remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

15
Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation C.N. Mulligan a, * , R.N. Yong b , B.F. Gibbs c a Department of Building, Civil and Environmental Engineering, Concordia University, 1455 de Maisonneuve Blvd. W., Montreal, Quebec, Canada H3G 1M8 b Geoenvironmental Engineering Research Centre, Cardiff School of Engineering, Cardiff University, P.O. Box 917, Newport Road, Cardiff, CF2 1XH, United Kingdom c MDS Pharma Services, 2350 Cohen Street, Montreal, Canada H4R 2N6 Accepted for publication 28 March 2000 Abstract Metals including lead, chromium, arsenic, zinc, cadmium, copper and mercury can cause signi®cant damage to the environ- ment and human health as a result of their mobilities and solubilities. The selection of the most appropriate soil and sediment remediation method depends on the site characteristics, concentration, types of pollutants to be removed, and the end use of the contaminated medium. The approaches include isolation, immobilization, toxicity reduction, physical separation and extrac- tion. Many of these technologies have been used full-scale. This paper will review both the full-scale and developing tech- nologies that are available. Contaminants can be isolated and contained to minimize further movement, to reduce the permeability of the waste to less than 1 £ 10 27 m/s according to U.S. guidelines) and to increase the strength or bearing capacity of the waste. Physical barriers made of steel, cement, bentonite and grout walls can be used for isolation and minimization of metal mobility. Another method is solidi®cation /stabilization, which contains the contaminants in an area by mixing or injecting agents. Solidi®cation encapsulates contaminants in a solid matrix while stabilization involves formation of chemical bonds to reduce contaminant mobility. Another approach is size selection processes for removal of the larger, cleaner particles from the smaller more polluted ones. To accomplish this, several processes are used. They include: hydro- cyclones, ¯uidized bed separation and ¯otation. Addition of special chemicals and aeration in the latter case causes these contaminated particles to ¯oat. Electrokinetic processes involve passing a low intensity electric current between a cathode and an anode imbedded in the contaminated soil. Ions and small charged particles, in addition to water, are transported between the electrodes. This technology have been demonstrated in the U.S. full-scale, in a limited manner but in Europe, it is used for copper, zinc, lead, arsenic, cadmium, chromium and nickel. The duration of time that the electrode remains in the soil, and spacing is site-speci®c. Techniques for the extraction of metals by biological means have been not extensively applied up to this point. The main methods include bioleaching and phytoremediation. Bioleaching involves Thiobacillus sp. bacteria which can reduce sulphur compounds under aerobic and acidic conditions pH 4) at temperatures between 15 and 558C. Plants such as Thlaspi, Urtica, Chenopodium, Polygonum sachalase and Alyssim have the capability to accumulate cadmium, copper, lead, nickel and zinc and can therefore be considered as an indirect method of treating contaminated soils. This method is limited to shallow depths of contamination. Soil washing and in situ ¯ushing involve the addition of water with or without additives including organic and inorganic acids, sodium hydroxide which can dissolve organic soil matter, water soluble solvents such as methanol, nontoxic cations, complexing agents such as ethylenediaminetetraacetic acid EDTA), acids in combination with Engineering Geology 60 2001) 193±207 0013-7952/01/$ - see front matter q 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. PII: S0013-795200)00101-0 www.elsevier.nl/locate/enggeo * Corresponding author. Fax: 11-514-848-2809. E-mail address: [email protected] C.N. Mulligan).

Upload: cn-mulligan

Post on 02-Jul-2016

213 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

���������� ������ ��� ��� ��������������� ����� �� ���������� � ���������

���� ����� ����� ���� �� �� ���� ����

����������� �� �� ��� � � � ��� ��� �������� ��� ���� ��� ����� � �� ���� ��� ���� �� �� ������� ����� ��� �������� ��� ���

������ !"# ��$�#���� �������� ��� ���� �� %������& ������� ���� '�&� ��� ���� ��� ���� �� ���� ��� (�)� �* +�,� -�.��� %��� ���� �

�/0 �1!� �� ��� 2 ������' (&���� '��� ���� 0"�3 �&�� '������ �������� ������ !�% 0-4

!�"��� ��� "�������� #$ ���� #%%%

��������

������ ����� ����� �������� ������ &�� ������� �""�� �� �����' � ���� �� �(�� ���� � �� ��� ������

��� �� ���� ������ �� � ������ �� ����� ���������� �� ������������� )�� ������� �� ��� ���� �""��"����� ���� �� �������

���������� ������ ��"��� � ��� ���� ������������� ��������� �'"�� �� "�������� �� �� �������� �� ��� �� ��� �� ���

��������� ������� )�� �""������ ����� ��������� ��������&����� ��*���' �������� "�'���� ��"������ �� �*����

���� ��' �� ����� ������ ��� ���� ��� ���� ���������� )��� "�"�� ���� ������ ���� ��� ��������� �� ������"� ����

��� ��� ���� ��� ���������� ��������� � �� �������� �� ������ �� �����&� ������� �������� �� ����� ���

"����������' �� ��� ����� �� ���� ��� + � +%�, �-� .����� �� /�0� ��������1 �� �� ������ ��� ���� �� �� ����� �"���' �� ��� ������ 2�'���� �������� ���� �� ������ ����� ������� �� ���� ����� � �� ���� ��� �������� ��

�����&���� �� ����� �������'� !����� ������ �� ������(���� -�������&����� ���� ����� ��� �������� � � ����

�' ��*� �� �3��� � ���� 0�����(���� ��"������� �������� � � ����� �����* ����� �������&���� ������� ��������

�� ������ ���� �� ����� ������� �������'� !����� �""���� �� ��&� ������� "������� ��� ������� �� ��� ��� ���

����� "������� ���� ��� ������� ���� "������� ���� )� ���"���� ����� ������� "������� ��� ����� )��' ������ �'����

'����� 4����&�� ��� ��"������ �� 4������� !������ �� �"���� ������� �� ������� � ��� ������ ��� ����� �����

��������� "������� �� 4���� 5�����6���� "������� ������ "���� � ��� ������' ������ ����� ������ � ������ ��

� ���� �������� � ��� ��������� ����� 7�� �� ����� ��� �� "�������� � ������� �� ������ ��� ����"����� ������ ���

���������� )��� ������ ' ���� ��� ����������� � ��� /�0� ���������� � � ������� ���� ��� � 5���"�� �� �� ���� ���

�""��� &�� ����� ������ ������� ������� �� �6��� )�� ������� �� ���� ���� ��� �������� ������ � ��� ����� ��

�"�� �� ������"��(� )���8��� ��� ��� �*������ �� ������ �' ����� ��� ���� ���� ��� �� �*�������' �""���� �" �� ����

"���� )�� ��� ������� ����� �������� �� "�'������������� �������� ������� 5& �� ���� �"� ������� ���� �

����� ���"��� ��"���� ���� ������ �� ���� ������� ."9 :1 �� ���"�������� ������ +; �� ;;��� 2���� ��� ��5&���� � ��� ��� �&���� ��� (������ ���&����� �� 6���� � ���� ��� �"������' �� �������� ������� �""��� �����

�6�� �� &� �� � ��������� �� �������� �� � ������ ������ �� ������ ��������� ������ )��� ������ �� ������� ��

������� ��"��� �� ���������� 0��� ����� �� � ���� 4���� ������ ��� ������� �� ����� ���� �� ������� ���������

����� �� �� �� ��� �� ����� ������ �'���*��� ���� � �������� �� �� ���� ������� ����� ������� ������� ��� ��

�������� ���*� ������ ��"��*� � ��� ��� �� ���'������������������ ��� .5<)!1� ���� � �������� ����

5 ����� ���� ' =% .#%%+1 +>?@#%,

%%+?�,>;#-%+-A � ��� ���� ������ � #%%+ 5������� 0��� ��B� !�� �� ��� ���������

277� 0%%+?�,>;#.%%1%%+%+�%

��������������-�����-� ��

� ������"��� ������� ��*� �+�;+:�$:$�#$%>�

�7�� � �������8 ����� �C������������� .���� ����� �1�

Page 2: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

��"��*���� � ��� �� �*���&� -����� � ���� D�� ������� ��� ������� ���� ������������� ����� ����' "������

���������� ��' ���� �� "������ � ��� ��� ���� ������� �� ������ ���� ��������� ����� �� ���������

7 ������'� ������ ����8��� ���� ���� ��� ���� �������� ������� ��� ������(����-�������&����� ������6������ �� � ����

�*������� 0��� ������������ ��� �� "������� ��"����� � ����� ��� ���� �""��"����� ���������� ������� 2�'����������

