Quimica Organica Wade Vol 2Abreviatura Abreviatura Significado Estructura de los grupos
o o orgánicos Significado Estructura 1 1 At:,o anhídrido aottko CH,-c-o-c-c¡.¡,
o 1
ON=C=N-o Ac acetilo CH,-C-R DCC di cicl ohexilmtt>odi Unida
alilo HJ::-CH-CH,-R D!BALoDIBAH hidruro de diisobutilalumiJUo [(CH,),O{CH,],AIH
o 1 DME, "glima" 1 ,2-dimeloxi etano CH,-o-CHJ::H,-0-CH,
Boc l<r~Uli loxicwtonilo (CH,),C-0-C-R diglyme éler bis(2-metoxielllico) (CH,-0-CH,CH,),O
Bn bencilo Ph-CH,-R o
n·Bu n-bu tilo CH,-CH1-CH,-CH,-R 1 i·BU isobutilo {CH,),CH-CH,-R DMF N,N-<lilrailformamida H-C-N (CH3),
s-Bu sec-butilo CH,-ai1- CH-R o 1 1 CH, DMSO sulfóxido de dimelilo CH,-S-CH,
/·BU leM:>utilo (CH,),C-R EIOH d:anol CH,CH,QH
o EtO- ion etóxido CH,CH,-o-
1 Et,O éler dietilico CH,CH,-0-CH,CH, Bz benzoOo Ph-C-R
o fMPA,HMPT hexametiltriamida del ácido [CH,),NhP-0
1 ilofórico o hexametilfooforamida Cbz(oZ) benciloxicwtonilo Ph-CH,-0-C-R
lAH hidruro de 1 itio y al uminlo LiAlH. Et elilo CH,-CH,-R
u+
OR
c-Hx ciclohexilo o
OR
Pr propilo CH,-CH,-CH,-R MeO- ion mel6xido CH,-o-
i·Pr isopropilo (CH,),CH-R o
Si a sec-isoamilo (CH,),CH-CH-R 1 1 MVK metil vinilcetona CH,-c-CH-CH,
CH, o
o
Ts ¡wa-coluensulfonilo, "tosilo" ca,-otR PCC clorocromaro de piridinio pyr • C.O, · HCI
- ~ O= H Pyr piridina
vi.nilo H,C~c_.... '-R
t.JluOH alcohol ter-butOico (CH,),C-OH
No todas estas abreviaruras se empl<ao en este texto, pero se ofrecen como t.JluOK ter-butóxido de po<nsio (CH,¡,c-o- K' referencia o THF tetrabidrofurano
TMS terrametilsilano (CH,),Si
T RADUCCIÓN
Instituto Politécnico Nacional
Universidad Nacional Autónoma de México
REVISIÓN TÉCNICA
Bias Flores Pérez Fernando León Cedeño
José Manuel Méndez St ivalet Alfredo Vázquez Martínez
Facultad de Q uímica Universidad Nacional Autónoma de México
Juan Manuel Juárez Ruiz Departamento de Química Universidad de Guanajuato
Araceli Florido Segoviano María del Consuelo Valenzuela Arellano
Departamento de Ciencias Básicas Instituto Tecnológico y de Estudios Superiores
de Monterrey, Campus Ciudad de México
PEARSON
PEARSON EDUCACIÓN, México, 2011
funnato: 21 X 27 cm Páginas: 656
Autborized translation from tbe English language edition, entitled ORGANIC CHEMISTRY, 7'h Edition, by LEROY WADE, published by Pearson Education, Inc., publishing as Prentioo Hall, Copyright© 2010. All rights reserved. ISBN 9780321592316
'fraducción autorizada de la edición en idioma inglés, titulada ORGANIC CHEMISTRY, 7a. edición por LEROY WADE, publicada por Pearson Education, Inc., publicada como Prentice Hall, Copyright© 2010. Todos los derechos reservados.
&ta edición en español es la única autorizada.
Edición en español Editora: Gabriela López Ballesteros
e-mail: gabriela.lopezballesteros@pearson.com Editor de desarroUo: Bernardino Gutiérrez Hernández Supervisor de producción: José D. Hemández Garduño
SÉPTIMA EDICIÓN, 2012
O .R. © 2012 por Pearson Educación de México, S.A de C.V. Atlacomulco 500-So. piso Col. Industrial Aloto 53519, Naucalpan de Juárez, Estado de México
Oímara Nacional de la Industria Editorial Mexicana. Reg. núm. 1031.
Reservados todos los derechos. Ni la totalidad ni parte de esta publicación pueden reproducirse, registrarse o transmitirse, por un sistema de recuperación de información, en ninguna forma ni por ningún medio, sea electrónico, mecánico, foto­ qulmico, magnético o electroóptico, por fotocopia, grabación o cualquier otro, sin permiso previo por escrito del editor.
