reacciÓn de reformatsky
TRANSCRIPT
Presentado por:
Alejandro Gómez Díaz
HISTORIA • Con la salida de
Markovnikov la cátedra
de química orgánica y la
dirección de la escuela
de química en la
Universidad de Kazan
pasó a Aleksandr
Mijáilovich Zaitsev
• Zaitsev fue mentor de
varios quimicos organicos
importantes como
Reformatsky, Wagner y
Arbuzov.
HISTORIA • Nacio en Kostroma en 1860
se graduo de la universidad
de Kazán en 1882, completo
su tesis bajo la supervision
de Zaitzev.
• Estudió en el extranjero
durante dos años en las
Universidades de Göttingen y
Leipzig.
• Su título de Doctor en
Química fue otorgado por la
Universidad de Varsovia
• A partir del trabajo Butlerov con alquilos de zinc,
Zaitsev continuo la investigación sobre el uso de
estos reactivos en la síntesis orgánica, por lo
cual Reformatsky estudio estos nucleófilos
cuando comenzó su investigación
independiente. Su tesis doctoral contenía los
primeros informes de la reacción Reformatsky
entre aldehídos y cetonas y los haluros
organometálicos derivados de un haloésteres.
• En la reacción el elemento clave es el zinc,
aunque este fue reemplazado por el magnesio
en investigaciones posteriores.
• El magnesio no era útil para la reacción de α-
cloro ácidos con cetonas. Ya que el magnesio
es mas reactivo y por ende conduce a otros
productos.
• Esto hizo que la reacción fuera una manera
conveniente para la síntesis de β-hidroxiacidos
que eran difíciles de obtener con otros
métodos.
• Los reactivos organometalicos juegan un
papel muy importante en las reacciones de
adición nucleofilica, puesto que los metales
tienen una mayor tendencia a formar iones
positivos dejándole así pares de electrones a
un átomo de carbono.
• Se busca generar algún tipo de carbanion o
una zona rica en electrones para que la
adición nucleofilica se pueda llevar a cabo.
• ACETILUROS: La adición de acetiluros a un carbonilo
es otra de las reacciones de alargamiento de cadena
que se consideran importantes en síntesis. La reacción
utiliza un compuesto organometalico la mayor parte de
veces (acetiluro de litio) en un medio aprotico.
• GRINGARD: La reacción de Grignard sirve también
como método de alargamiento de cadena. La ventaja en
este caso es que la cadena que se puede agregar
puede ser cualquiera. No se esta añadiendo un grupo en
especial.
• En las reacciones de
condensaciones de compuestos
carbonílicos, una de las
moléculas que reacciona debería
de enolizarse rápidamente,
mientras que la otra
preferiblemente no debería tener
Ha, para garantizar que no se
formen otros subproductos.
• La retrosíntesis que se
analiza a continuación, es
un buen ejemplo de lo
anteriormente indicado.
• Cuando se hace
reaccionar un carbonilo
con un acido, se obtiene
lo que se conoce como un
enol, que es un
compuesto inestable (no
aislable) en donde el
carbono alfa del carbonilo,
queda con una alta
densidad electrónica,
capaz de actuar como
nucleófilo frente a
diferentes electrófilos,
incluyendo otros
carbonilos.
• El control de condensaciones cruzadas se hace
mediante tres medios:
1. Mediante el empleo de la reaccion de Knoevenagel
2. Mediante el empleo de la reacción de Wittig.
3. Mediante el empleo de la reacción de Reformatsky.
• Un ejemplo de el uso de la reacción es la síntesis del 3-
hidroxipentanoato de etilo, los otros dos métodos
permiten obtener el hidroxiester.
• El problema se genera al proponer un metal que sea
compatible con el grupo éster.
• El zinc es un elemento menos electropositivo, por lo
tanto polariza menos el enlace C-metal.
• El reactivo organometalico por lo tanto es menos
nucleofilo.
• La importancia de la reacción se basa en el
alargamiento de la cadena, la estabilidad del éster por
efecto de resonancia evita reacciones en este carbono,
por lo tanto la adición de un éster a un carbonilo se hace
sin problemas.