��� �� �������� � ���� �� ���� ��� ��� �� �� ���� ������"���� #%%+ 5������� 0��� ��B� !�� �� ��� ���������

2��.���� 0���E ���������� ������ ���E ���������E 0�������E 9���' ������

� ���� ������

7 ��� /���� 0������ +#%% ����� ��� � ��� �������

2������' F��� .�2F1 ��� ��� �������� �� ���������

������ ������ ��� �*��������� �� ���� "�������

!""��*������' =?G �� ��� ����� � ��� �2F �����

��������� ���� ��*� ����' ������ .9�&������

H���� ��������� +>>=1� ��� �*��"��� ���� ���

���� �� +;G �� ��� ������ �������� �' ��������

������ �� �""�� �� ++� $ �� ,G �� ��� ������

���"������'� )��������� ����� ��������� �� �

��3�� "�������

�������� �""��� ����� �����'� �6�� �� &�

��� �������� ��� ���� ��&������ �� ��� ������ �

��� /0 5��������� 2������� ! �'I� .52!1 ����

�� "������' "�������� .������� +>>#1� 0����� ��

������ ����� ������� �� ��������� ��4����� ���

�����"����� ����� �� ������"����� D� ������ ���

������� �� "��� ����� � ��� ����"�� ����� ��������

������'� ��� ����' ��� ����� �� ��� ��������

����� ���' ��� "��������� ��� �� ����� �����

�� � ���� ������ � ����� �� �������� "�����'��

)�� ������ � ������ ��� ��� ����� ����� ��� ������

�� ��6�� �� ���� � ��� ���������� � ��"�����

����� �� ���6� ������ 5*"����� �� ��� ����'

������ ����� � � ����� �� �"��6� �� ���6� �����

."���������' ����� ����� �� ������1 �� ����� �

���� �� ��������� � ������� "���� �� ������

)��� "������ � ���� �� �*����� �� ���������

�� "���� �� ������� ������ � �������� � ���

������� ������ ����� ��������� �������� �������

�� ��� (�� �� �� �� �� ������ ����� (���

D��� ��� "��� '����� ��� �� ������ ��� �� �""���

������ �� &� ���� ������� �����������'

.)���� +1� ��""�� �� "������ ���� ��� �' �����

������ ������� ���� &� ������ ��� ���� ��� �'

����� ������ F��� ��� ��� �������� ��� �� ��*���'

����� 7 ������ ����� �� ��� ������� 2�����

��� ������� 7�����'� �""��*������' +?�?%% �� ��

�""��� >;%% �� �� &�� +?%% �� �� ���� �� ?? ��

�� ������ ���� �������� �� ��� ���� ����� �� ����

.�2�7� +>>;1�

7 ���� �� ��� �*��������� �� ������ � ���

��������� ���� "�"�� �������� ��� ���� �� �����

"��� �� ������� ������ �� ������ ��� ��� �����

������ ���� ��� ��������� �� ������"� � )���

��������� ���� ������ � ��� ������� �� ��� �""���

"����� ������ ' ��� �������� �� ���������������

����� �� ���������

� �������� �� ������

7 ��� ������ ����� ������ �� ���������' ���� ��

�������� � �� �������� �� ����� ��"����� ��

����6��� .��01 �� ������� .���D?1 �� �� ������'

��������� ���� &�� ���� �� �""�� � ���(�� ����

.������� +>>#1� 7� �� � ������������ ���� ����� ��

��'��� "������ 7� �� ���� ������� ���� �� ��� &�

�� ��� "9� "���������' �� "9 ������ ������ :�; ��

;�;� !���� "9 ,�;� ������ �� �� ���' ������� 7��

������� ���� �� ������� ��� �� � ���� ��"��* ����

�� ��� �� �*����� ! ������ ����� �� ������ ��

������� ���� � ������� ������ ��� ��� ������

"����� �"����� �� ���� � ���� ����� 7� �� ��' � ���

���� ����' '���� ���� ������ ��� ����� � ���

��� �� ��� �*������ ��� � ��������� �""�������

����� ����� "���� � "� ��� �������&���� ��

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03,+>:

)���� +

����� "������� �� ������ �� ��� ���� �� ������ ����� ��� ����

.+%? ��-'���1 .���"��� ���� H���� �������� 7������� .+>>#-

+>>?1 �� ���� � �� 2�'� .+>$$11

����� +>,; +>$% +>$; +>>% 5������� ��

��� ���� �

��� +>$%�

�� +;�# +$�# +>�+ #%�# ##

�� =,?>�% ,#%:�% ,$,%�% $$+:�% >;:

2� ?:?#�# ?::$�# ?:?+�# ??=,�# ,>=

J ?>,;�: :%?%�? :,#?�+ ;;,%�> +?,#

Page 3: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

�6��@������ ��������� .�������� +>$%1� )�� �����

� � ���� �� ������ � ���� �� ���� ��� + ""�� 7

"����� ��� ����� �� � �� %�%%;@%�%# ""� ���� ��*�

������ ������ ; �� ?% ""�� 0����� �� ������

����� ����'�� "��'��'� ������� "����� .2B�1

���������� �������� �� ������ ������� ����� ����

��*���� ��������� � ������"���� �� �������

���� � ���� �� �� "���"���� �������&��� .���������

+>$:1� 7� ����� ��� �������� ����� � ���������

��4���� �� ���(�� ����� � �"���� �� ���6� ��

��&������ ����� ������ ��� �� ��������� �������

��""�� �� ���� �������' � �������� �� �

������� ��� �� �������� �� ����"'����� 7� �� �

������������ ����� ���� ���� ���� �' �� �� ��

������ �� ��' �������� ���� ������� ��� �������'�

)�� �� �� ������� �������� � �� �� �����

����� � ������� �� ������ ���� ������� ���

�""�� � ��� �������� �� ������� ������� ���"��

�����'� 7� ��� ���� ��� ����������� ���� ����

��������� � ������� �� �����' ���� �""��

.����� � �� ���� +>>>�1� )�� ����� � ���� ��

�""�� � ����� ����� �� # �� +%% ""�� 2���� � ���

������ �""�� ���� ����� � ����� � ��� �� � ��

;@?% ""� ����� ��*� ������ ���' ���� #% ��

+%% ""�� 7������ ������ �� �""�� ��� ��� �� ����

� �������&���� ������ ���������� ��'� ����������

"������� �"��'�� � ��������� �� ����"�� ������

�� ��������� �������� .������� +>>#1�

F��� �� ���� �������' � ������ ���� �����' �

��� ���� �� ��� ��� ���� .2�01 �� � ������� 8���

������ � �������� .2��D?1� � ������ .2�0D:1 ��

������ .2���D:1� 7� �� � ������������� ������' ��

��' ����� ���� � �� � �����' �� ++�: -�?� F���

� �� ���� � ����� �� ��� ������ �� �� �� ������

� �� ��� 8��������� 0����� �� ���� ����� ����@&�

��������� ��������� ������� ����� "�"� � ������

����� "���� �� ��������� .K�����6'� +>,$1� )�� �����

��� ���� �� ��� ���� ���� �� �� �"���� ��

��"��� ������ ��������� ������ �� "��������

� ������ 7 ������ ��6 ���� ������ ���� ���

+% ""� ��� ����� �� �������' �� ���� � ����� ��

���� D� �� ������ � ������ ���������� 8��������

�� ����� F��� �� �������� ��� ��� ��� ���� ���� ��

������ �� ������ ����� �� �����8����' ���� ���

��� ����� 7� ���� ������ ��� ���� ���� ���(��� ��

"�����

!����� � �� �� ��*� �� ������� &� �� 8����

���� ��������� ���� ���� ������ J� �� � ����� �����

����� ���� ������ �� �� 0��� ��*����� "9� ����� �� ���

"���� ��6� �� �� �� ���� ��� ����� ��� ������

���� �� &� � ��� ����� /��� ���� ��������

&� �� ������' ������� �� 8���� ������� !� �� � "9�

&� �� ������������ ��� �� ��� ���������' �� ��� �� ��

�� ������ �������� J� �'����'&�� �� "9 ,�%@,�;�

����� J.D91# �� "9 ������ �� ��� ��� $� /���

��*� �������� J0 � ���� �"� "���"�������

������� ��� �"���"������ &� � ���� JD9��

J�D? �� J���� ������� ������ �� &� � �����

��� ?%@+;% ""�� F����� �� +%@+;% ""� ��� �����

� "���� ����� :%% ""� �� ��*�� 0����� �� &�

����� ����� �� ���&� ����'�� �����&�� "�������

������� �"'� "�"��� �������� "�������������

���������� ����������� ������ ����� ���� �� �����

"���� �� &������� ����'� .������� +>>#1� 7� �

���� ��� �������� ���� �����&� "��� ��4��

���� ��� �� ����� ���� � �������� ���� �����

�&�� ���������� ������ ���� �� ����"�� �����

�������� "��� ������ �� J� �� �����' ����

� ������ �� &� �������� &� �*���� &� �������

�� &� ���(�� .! �' ��� )�*� 0������� ��

<������ �� ����'� +>>;1�

� ����� ����������

)�� ���� �"������ �� ������� �� ��� ����������� ��

� ������ ��� ������ ����� �� �"����� 9���'

������ � ��� � ������� ����� � ����� �� ������

7������ ��� ������� � ��8������ �*������ ����

�8��� �� ������ ��� �� ��� �� �������' ���� ���6

���������� .���� ��� ���� ������ ��� ����� ���

��� ���� ���6 ��������� ���� �� .���� � +>>;11 ��

�� � ������ �� ���� � ���������� ����8���

.����� � �� ���� +>>>�1� ��� ��' �� ����� �����

�������� �� �������� ��� �� ���� �� ��"���

���� ��������� ��� ���������� �������� �'

�������� ��� �"������ �� �� "������� ��"���

���� ����� � ���� ��������� � ���������

����� ��� ���� �""��"����� ������ ��� ���� ����������

� �� ����������

)� �������� ��� �"������ �� ������ � ������

�"��( �*������� ��� ����� )�� �������� �*�������

��������&� �������� "����� �� ������� �' ��8�������'