FJ préstamo, alquiler o cualquier otra forma de cesión de uso de este ejemplar requerirá también la autorización del edi­ tor o de sus representantes.
ISBN VERSIÓN IMPRESA: 978-607-32-0793-5 ISBN VERSIÓN E-BOOK: 978-607-32-0794-2 ISBN E-CHAPTER: 978-607-32-0795-9
PRIMERA IMPRESIÓN Impreso en México. Printed in Mexico.
1 2 3 4 56 7 8 9 o o 15 14 13 12
PEARSON
1 ACERCA DEL AUTOR
L. G. "Ski p 11 Wade decidió especializarse en química durante su segundo año de estudiante en la Rice Uni versity, mientraS tomaba clases de quí­ mica orgánica con el profesor Ronald M. Magid. Después de titularse en la Rice University, en 1969, Wade ingresó a la Harvard University, donde realizó investi­ gaciones con el profesor James D. Wbite. MientraS estudiaba en Harvard fungió como Director de los Laboratorios orgánicos y fue influenciado en gmn medida por los métodos técnicos de dos educadores de maestría, los profesores Leonard K. Nash y Frank H. Westbeimer.
Después de completar su doctorado en Harvard en 1974, el Dr. Wade se unió a la Facultad de química en la Colorado State University. En el transcurso de quince años, el Dr. Wade enseñó química orgánica a miles de estudiantes dirigida hacia las carreras de todas las áreas de biología, química, medicina humana, medicina ve­ terinaria y estudios ambientales. También realizó ensayos de investigación en las síntesis orgánicas y en la educación química, y escribió once libros que revisan la investigación actual en las síntesis orgánicas. Desde 1989, el Dr. Wade ha sido pro­ fesor de química en el Wbitman College, donde enseña química orgánica y realiza investigaciones sobre síntesis orgánica y química forense. El Dr. Wade recibió el pre­ mio A E. Lange por el Distinguished Science Teaching en Wbitman en 1993.
El interés del Dr. Wade en la ciencia forense lo ha llevado a testificar como perito en casos de la corte que involucran drogas y armas de fuego; ha tmbajado como instructor de armas de fuego en la policía, como consultor de drogas y oficial de seguridad de navegación en bote. También disfruta repamr y restaumr violines y arcos antiguos, lo cual ha realizado de manera profesional por muchos años.
A mis estudiantes y colegas en el Whitman College
1 RESUMEN DE CONTENIDO Prefacio xxiv
Volumen 1
1 Introducción y repaso 1 2 Estructura y propiedades de las moléculas orgánicas 40 3 Estructura y estereoquímica de los alcanos 83 4 El estudio de las reacciones químicas 127 5 Estereoquímica 169 6 Haluros de alquilo: sustitución nucleofílica y eliminación 215 7 Estructura y síntesis de los alquenos 281 8 Reacciones de los alquenos 323 9 Alquinos 388
10 Estructura y síntesis de los alcoholes 421 11 Reacciones de los alcoholes 464 12 Espectroscopia infrarroja y espectrometría de masas 510 13 Espectroscopi?l de reson?~nci?l m?~gnétic?l nuclear 561 14 Éteres, epóxidos y sulfuros 625
Apéndices A 1 Respuestas a problemas seleccionados R1 Créditos fotográficos CF1 fndice 11
Volumen 2
15 Sistemas conjugados, simetría orbital y espectroscopia ultravioleta 665
16 Compuestos aromáticos 707 17 Reacciones de los compuestos aromáticos 751 18 Cetonas y aldehídos 807 19 Aminas 872 20 Ácidos carboxmcos 937 21 Derivados de ácidos carboxmcos 980 22 Condensaciones y sustituciones en alfa de compuestos
carbonmcos 1043 23 Carbohidratos y ácidos nucleicos 1097 24 Aminoácidos, péptidos y proteínas 1153 25 Lípidos 1200 26 Polímeros sintéticos 1222
Apéndices A 1 Respuestas a problemas seleccionados R1 Créditos fotográficos CF1 fndice 11
vii
CONTENIDO
1·1 Los orígenes de la química orgánica 1
1·2 Principios de la estructura atómica 3 1·3 furmación de enlaces: la regla del octeto 6 1-4 Estructuras de Lew is 7 1·5 Enlaces múltiples 8
Resumen: Patrones de enlaces comunes (neutros) 9 1-6 Electronegatividad y polaridad de enlace 9 1-7 Cargas formales 10