�*����� ���� �������� �� ������ ���� ���� �

���� "����� ��������� �� ��� �������� �������

� �� ������� .)������ �� ���� +>,>1� ! ���� ��

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03, +>;

Page 4: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

������� ���"�� �� ���6� ���� ���� ���� � ���6

�*������� ������ ��� �� ��� ��"������ ��

������� �' ��������� )�� "����� �� ������ �

����� �� ��� ��"������ ������� �� ������

���� ��� "������� ��"������� ! ��8��� �� ��� ���

�� ����� ������� ��� ���� "�������� ���� (���'�

������ ��� �� ���� �� �*���� ��� �������� �������

9���' ����� ��������� ��� ��� ��������� �

��� ������� �*����� �' ����� �����"��� �� �����

����� �������� ����8��� �� ��� ��� ����

��� ������"�� �� ���� ��� �""���� �� �����

.0����� +>$;1� �������� .F�� �� 5� ��� +>$?1�

���� ��������� ����� .2����&���� �� ���� +>$?1 ��

���� �� .F�6�� �� 5����� +>,+1� )���� �������

��� �� ��������&�� �� ��� ������� � ��� ���'

���� ��� ���� ��� ���� "9� ���"�������� �*������

���� �� �� ����� ���"�� �� ������ �� �*������

������ ��� �� ��� �*������� �� ��"�����' �"��(�

9������� ��� �*������� ���� �����"� �� �����&�

��������&���� �� ����� ��������

)� �*���� ��� �*�� ����� ������� �������

������� ������ ������� �� �� ����� ������� ��

"9 ,�% ��� ������' ���� .F�6�� +>$,1� )��' ����

��� ���"������ �� ��� ��� � ��� ���� �� �������

�����* ���� �' ����������� ��������� 2�6���

.+>$=1 ������ ���� �� ����� ������� ������ ���

8�������� �� ����� ���(���� �� �� ������� �������

�� ������

)�� ������� "���� .����� �� ��������1 ��

�*������ �� "9 ;�% ���� ������ ������ ����(��

���� ���� ���� )��� ��������&�� ��� ���������

������� ������������""�� ������� D� �� �������

�*���� �� ��' ��"���� ��� �� ��������&���

)�� �������� "���� .��� �� �� ����

�*����1 �� �*������ ���� �'���*'����� �'����

������� ���� ���� ��� �� "9 #�%� )�� �'���*'�

����� �'���������� ������ ��� ������� ��

�� ���� �'���*���� �� ������� ������ D����

��"���� ��� �� �� �� ������ �� ��' ���

"���� ��� �� ��������&�� �� �' ���� �*��� .)������

�� ���� +>,>1�

9�� �'��� � "���*��� � ���� ��� �� ���� ��

�*���&� ��� �� �� ������ �� ��������&� ���(����

)�� �*���&�� �� �� ������ ��� �������� ������

���� ��� ��"��*��� �������� �� �������� )����

� ��� ��� ���� �� ���� ��� �������� ��� �� �������

�' ���� ��������� 7 ��� (�� ���"� ��� �������� ��

����� ��������� ��� ��������� �' ���� ���� �� �� �

���"��������� )��� ������ �� ������' ���� �� ���

"���� ��� ���� ������ ��� ��� �������

7 ������ ������ L������2����� .+>>#1 �����

������� ���� ��� �"������ �� ���� ������ ��"���

� ��� "�'���� �� ������ ������������ �� ���

����� 0��� "9� ����*� �� ��� �������� ��' ��

�*��� ����� ��� �4��� ����� �"������ ��

�������'� 0��"�� �� ��"��* ����� ��� ��� ����

������� �*�� ����� ����� � �� �� �� ��

�� �� ��"��*�� �� ��� �� ������ �������'

����� ������� ����� ��� ��� ���' ������� ������ �

�� �� �� ������ "������� ��� ��' ������ �����

����"������ �� �������� � �� "���"������ ������

��� ������ ���� ���������� ������� .�� � �� �

� "91� L������2����� .+>>#1 ���� ������ ���

�"������ �� ���� ������ ��� �� &�� �""���

������ �� ����� J� �� ������ ��� �����'

�� �����' ����� �*�� ����� �� ����� ��������

��""�� �� ����' �� �����' ���� �� �*�� ��

����� �������� ���� �� ��� ���' ������ �� ���� ��

��� �������� ������� ����"�6� .+>>#1 �������

�������� ���� ��� ������ �� &� �"������ �

����� ��"���� �� �(���' � ��� �""������ ��

���� � ���� � � ��� ����� �������&�� �������� �����

�� ��� "������� � ���� ����� �"�������

�����'� ��8������ �*������ ����8��� ����

��� ������� �� � ���� � ������� �""�������� ��

�� ��� .+>>?1 �*����� ��8������ �*������ �� �����

� ������ �""������� �� ��� ������' �� ��' ���� ��������

�� ���� �������� � ���(�� ��������� )�� �����

�� ���� "9� ��������� �� ����' ����� �'"�� ����

���������� 7 � ����' �' ����� �� ��� .+>>:1� ��8���

���� �*������ ����8��� ���� ���� �� �������� ���

�������' �� ������� &�� ���� �� �""�� �

��������� ���� � � ������ "��6� ������� ���

���� �� �� ��� ���� ������ �� ����� ��6��' �� ���

���� �������������

�������6�� �� ��� .+>>:1 ��������� ������� ���� ��

��� !�� ��� ��� � �� J �"������ �� "�����

�������� "�������� )��' ������ ���� ����

�������&�� ���� �� ������ �� ��� ����� ��

�� �����' ���� ������ �� ���� ���� �� ���'

���������' ��6� �������� "������� ���(����

! "������� ������ �� �������� �� ��� ����' ������

� �� ������� �' ���������� ����8��� .��� ��

���� ����� 1 �� �� "����� ������� ��(����� �� ��

�������� �"������ ���� �������� �*������� ����

�8���� 7� �� �������� ���� �*�� ������ �������

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03,+>=

Page 5: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

�� �������� �*��� ������ ��' �� ������� �� ����

����� ����8��� .F� �� ���� +>>;1� ������� �� ���

�� �����' �� ���������' ���� ������ ��' �� ��

������� �� ������ �� ������'� ��� �� ��6 ��

��������������'� ������ .+>>:1 ���� ��8������

�*������ �� �������� �� ������ ����� �� ����

���� ���� �� ������� �' ���� ����� � 0�� ����

��� #%G ��� �*������ ����� �������� #%G �� ���

���� ����� ���� ����� ��� ������� �� � �"����

����� � �� ��� .+>>>�1 ����������� ���� ��8������

�*������ ����8��� ���� �� ���� "���� �� ���� �����

� � �� ���� �� ������ ��� ���������� "������

��""�� ��������� ���� �� �� ������ �� &� �����

����� ���� �*���� ���� ���������' ������� �'

�����������-�'���*��� �������� �� �����������-

��� ��������� ���"������'� ������'� ���� ���6 ��

����� � ���� (����

� ���� ������ ����������

���� =���� � ��� ���� �����

��������� � �� �������� �� ������� ��

"����� ������� �������� �� ����� ��� "����������'

�� ��� ����� �� ���� ��� + � +%�, �-� .�� ��8����� �'��� /�0� 52!1 �� �� ������ ��� ���� �� �� �����

�"���' �� ��� ����� ./052!� +>>:1� 2�'����

�������� ���� �� ������ ����� ������� �� ����

����� � �� ���� ��� �""� � ������� �� ����&����

�������� ��""� �� � ������"��( "���� ����

��� ' �� ����� ����� �(�������� 0'����� ����

����� � �� ���� ��� ���� "��"����

B������ �������� ����� ��� ������� �� ��

�������� ��������� �� ���������� �����

����� ����� � � ��������� ����� )� "����� ���

����"��� �� �������� "��� ��� �������� ��� �������

������ �*��� �� � ��' �� �����6 ��'�� �� ��� "���

��������'� 7� ���� ��� �� ���� � ���������

�*������ �'���� ����� �� ��8����� �� ����� ���

"���� � �� �������� ����� ��� ������� .�����

�� �'�� +>>;1� 0����' ������ ���� �� ���������

������� �� ����� "��� ����� ��� ��"��'��� 0����'

����� ��� ��� ����� �*"����� �� ��� ���� ��� ����

����� !����� � ����� ��� ��' ���������� � ������

�� ���� �� ����'� �������� ���� � �����' ��� ��

������� �� ������

9���&���� �������� ����� ��� ���� .������ ��

�����1 ��� ���� ������"��� �� ���� �� ���

����������� �� �������� ��� ��� "��������' ������

� �������� ������� ������� �� ����� ��

������� �' ��� �� �����'� ����� ������� ���

��8������� ��� �*������� ���� �3���� �' ������

������� ���� �� ����&���� ������ �� ���6 ����

"������ ��� ��� ��� �'"�� �� ����&���� ���������

)���� ���� ��� "������� ���� ���� ��"���� ��

������� ��������� � ������ ��� ��6������� ��

������� �� ������

0�����(����-�������&���� ������ ��� ��� ���'

���� � ��� /���� 0����� .����� +>>%1 �� ���'

���� ��� ��������� �� ��� ��������� ����

��6� "�'���� ��������� 0�����(���� �� "�'���� ��"�

������� �� ��� �������� � � ����� �����* �����

�������&���� ������ ������ ������� �� �����

������� �������'� 0��� ������ ��� �� ������

������� .B71 �� �����' ��� �� �������� ��� ����

�'"� �� �������� ��� ���' �� �� ���� �'���*����

���� ��� �� �� ��' �������� F�8��� ������� ����

"��'����&�� "�&&����� ������� 4' ��� �� ����

��� �3���� �� ��"������ ��� ������ 0���� � ��

������� � ���� �� ����� �*������� 9������� �����

��� ��� ������ �� � ���� "������� ����� ��'

�*��� ��� �* ���� "������� ��� ��*� � ���� ��

���(��� �� ��������� ��� �* ���� "�������� �������

��"��� �� ���� ��*� "������� ��� ����� 0�����

���� "���� "���� � ����� �" �� +%% �� "�� ��' ��

��������� ���� ������� ;%%@+%%% �� �� ���� "��

��' � �� �������&�� � ��� � "���� .0���� �� ����

+>>;1�

7 ���� ������(����-�������&���� ����8��� ���

"�������� ��� ����� �� ��� ' ���� ��� ����� ���

���� ������� ��� �� �����6� ��� � ��������� ��'�

�� ���' "����� ��' ���� ��*� "�������� 7 ����

"������� ��� ���� �������� ��� ������� ���������

��� �������� �8��"��� ����� ��� �����

��6����� �������� ��6��� �� ������� �� �� ��*���

��� ���� .K��"���� �� �'�� +>>#1� !� ��� ���' ����

+ �� ? � � �������� �� � ���� ��"��� �� +? �� /0

�� ������' � ���� ��� ���"���� �� ���� ������ '

��� ��� �������� ��� �� ���������� �� ������

������ ���� ����� ���� ��8���� ��������� 7 ���

/L� � � ���� "����� ����� ��� �����* "�����

.�����' ����� ����� ��� ������ ���� �� ����1

��� ���� �� ��������&� ����' ������ �� �������

�� ��� 7�7 5*"�������I ���(�� � 0����� .H�������

+>>;1�

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03, +>,

Page 6: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

B����(���� �� � ������(����-�������&���� "�����

��8���� ������� ��� '� 7� ������� ������� ��

��������� ��� ��� ���� ���� ���� �� ���� �� ���'

� ������ �� ��� �� �������'� �� �� ���� .�� � +1�

)�*� ���� � ���� �� "������ ���� �����(�����

��������� �""������� �*��� ��� ������ ���� ��

������� ��������� ������ ��*�� ������ �

���� �� ������� � ���� ����� 9� � ��' �� ��������

����� �� ������ � ����� ��� ��(��' �� ���

"������ )���� ������(����-�������&���� "�������

��� �������� ��� ��������� � ������� ��"��� ��

�� ��� � ������� F���� �� ��� �������� �����

�������� �� �������' �������� �� �� ��� ��� ���

�����(����� ��� �������� �� � ����' ������

��0� ���&�� ��� ������� �

)�� ��� �� ��� ��&� ������� "������� �� �� ������

��� ��� ��� ����� "������� ���� ��� �������� ����

"������� ���� ���������&���� � ����� �� "������

��&� �� ������� ����� � ��� ������ �� ���

���� ��"����� "�������� � �������� ��� �����

������' �� ���� "������ �������� ����� �� ��������

��� ��"������ ����8�� ��� ���� ��������� )� ����

"���� ����� ������� "������� ��� ����� )��' ������

�'���'���� ���� ��"����� ��� ��� �� "�������

������ ��� +%@#% �� �' ������ �� ���� ���� ���

������� "�������� 4����&�� ��� ��"������ ����

������� ������� "������� �� ��� ��" .���� ���

;% ��1 � ��� ���������� ����4�� � � �������

����� �' ��������� ������ �� 4������ ����

�� ����� � ��� �������� ������ ������������ ��

��������� "�������� )���� ������� ���� ���

���� � ������ ��� "������ � !������ �� �"����

������� ��� �� �������� �� 4������ � ��� ��

������� ����� ����� ��������� "������� �� 4����

�� ��� ��"������� ���� �� ����� � ��� �� ���

"��"������ �� ������� � ���� �� ���� �� ��"����� �����

���� ������� ���������� 2�'���� ��"������ ����8���

��� ����� ���� ���� �� �""������� ����

����� �� ������ �� ���' � �� ���� �� ������

����� ��������� � � "�������� ���� �� � ���

������ ���� ����� "�������� �� ����� ��� ������ ��

���� �� �� ������� �' ����� �������� ���� ������ ����

��������� �8��"��� ���� ��� ��� ������' .�'����

'����� ������ ��� ������ ���1 � �� �����

��"� (����������� ��� ������� �

2'���������� ��� "������� ��� �� � ���"�������

������ �� ��������&� ������ � ��������� �����

)��"�������� �� #%%@,%%�� ��� ���� �� ���"����� ������������ !���� ��������&����� ������ ��� ���

�������� �� ��������&��� )���� ������� ��� ����

�""������ �� �����' ��� �� �� �����' ������� �� ���

������� ������ �� � ���"���������D���������� �����

� ����� ������ ������ �� ������� ��' ��8����

"���������� ���� ����� �� 4�*� � ��� �� ������

����� �� "������ � ������ ����� )��� �'"� �� ������

��� �� ������' "�������� ��� ���� ��� �� � ��6 ��������

���� �� ������ �""������ �� �� ��' ��������� �����

.;@#%G1 ����� ����� ������' �� "��(������ )�� ����

��� ���� �� �������� �' "�'���� �� ���� �����

"������� "���� �� "'���������� ��� "��������

�����'� �������� � �� �����' �������� �� �����

��������� .0���� �� ���� +>>;1� D���� ��������

������ ��� �� ��� �� "������ � ���� �� ��������

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03,+>$

Electrodes

Graphite and glassfrit starter path

Contaminated soil area

Electodes

Subsidence

Natural soil

Vitrified monolith

Backfill over monolith

A

B

C

�� � +� <�� ��� ����� ���"� � ��� �����(���� "����� ��� ������

����� .!1 ������� �� ��������� �� "������ �� ��"���� ��

���� ���� ������� "��� �� ������� �����(����� .�1 �������� �� ���

���� ���� �����(���� �� .�1 "������ �� ��6(�� ���� �����(��

��������

Page 7: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

���� ��� ���� ���������� �����' 6���� �� ������

�� �����' ������ ������ ��� ��� ��� �'"�� �� �8��"�

��� ���� � ���� "������ )��' ������' "����� � ���

���� � �� � �������� �� ����' ������ ���� � ���

�� �������� ./052!� +>>=���1� )�� ������ ���

����� 4����&�� ��� ������� �����"���� �� �������

������� 2������� � ������ �� 5��������� )����

�� 'I� .2�5)I�1 ������� ������' "������ ��������

)����� ' ���"I� .����� ��� )������1 �������

���� "������� �� M�)��*� ������� �����"���

�'���� .9�&������ H���� ��������� +>>=1�

�����' ������ ���� + �� ##$ � -6 ���� �������

����� �������� �� ���� ��������� ���� +?%%@

?:�%%% � -6 �������' �� �/052!07)5���������

��� �� ���M�)��*� "������ ����-D9���� � ������������ ���� � ��������� +% ��-� �� ���� ��� � #%�%%%@

+%%�%%% �� �� ��������� ����� 0��� �� ��� ������

����� � ��� ����� �������� ���� ���� ���� �� ��

"��"���' ���"���� ��� 2���������� �� ���� ������'

�� ����� ��� ������ �� ���� �� �� �������� "����� �

������ ���� �� ������ ����� ����������

���� �&�� ��� ���������

������� �������� �' �������� �� ���� �� �*�������

�������� ��' �� ���� �� ����*��' �� ������� ���

�������' �� ����� �������� .5��6� �� <&����6�

+>>,1� )��� ������ �� �����' ���� ��� ����������

��������� D*���&���� ������� ���� ����*��'� "����

"����� �� ��������&������� ������ ������� �� "��������

"���� ����� �'��� � "���*���� �'"�������� ��

������ ��� ��������&���� ������� ��� "�������� ��

��3��� ��� "9 �� ���� �� ���� ������ ������� ����

���� ��� ����� ����� � ��� ������� �� ��6��� ������

��� �� ������� ������ ���*���� ���(�� ����� �� �������

�������� 0�������� ������ �������� �� ���� ��

"������� ��� ���� ��� ������(���� �� ����� ����������

��� �*��"��� ������ ������� ����.B71 �� "��������

���� ������(����-�������&����� D*������ �� ����

�����' ���� ���� ������(����-�������&����� )����

������� ���� �������� �� �"��( �� ����� �� ������

����� � ���6 �� ������ ����� ������ ������� ��*� ��

������ ������ !���� �� ���� �""������ ��� ������

�*������ ��� !�.B1 �� ���� ��*� ��� !�.7771�

���"���"������ �� �� � ��������� �� !�.B1 ��

��.7771 ����� ��!�D: ����� ��� ��������� ��

!�.B1 ��"���"����� ���� ��9D# ���� �� � ������

���� �� ��.7771 �� ���� ����� ������'������ � "�����

���� �� �������� �� ��� �� ������ ����� .������

+>>#1� �����'� ����� ������� �� ������ ��� ����

�""������ ��� �������� )���� ������ ���������

� �� "�������� � ���� �' �3���� ��� ��� �����

����� ��� ���� ��� "������� �� ������� �������

����������

���� (����� �� ��������� .����

2�������� �������� .�� � #1 ���� ���� � �������

������� ."�'����� ������ �� ����� ��� �� �

��������1 ��� ��� ��������� ��� ����� ���

������&���� �� ������ � ��������� �� ������

���� ������ B������ ��������� ���� ��� ������ ����

�� ����� &������� �'���*'�"������ �������� ���

�� �������� .B��� �� 2������ +>>=1� 2�������

��' ������� ���� ���� ���� �������� ��� � �� ����

��� ������� ������� �� �������� ��� ���� "����

"������� )�� ������ �� �� ���� ����8�� ��� ���� �� ��

� ����� � ���� ������' �� �������� � �� �������

�� 4�� ����� � �� ����� ������� ������� ��

��8����� � ��� ����� �� ����� ��� �������

���� ��� ����� � ��� �������� �"����&���� �� ���

4�� �� ������� ���� ����� � ��� �������� ��

������� �� �� ������ ��� ������

��4� ������> ��� ��

5�����6���� "������� ������ "���� � ���

������' ������ ����� ������ � ������ �� �

���� �������� � ��� ��������� ���� .�� � ?1�

7�� �� ����� ��� �� "�������� � ������� ��

������ ��� ����"����� ������ ��� ���������� !���

���� ������� ��� "������� �������� �� �����

������� ��� � ������ ! ������ ������ ��������

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03, +>>

Source of contaminant

Treatment wall

RemediatedgroundwaterGroundwater

Impermeable layer

Ground surface

�� � #� 2�������� ������� �������� ������� "���� � ��� �����

����� �� ������ ����� ���������

Page 8: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

������� �' �������� ����� .��� �� �������

�������1� �������������� .������� �� 4���1�

������"������� .��� �� "������ �������1 ��

�������'��� .������ ������� ��� �� ������ (���1

.������ �� !��� +>>;1� ������ �������� ��� ����

�� ������ ��� "9 �� ��� ���������� )�� ������ �

�� ������� �' ������"���� �� "���"������-��

"���"������ �� ��� ���������� ��� �� �*�� �

����� �� ������� ��� ������ �' "��"� ���

����� �� ��� ������ .0���� �� ���� +>>;1� )�� "�����

� �� ���� � ���� �� ���� �*������ ����� ������ ��

������� ��� �� ���� �� ����� �� �*����� �'���*����

�� �������� ��� ������� �' ���� ������� D����

����� ��"���� � ���� �� ����"����� ��� ��

��� 4��� F�� � ����� ��3���� ��6�� ����������

������ �� ����� �������� � �������� ���� ��� "�����

.!�� �� ���� +>>;1� /��6� ���� ����� � ����

"����� �� �������� ���� ��' ����� �� ��� "�����

������'� 7� �� ����' �""������ ��� ��������� ���� ����

��� ��������� 4�� ������ <����������� ��

���� ������ ' ���� ��� "��������� ��� ��

��� F��� �� ������ '� ��� ��� �������� 7

5���"�� ���� ������ ' �� ���� ��� �""��� &��

����� ������ ������� ������� �� �6���

5������� ������� �� �"�� �� ������"��(

�� ��' ��� �� �� �"����&��� � ������� �� ���

�'"� �� "��� 4��� �����

��,� � �&�� ��� ��������

)���8��� ��� ��� �*������ �� ������ �' �����

����� ��� ���� ��� ������ ������� �� ���� ����� )��

��� ������� ����� �������� �� �*������-

������� �������� �������� ������� 5& �� �7

��� �"� ������� ���� ������ �� ���� �������

."9 :1 �� ���"�������� ������ +; �� ;;��� ��"���� � ��� ������ F���� � �� "�������� �' �����

����� �*������ �� ����� ���(��� �� "����� �������

���� ���� ��� � ������ ��� ������ � ��� ���� �'

����������� �� "������ 7����� ����� �������

������� �� ��#� �� ��?� ���� � ��� �*���&��

������ ������� �� ��#� "����� �����'� 0������

�"���� ��� ��������� ��� �������� ����� ���"

����� � ��������' ������� �� � ���� "��������

!�*� �������� ��� ���� �������� ��� ��������

��� ��� ������� � ��������&� ��� ����� ��"����

������� �����������' ������� ��� "9� 0���� ��8����

����� "9 ������ �� �*���� ��� ������ ��� ���' ����

������' ��� �*"���� �� �*���&� �������� ���

���� ���" ����� �� �������� ��� ������� ��

������ ��"���� ��� ������ 7 ��� ������� ��*�

�� ���� �� "9 � �� �������� ���� �����'�

F������ �� ��'��� ���� ���" ����� � ��""���

&�� ������ �� ��� ���� ��� ������� �'

5& �� ���� �"� � ����'����������� ��� "�������

.L������6� �� ���� +>$$1� 0������ ����������' �������

���� ������� ���� ��������� ����� � �� �������

���� �' 5& �� �� .)��' �� ���� +>>#1� 0��� �� ����

������� "������� ���� ���� ����� ���(��� ����

�� ������� � ���� ���� .����� �� ���� +>>#1�

!����� ����� ����8�� ���� ��� "������� ���

���������� �� ��������������� ���� �� ����� �

��� "������� �� ���� �� ���� ���� �' ���

�� �� 6����� ���� � ��� � "����� ���� �� ���

�� ����� )��' � �� �� ���� ."9 ?�;1 �� ������

� � ��� ��� ��� ������� �� ������ ��� �� �""��

���� �*��� ��� �������� .����� � �� ���� +>>>1�

7�*"����� ���� ���������� ���� �� ��8����� ��

������� ��� ���� �� ���� "������

������"��� �� � ����� ��� �������� ������ ����

������� ��� �����"��� �� ������ ��� ������� ��� ��

�� �� �� �������� ���� ���� � �� ���� �� ������ 7�

��� ������� ��*"����� "������� ����8��� ���

��� ������� ��� ������"��� ���� ����' ����� ��������

�� "������ .9�&������ H���� ��������� +>>=1�

)��� ������ �� ����' �""������ ��� ������� ��

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03,#%%

Cathode –

Metal-contaminatedsoil

Anode +

Extraction wellClean purge well

Groundwater level

˛ ˛˛˛

˛ ˇ

ˇˇ

AC/DC Converter

Extraction/processingof fluids

�� � ?� 5�����6���� "����� ��� ���� ����������� ������ ����

������� ��� ������ �� ���� ������� ��� ����� ������ ��������

��� ����� �� ������� �' ��� "�� � �� �*������ ������

Page 9: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

��� ��������� �� ������ � ������ )��������� ���

���� ���� "��������' �� "���� � "�������� ��������

��� �����"��� �� ������ � ����������

������ ����� ��� ���� 6�� �� �*���&� ��

����� ����� ��������� �����' �� ������

� �� �*���&�� ����� ����� �� ��� � �� ������

�' ������ ������ ��.B71 � �� �*���&�� �� ��.7771

���� �� ���� ������ �� ��*�� ������� ��� �� ��� ����

�� � � � �� ������� ����� ������� � ��� "�����

�� ������ � "������ ���� �������

0������������ ������� .0��1 ���� ����� .��1

���(��� ���� ��� �������� �� ���� � ��� �������

�������

�9?�DD9� 0D#�: � #9�D? � 90� � 9�

9#0���#� � ��0� #9�

!� � �� ��� ���� ��� �8������� �������� ���

����* ������� �� � ������ ���� ��� �� ������

�� ��� ��8������ D*' � ������ �� �� ����� ��

������� ���� �� ������ 0�������� ������� �������

� ������ "9 ���� �� ���� ����� �'���*���� ��

�*���� ���� "���"����� �� �� �� �� ���� � ����� ��

���������� ! "��3�� "��"���� �' ��� ������� 7����

���� ��� )����� ��� ������� ��� �!)D-���0

.+>>>1� 7� ������� ���"���"������ �� ��� ����'

������ .&�� ������� ������ ����� ��������

�6��� �� �""��1 ����� ����� ��� ������� &���

�� ��������� )�� (��� ���� ����� &� .%@+;% � -�1�

������ .%�:@: � -�1� �� ����� .#%@#,% � -�1���� �� � ��������� �� ������� .:%%@,%% � -�1�

����� ��� 0�� ������'� )�� ���� ���� ��� �""��

.�" �� ># � -�1� ������� .�" �� ,$ � -�1� &� .�"

�� $�? � -�1� �6�� .�" �� ?�; � -�1 ���� �� � ������ ��

������� .�" �� ?%%% � -�1� ������� ���� �� ��������� �

��� ��� '�����

�������'����� ������� ��� ������� �� � ����'�

.@�9?1 ���" �� � ����� ��� �� ������ �����'�

������ �� ����� )�� ����'����� ����� ��� ����

������ �� � �� ���� ��� ��� ����������

!����� �� ����'����� ������� ���������'� �� �� ��

��6��' ���� ����'����� �� ������ ��� ����� ����

�� "�������� ��� ���������� ��� ��� �'�"������

��� ���� ��*�� )��' ��� ������' ���� ������"�

��� �� �� ���������' ���������� B�������&����

�� ������� ���� ��������� � ��������� �����

��� ���� ���� "������ .)���"���5� �� ��

���6���� ��� +>>%1 )��������� ����� "�������

���� �� ���� ��� ���� �� ������� ��������� 9���

����� ���� ���� �� ��� ����� ��' ���(��� �� ����� �

�� ���������

!����� "����� .����� ��������1 ��� ��� ������

�"�� �� ������ � ����' �� ��������� ������

��� +%% ""�� ������ >; �� >>G �� ��� �����'

��� ������ � ���������' ����� .9�&������ H����

��������� +>>=1� 0�� ��� �������' �� �4����

�' ��� �*������ ������ ����� ������� � ����� ���

������� �������'�

��$� (&������� �� �

2���� ��� �� 5&���� � ��� ��� �&���� ���

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03, #%+

Atmosphere

Plant

Soil

Phytovolatilization

Phytoaccumulation

Phytostabilization

Mechanisms forphytoremediation of metals

Groundwater level

�� � :� 0������ ��� ��� ����� ��� �������� �� ��� "�'������������ "����� ��� ����� �"��6��

Page 10: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

(������ ���&����� �� 6���� � ���� ��� �"������'

�� �������� ������� �""��� ����� �6�� �� &�

�� � �� ��������� �� �������� �� � ������

������ �� ������ ��������� ����� .��6�� �� ����

+>>+1� )��� ������ �� ������� �� ������� ��"��� ��

���������� ���&�(�������� ��� �����"��� �'

"��� �������� � �� ���� �� ��������� ������

��������� ���������� 2�'���*������ �������

�"��6� �� ������ �' ������ ������ ������ �� ��"� ��

� �� ���� ��� ���� ��������� 2�'���������&���� �� �

"����� �� �*���� ��"���� ���� ��� "���� ��

������� ��� ���� "9 �� ���� ����� ��"��*��� )��

"���� ���� ���� �� �� �������� ���� �������� �� � ���

������� ����� )�� ������ ������� �� ����

�����������' �� ��� ������ ���� �� ��6� ���

���������� ��� ��� ���� ������� D� ��

��������� ��� "���� ���� ���� �� �� ���"���� �� �

� �""��"����� ������� 0��� ����8��� �����

��'� � ��������� ���(����� "'���'���� ���

�*�������� ������� �� ������ �*������ �� ���

���� �����"�'�� (���� ���� ��� "���� .����& �� ����

+>>%1 �� ���"���� ��� "���� ��� ������ �� ���"��� ��

��� ����� 2�'������������ ���� �� ���� �""������ ��

������� ����� ���� ��� ������ �� ��������� .#�;@

+%% � -6 1 ��� "������ � 2�'������������ (���

������������ .�� � :1 ��� �������&�� � )���� #�

)�� ��� ��������� � �� ���� ������ �� ���� �� ��

����� ��� ��8����� ��"���� �� ����� �������� ����

������� �� ����� �� ���� ��� �*������ �� ���

������ �' ��� "���� ����� � ���� ������ ��

����� ������� �� ��� �� �������� ��������������'

���� ����� �"��6�� ���" "���� ���� ��� ���� ��'

�� ������ ��� "�'�������������

��+� =� � �� ��������� :� � ?��& ��;

5*����� �������� ��� �(������� ��� ���� ���

������ 4���� � �"��6����� ���� (����� ���� �(��

������ �'������ ������ ������� ����&���� ����� ��

������� ������ H���� ���� �� ������� ��������� ��

��"��'�� �� ��������&� ��������� )�� ��(��'

�� ��� �*������ ��"��� � ��� �'������ ��

�������' �� ��� ����� 9� � "����������' ���� ������

������� . ������ ��� + � +%�? �-�1� )�� ���������' ��"�������� �� �� ��� "������� ��� ��� ����' �����

����&�� � ����� �� �� ������ ������� ��(������

2���� ������� ��*� �� ��� ���� � ������� ���

�(������� �� ��� �*������� /�������� ���

�������' �� ��� ���� �� ��� ������� �� ���

�'��� ���� ' �� ��� ���� ��� ���' ��"����� ./052!�

+>$,1�

0�� ����� ���������' �� ��� ������� ������

�������� ��������� ��� ���� �� ���� ��(������

7 � ���'��� �� � ���� ����� �� ��� ��������� ���� :%%

'���� ����� �� ��8����� �� ����� � ���� ���� ����� ����

��"���� �� : '���� ���� ������ ����� 4����

.!!55� +>>?1� )�� ������� � ���� ���� �� ����� 8����

�������� "���������' ����� ����� ������� �� ��

���� ./052!� +>$,1 ��� ������ ����� 4����

� ��� "������� ��� � ���� ������' �� ������� F�����

����� �� ���� �� ��8������ ������� ����� 4����

� ������ ������� �� �� �� �� ��� �� �����

������ �'���*��� ���� � �������� �� �� ����

������� ����� ������� ������� ��� �� ��������

���"������ �� ��*� ����� ���� ���*� ������

��"��*� � ��� ��� �� 5<)!� ���� � ������

��� ���� ��"��*���� � ��� �� �*���&� -�����

� ���� 0��� "9� ���� �'"�� ���� �*�� � �"���'

.�5�1� "������ ��&�� "������������� �� ��������

��� ����� ������� ��(������ 9� � ��' �� �� ��

������ ����� ��� "���������' ����������� D� ���

����� �� "��"�� ���� ��� ����� �� ���� �� �*������

�� ��� ������� �� ������ ��� ������ � ����������

�������� ��������� �� ������ � ��� 4���� "������

0������ ������ ��� �*��� ��� �� ������ �'���*���

�� ������ ���(�� "���"������� �� �*�� �� ����

����� ���� �����"���� �����(�������� ������� �����

���� �������'���- ����������'��� �� ����� ��� ����

.2�������� +>$;1� ����� ������' �� ��'�� ����

�� ��"������

F�� ������ �������� ��� ��� ��� �����' ���

�� �� ������� �� �� ������� �� ������� ���������

�������� ��� "�������� �� /���� ������� � �����

"���� "��� .���������� D�1� ��� ������� �� ��.B71

./052!� +>>=���1� H���� ��� ���� �� ��� 4����

������� ���� ����� ������� �� �(�������� �(�������

������ �3���� ����� �� � �(������� ����� )��

���� ��� � ��� "����������' ����' ���� �� ��������

��� "�������� ��� ���� ������� �� ���" �8�������

! ��' �8������ ��� ���� 4����� �������' �' ���

���" �3���� ������ 0� �(�� ������� �� ����

���� ��� �������� � ������� �� �'������ �����

��� �� ��� "����� F����� �� ������� ���� ������

�� +$ ���� #%%% � -�� !� ������ ����� � ?%�%%% �?

������ ��� ��� ���������' ������� � )��

���������� �� ������� ��� ������ ���� �

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03,#%#

Page 11: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

>%G �� ��� ���� ���� +% �� ���� ��� + � -6 ����

������ �'�������� ��� ."9 ?1 ./��� �� +>>%1�

���� ������������ ��� ����� � ���� ����� � �����

��� �� ������"� ���� ��������� ��� ���

�������� ��� �������� ����� ������' �� ��� ��

����*� ����������

���3� ' � .��& �� :�&�� ��� ����& ��;

9���' ������ � �� ������� ���� ����� ���

������� � ��� ����� �� ��� ���� .�� � ;1� )��� � ��

��� � ������� �� �� ���" ����� � )���� � ��� ����

��� �� ���� ��� �� ������� �� �'��������

���� ���� "9 ���� ��� #� �� �� ���� �����

���� �� ���� ���� ."9 �� ���� ��� :1� ������

� ��� ��� �� ���'������������������ ���

.5<)!1 �� ��������������� .�)!1� �� �������

��������� �� ��� ����� ./052!� +>>+1� )��

����� ���� � ��� �� ������� �� ��� ��� ��� �����

0���� ���� ���� ��� +%@#%G ��' �� �� �� ����

.���� ���' �����1 ��� ���� ���������' ���������� ����

����� �*�������� ���� �� ��� �� ������ ���

�������� 9������� ����(����� �� ��� "������

���� �� ���������' ����� ���� �� �� ���� ���

��� �'"� �� ���� .9������� �� ���� +>>%1� 7 ������

����� ���� ��� ����� �� '����� 4������ ��

���(��� �5� �� ;%@+%% ��8-6 �� "������ ��&�� ��

%�#;@# ��� ���� ������� ���������' � ����� ��

������ ��� +%%% � -�� � �� ���� ���������'

����� �' ���� ����� .9�&������ H���� ������

���� +>>=1� 7 ��� 52! B707)) #�%� ����� ��� ����

��� #% ���� ����� ������ �� ; ������ �� ���

�*�������

)�� ����������' �� ��� ����� ������� �������

������ �� ������ ����' ������ ���� � ����

��������� ���� ��� �����' ����������� .�� �

=1 �' ���������' ���� ���� ������ ���� �������� �

�������"�� �� � ��"������"�� .����� � �� ����

+>>>�1� )�� (��� ��� � ��� ��� "������ �' �������

����� ��� ���� �� "������ �' � '����� )�� ����

������ $>% � -6 �� &�� :#% � -6 �� �""��

���� � +#�=G ��� �� ����� ����� ! ������ �� (��

���� ������ ������� ,%G �� ��� �""�� ���� %�+G

�������-+G ��D9 ����� :G ��"������"��-%�,G 9��

��� ���� �� ������ +%%G �� ��� &�� )�� �������

�����' ������� ��� ����������' �� ������ ������

���� ��� ���� ������������ ������ ��� ���� �

��� �*�� ����� ����� ������� ���� ���' ����

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03, #%?

)����#

2�'�����������������������"��3���.0�����+>>,1

F�����

!""������

2����

2��������

�������

������'��/6����

���&�(���������������

��������

0�4�����!�� ����&�������

>%G�������+?,���

>%0��#

���6��$%%%M�����

��������������

��� ���/�������'

!����������D9

���&�(������������ '������

0�4�����!�� ����&�������

>;G���������/�#:�

.?;%""���

�;""�1

2�'�����

)������K

2�'���*��������#%%�?%%��

����(���

7��������������� ��@�����

7�������������������

���������

2�'�����

��6'�������D

���&�(������������(��

�������

0�4��������������

7"�� ����

0�����+>>,

2��'�����

2�'���*�����������������

5&���� �""�

/"��6���J������"�����

�������(���������������

�����+>>;

0���������!

2�'����������&��������(��'

��������� ��������������

����� ���"�

0���"����'��6���"��

��������&������������(�����

����������

/0<!0�����'

F��������������!

Page 12: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

)���� ������������ ���� ���� ���� �� ������ ������

���� �������� .����� � �� ���� +>>>1� 0�� �����

� ��� ��� ����� �������� � ���� �'�������

������� �� � "��������' �� "������ � �����

���' ���� � ���� "������� ��� ���� ����� �� ����

4���� �""��������

����� 5�������� ��� �����

0�� �������� ���� ��� � 8�������� �� ������

��������� �� ���8����' ������' ����� ���� � ��

����� ��������� ������� ����� ����� �� ���

����� � �� ��� ���� �� ������� �� ����� �� 4��

����� �� ��� "������ �� ������ ��� )�������

������� ��� ������� �� ����� ���� ��� ���� ��� ��

�'���'��� "����������� ������(����-�������&��

��� �� ������ �*������ .����1� ��� �� �����

����8��� � ��"����� �� ���� �������� ����

��� ���� ���������'�

� �����������

! ������' �� ��� ������� ���������� ����8���

�� ���� � )���� ?� 2�'���� ������� �� ��� �����

�*"����� �""���� ��� ���� ������ ��� ��������

� "��� ������� ��������� 0�� ������ ��� ��������

���������' ��������� ������� ��� ����� ��������

���� ���� ������ � ������"���� "������� ���

�� ������(����-�������&���� �� �����(����� )����

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03,#%:

0

20

40

60

80

100

0 1 2 3 4 5

Number of washings

Tota

lco

pp

erre

mo

val(

%)

Soph

Surf

Rham

Control1

Control2

0

20

40

60

80

100

0 1 2 3 4 5

Number of washings

Tota

lzin

cre

mo

val(

%)

Soph

Surf

Rham

Control1

Control2

A B

�� � =� ���������� �""�� .!1 �� &� .�1 ������� ����� (�� ������ ��� �������� ������������ �� ������� 5*"������� ���� "��������

�� ���� ������ � ;% �� ������ � ����� ����� �� ����� � �� ��� .+>>>�1� ������ +� +GE ����� %�+G �������-+G ��D9E ����� %�+G

�������"��-+G ��D9E ����� #� %�,G 9��E ��"�� :G ��"������"��-%�,G 9���

Contaminant plume

Groundwater level

Low permeability zone

Contaminated soil

WellSurfactantinjection

�� � ;� <�� ��� �� ���� 4���� "����� ��� �3���� �� ����� �� ������� ����� ������� ����� ����� ������ � ��� ��

����������

Page 13: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

"������� � �� "�������� � ���� ���� ������

����� ����� ����� ��"�� � "����� �� �������

�*��� ��������� ������� ��"�� �� ���� �����

����'� )��' ��� ���(��� ����� ��� ���� �� �����

����� �� ������� ��� ��� �� F� ����� ��������' �� ���

������(��-�������&�� �����* �� ��� ��3�� �6���

B����(���� �� �*"����� ��� �""������ �� ��*��

������ ����� ��� ������ ��� ��� ���������� 5������

6����� �� � ���� 4���� ���� ��� ���� �� � ���

����� ��� ������� ��� "������ � ���� (��� ���������

���� ��� ����� ��� ���� �� ����� ������ ���� 5���

���6����� �� "���������' "������ ��� ���������

�� �������� ��"��� � ��'� ��� �N< �� ��8����� ��

�"����&� "��� 4���� �� �������� �( ������� 7

���� 4���� �� ���� �������� ��� ���� ������

"��������� ���' �� ����' ������ 0��� �'����� '

���� �� ��������� �� ����� ��� ������� ��

�������� ��� ���������� ������ ���� ������"�

���� ��� ����� � ��� ���� �� ����*� ���������

��� � ���� 4���� � 5����� ���� ���� �� ��"�����

�' ������' �� ������� 2�'������������ ��

�������� ��� �� �� ���� ������"�� ��� ���� ��

������ ��� ����� �� ��� ��������� ������ � �� ��

�������� ����� ��' �� ������'� �������� ������

����� ��� �� �� �������� �� ���� ������������ ���

��8������ 0��� �� ��� ������ ����� ���� ���

��������� �� ������ �' "����� ������"� �������

�� �*���� ����� ���� "���� �� �������� �������

���� ������ ���� ��"���� �� ��������������'�

)������� ����� ��� ��� ���� "������ ��������

������� ���� ���� "�������� ���� ������� ��

��8����� �� ���� ������� ����� ���� ������

���� ����� �������� "��������� �"����&� �����

��� ����� �� ������" ������� ��� �� �������

�� ������� ������ )�� ������� �� ��� ������

� ' �� ������"��(� D������� ���������������

��������� �� ������� ������ ����� ������

��������� ����� ��� �*������ �� ��� �������

�* ���� �' ������(����-�������&����� 7 ���� ����

�8��� ��� ���� ������"���� D�� ������� ���

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03, #%;

)���� ?

0�����' �� �������� ������ ���

)����� ' <����"��� !""��������' ����� .A/0-��1

���� �����

2�'���� 2����� ������� �'

"������ 4��� 4��

F��(�� ����� �� �����' ����� +%@>%

5�"������� ������� �� � ���� ����� 73���� �� �������'�

�������

=%@#>%

B����(���� !""������ �� �������� ��� '

�� ������' �������

0������ ���������������

����� ��� ���������' ������

:%%@$,%

�* � �� ���������

2�'���� ��"������ 7������ ����� 4������� �����'

��"������� ����� � ���

��� �� � ����� ��������� =%@#:;

0��� ����� !������ �� ��������� �� �����

��������� �� ��������&�

��� ����� ������� �������� #;@?%%

2'���������� ��� 5������� ���"������� �*������

�� "������ ��� �����

�������

9� ��'���������� �����

.;@#%G1

#%%@+%%%

=� � ��

������� �������� ������� �� � "�������� ������� 0��"��� �� �� ������� ��

�������� � �������

=%@#:;

0��� 4���� H���� 4���� �� ����

��������

��� ������� �������� +%%@#%%

5�����6���� !""������ �� �������� ����� !""������ ��� ��������� �����

���� ��� ��������� 4��

F����� ���

2�'������������ /�� �� "���� ��� �����

�*������

0������ ����� �� ����� ��� .;%�%%%@#%%�%%%-���1

Page 14: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

������� ���� ������������� ����� ����' "������

���������� ��' �� ������ � ��� ��� ��� �����

������� �� ������ ���� ��������� ����� ��

���������

����������

!��� ����� ���� ��K�� +>>;� 5�����6���� ����������� ����� ��

������ ' ������� K� 9�&���� ������ :%� ++,@+?,�

!����� !����' �� 5��������� 5 ����� .!!551� +>>?�

0��� H���� -0��� ������ � 7������� 0��� �����������

!������ H��� .5��1� ���� ?� H!0)5��

! �' ��� )�*� 0������� �� <������ �� ����'� +>>;� <������

�� )�*���� '� !������

��6��� !�K���� ������� ��<�� � ����� 0�2�� +>>+� 7 ���� ������

������ �� ����' ����� "������� ����� ��� ��"� �� ������

�������� "����� ! ����������' ����'� 7� 9���'� ��5��

D������� ����� .5���1� 7 0��� ������������� ������������

9������ ������ ""� =%+@=%;�

������ K���� )'� �� ��<�� !������ K���� +>>#� �������� �� ������

���� ���� � ���� � �' ��������*���&� �������� K� 5�����

5 ++$-;� =>%@,%,�

����&� 0�� D���� 9�� �������� L�� +>>%� )�������� �� �����

�'���� ������ �� ����� ������ "������� ����� H����� ##�

#=?@#,:�

���� � !������ +>>;� 0"������ �� 9���' ������ �� 7�"�������

��� ����� �������'� 9���' ������� 0"�� ��� ������ ""� +>@?#�

����� L�0�� +>>;� )�� ��� ���� ��� ���� � (��� �� "�'�

������������ ��6�� ����� ������� :;� ;,>@;$#�

������� ��5�� +>>#� ���� �� 0��� �� 0��� <����"��� ��� 9�&���

���� H���� 0��� ���������&����� B����� +� ������� 5�����

����� 2������� ! �' 52!-=%%-:�>+-%#>�

����"�6�� !�� +>>#� ����� �� ���� ������ ���� ��� �� ������

� ����� �� ������ ���� � �"�� �����'� H����� !��� 0���

2������ ==�

����� K���� +>>%� ������� ��*���� �� 0�����(���� �� 9�&���

���� H������ B� ������� �������� ��� ���6�

5��6�� ����� <&����6� <�!�� +>>,� ���������� �� �������

��������� ����� �� ���������� )����� ' 5��������

��"���� )5�>,�%+� ����H���� ���������� )����� ���

!��'��� ������ 2������� �� 2!�

�������� <�H�� +>$%� �������� 7� H������ 9�!� .5��1� ������ �

��� 5�������� !����� 2����� ��� ���6� ""� =+@++%�

������ 77� <�� +>>:� )����������' ����� �� �������� ���� �

���6� ���� )����� +%$� >%@>>�

9�&������H���� ��������� +>>=� ��������� 0��� �� 0������

���������� ���� 9���' ������� ���-<�� 5������� 0����

�����������

9�������� ��� 0�&�� 5���� �� �� F���� �K�� B������3�� ��H��

������36� 5�� +>>%� !��������� "�'���������� �� �������

���� ������ ��� ��� ��������� ����� 7� !����� ���

9�������� ��� �� ��� ���6 .5���1� 2������ � �� ��� 7����

������ ������� � ���������� 0���� I>%� L�����

!������ <�������� ""� $,?@$$+�

K��"����� ��9�� �'�� ����� +>>#� 0������&���� �� ��*���� /��

0��� ��*� � 2������ � �� ��� !0�5 0"�����' ������� �

����� � 0��� 7�"������� �� ���'������� !0�5� ������

B!�

K�����6'� K�� +>,$� 5����� �� F��� � ��� 5������� 7 N 77�

������� ������� ������ ������

L������2������ !�� +>>#� )��� ������ � ����� � 2���� O ����

��� �� ���������� )��� 0����� 5����� 9����� #;� ;?@,%�

L������6�� �7�� ������ �� ! ����� !�<�� ������� 0���� !��6'��

J�!�� +>$$� ��� �������� ' �� ������� ������ ����� ���

7��������� 2��3��� L�)� ������ 0����� /���

F�6�� <�F�� +>$,� ������� �"������ �� ����' ������ � ���� �

���� � �� ������� �������� 7� F������ K��� .5��1� 9���' ������

� H��������� �� 0��� � )������� 2�������� B����� 7�

0������ !��'��� �� F� �������� ��� 2����� ��� �����

""� +#;@+;?�

F�6��� 5�� 5����� ��� +>,+� !�� ! ���� ��� +#?� #??@#?$�

F�� H�� 2������ ��H�� ��������� ��<�� ������� �!�� +>>;� 0�8���

���� �*������ ��������� �� ����'���������������� �����

��� ��� �� ���P 2������ � �� ��� !�� �� H���� ��� ��

��� !��������� $$�� !��� ����� �� 5*�������� 0�

!����� )�*��� +$@#? K���

F��� L���� 5� ��� <���� +>$?� !��'�� +%$� >+$�

��������� 2�K�� +>$:� ������ �� ����� �""������ ����� ����

���� � ���� � �����&���� � � ��������� ����� ���� 5�����

������ +:� +>>@#?%�

����� �� ����� �� � ����� ����� ����� +>>>�� D ��� ��� ��

������������ ��� ��� ������� �� ����' ������ ���� ����

��������� ����� 5����� 2�� � +$ .+1� ;%@;:�

����� �� ����� ����&���������� ��� ������ ��� +>>>�� ����� ���

����� �� �""�� ��� �������� �' 6����� ���� � ����

2������� �� !�5�7�!�! +>>>� 2��!����� 5�������

��� )���� 0��� �� �������� �������� ������ #:@#=

���� +>>>�

����� �� ����� �� � ����� ����� ����� +>>>� ������� �� ����'

������ ���� ��������� ���� �� �������� ��� ��� ����

�������� �������� K� 0��� ������ $� #?+@#;:�

������� 2������� ������� 7�����' .�2�71� +>>;� 5�������

������

�!)D-���0� +>>>� �!)D-���0 2���� 0���'� 5�������� ��

<���������� �� 5��� � )����� ��� ��� ��� )�������

�� ���������� F�� �� ��������� .2���� 7771� +>>>

!��� ��"���� ������ #?;� 52!-;:#-��>>-%%,�

���� �� K�D�� 2�'�� K���� +>$$� ������ .F���1 ???� +?:@+?>�

2�������� K�H�� +>$;� 7�������� H��������� )������� )���

��� '� #� ��� ������������ ������

2����&����� �� ����� �� F������ F�� +>$?� 2������ � �� ���

7��������� ������� � 9���' ������ � ��� 5��������

:,;�

2�6��� � H���� +>$=� ����� �� �"������ O ����� �� ��������

.� ������1� D�� ���� ���� +� $?@+:=�

������ F�� 9�����&� F���� �&���&� ��K�� +>>:� 0�8������ ����

������� �� �""��� ����� ������ �� &� � ����� ���� �� ���

<��� ������� 2��6� K� 5����� Q���� #?� ;%@;,�

�������6��� ����� !������ K����� )'� �� ��<�� +>>:� 2�������� ��

����' ������ � ���� Q���� ����"�� ���� ��� H���� 2������

���� K� �� #>� :;,@:,%�

������ �� �� +>>#� !���� �������' � ������� �� ���

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03,#%=

Page 15: Remediation technologies for metal-contaminated soils and groundwater: an evaluation

���"���� �� ��������' �� �������� ��� ������� !���� ��

�����'�H��6���" � �������� ������'� )������� ��

<��"����� !��*������ B�� ���� !� ��� +,@#%� ""� :@,�

52!-=%%-��>#-+%;� D�(� �� ������� �� <�����"����

H���� ��� <���

������� )�� !��� ����� +>>;� 5�����6���� �*������ �� ����

���� �"�6�� ����� �� ����� ��'� ���������� #%%% #�

+;+$@+;?:�

������ ����� �'�� ��5�� +>>;� ������� �������� )����� ���

��� 5��������� ���������� !""�������� H���'� ���

���6�

0����� K�F�� +>>,� 2�'������������� )����� ' 5��������

��"��� )5�>$�%+� H�)!�� 2������� � 2!�

0����� F���� +>$;� ���������� ������ ��� ���� ������������

0��� 0�� +:%� ++@##�

0����� F�!�� ����� K�F�� ���� !�� !������ ��� ���"��� �����

)�*��� K��� K�0�� ����� � 0�5�� ����6��� !���� ��'��� ��<��

+>>;� �������� D"��� ��� ����������������� 0����� F�����

��� ����� �F�

)������� !�� ���"����� 2� ���� ������ ��� +>,>� 0�8������ �*����

��� "������� ��� ��� �"������ �� "��������� ���� �������

!��� ����� ;+� $::@$;+�

)���"���5� ��� 5�)�� ���6���� ��� K��� H�)�� +>>%� 2������

�������� ������� �������'����� � ���"������ "�� ������

5����� )�*���� ����� >� +:;?@+;=%�

)��'� ��� ��������� K�)���� ���6��� H�9�� +>>#� �������� ��

&����������� ���� ���� �& �� �� � 2��� 7�� ���� 5�������

>#� 0�"������ +>>#� ���������� )�� �����������

/��� �� F� ������ +>>%� 7 ���� ������ ������� O ���������

�������� ���� �� ��������� ����� 7��������� 0'�"�����

� 9�&������ H���� )�������� )������� �� ����������

0���� !�� N H���� !�������� �� /�0� 52! ���6 5������

F��������'� �������� D���� �������' ;@$ +>>%�

/052!� +>$,� )���������' 0������ /��� �5��F!� ! D��������

D0H5� <������� >?$%�?�%#�0�

/052!� +>>+� 7������� )������� )����� ���� 0��������

������ ��"��� .����� ������1 52!-;:%-#�>+-%%+� /�0� 52! D�(�

�� 0���� H���� �� 5��� �' ���"���� H���� ��� <��

/052!� +>>:� 0������ �� ������ )����� ��� ��� ����������

�� 0��� ���������� ���� !����� �������� ��������� F���

�� �����'� ������� <���� 5 ����� �������� K����' ?+�

/052!� +>>=� 0�"����� ��� 0����� /���� ������ 2������ 7��

���������� D�� �� K�� +%�

/052!� +>>=� 5 ����� �������� )����� ' !���������� ���

��� ���������� �� 0���� ���������� ���� !�����

�������� ��������� �����' �� F���� /�0� 5���������

2������� ! �'� D�(� �� 5��� �' �� ��������

���"���� ������� D9�

B���� ��<�� 2������ �� �� +>>=� )������� H����� )����� '

5�������� ��"��� )5�>=�%+� ��������� ���������� )���

��� ��� !��'��� ������ 2������� �� 2!�

H������� 2�� +>>;� F��� ��"������ ���� 5 #$� #%@##�

H���� �������� 7�������� +>>#� H���� �������� +>>#->?� D*����

/�������' 2����� ��� ���6�

�� � ����� ����&���������� ��� 2���� ������ ��� +>>?� 0����

���� �*������ ���'��� �� ����'������ ������� � ����� ��� K�

������ ?%� $?:@$:,�

��-� ���� ��� �� ��� 9 ��� ���� �� #���� 43 :033�; �+"<03, #%,