1-8 Estructuras iónicas 12 Resumen: Patrones comunes de enlace en los compuestos orgánicos y iones 13
1-9 Resonancia 13 1-10 Fórmulas estructurales 17
1·11 Fórmulas moleculares y empíricas 20 1-12 Ácidos y bases de Arrhenius 21 1-13 Ácidos y bases de B11iSnsted-Lowry 22
1-14 Ácidos y bases de Lewis 29 Glosario 32 Problemas de estudio 34
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES 2 DE LAS MOL~CULAS ORGÁNICAS 40
3
2-1 Fropiedades ondulatorias de los electrones en los orbitales 40 2-2 Orbitales moleculares 42 2-3 Fnlace pi 45
2-4 Hibridación y formas moleculares 46 2-5 OSmo dibujar moléculas tridimensionales 50 U Reglas generales de hibridación y geometría 51 2-7 Rotación de enlaces 55 2-8 Isomería 57 2-9 Polaridad de enlaces y moléculas 59
2-10 Fuerzas intermoleculares 62
2-11 Efecto de la polaridad sobre la solubilidad 66 2-12 Hidrocarburos 69 2-13 Compuestos orgánicos que contienen oxígeno 72
2-14 Compuestos orgánicos que contienen nitrógeno 74 Glosario 76 Froblernas de estudio 79
ESTRUCTURA Y ESTEREOOUrMICA DE LOS ALCANOS 83
3-1 3-2 3-3
3-4 3-5 3-6
3-7 3-8 3-9
Clasificación de los hidrocarburos (repaso) 83 RSrmulas moleculares de los alcanos 84 Nomenclatum de los alcanos 85
Resumen: Reglas pam nombrar los alcanos 90 Fropiedades físicas de los alcanos 91 Usos y fuentes de los alcanos 93 Reacciones de los al canos 9 5 Estructum y conformaciones de los alcanos 96 Conformaciones del butano 100 Conformaciones de al canos más gmndes l 02
Cicloalcanos 102 Isomería cis-trans en los cicloalcanos 105 Estabilidad de los cicloalcanos. Thnsión de anillo 105 Conformaciones del ciclohexano l 09 Estrategia para resolver problemas: Cómo dibujar conformaciones de silla 112
3-14 Conformaciones de ciclohexanos monosustituidos 113 3-15 Conformaciones de ciclobexanos disustituidos 116
Estrategia para resolver problemas: Cómo reconocer isómeros dsy trans 118
3-16 Moléculas bicíclicas 119 Glosario 121 Froblemas de estudio 124
Contenido ix
x Contenido
4-1 Introducción 127
4-2 Clomción del metAno 127 4-3 Reacción en cadena de mdicales libres 128
Mecanismo clave: Halogenación por radicales libres 130 4-4 ConstAntes de equilibrio y energía libre 132 4-S Entalpía y entropía 135 4-6 Entalpías de disociación de enlace 136
4-7 Cambios de entalpía en reacciones de clomción 137 4-8 Cinética y la ecuación de mpidez 139 4-9 Energía de activación y dependencia de la mpidez de reacción
con respecto a la tempemtum 141 4-10 Estados de tmnSición 142
4-11 Rapidez de reacciones con varios pasos 144 4-12 La balogenación y su dependencia de la tempemtum 145 4-13 Halogenación selectiva 146
4-14 Postulado de Hammond 151 Estrategia para resolver problemas: Cómo proponer mecanismos de reacción 153
4-1S lnbibidores de mdicales 155
4-16 Intermediarios reactivos 156
Resumen: Intermediarios reactivos 162 Glosario 162 Problemas de estudio 165
5 ESTEREOQUfMICA 169
S-1 Introducción 169
S-2 Quimlidad 170 S-3 Nomenclatum (R) y (S) de los átomos de carbono asimétricos 176 S-4 Actividad óptica 181
S-S Discriminación biológica de enantiómeros 186 S-6 Mezclas mcémicas 187 S-7 Exceso enantiomérico y pureza óptica 188
S-8 Quimlidad de sistemas conformacionalmente móviles 189 S-9 Compuestos quimles sin átomos asimétricos 191
S-1 O Proyecciones de Fiscber 193 Resumen: Las proyecciones deFiscber y su uso 198
S-11 Diasterómeros 198 Resumen: Tipos de isómeros 199
S-12 Estereoquúnica de moléculas con dos o más carbonos asimétricos 200
S-13 Compuestos meso 201 S-14 Configumciones absoluta y relativa 203 S-1S Propiedades físicas de los diasterómeros 205 S-16 Resolución de enantiómeros 206
Glosario 209 Problemas de estudio 211
HALUROS DE ALQUILO:
6 SUSTITUCIÓN NUCLEOFfLICA Y ELIMINACIÓN 215
6-1 Introducción 215 6-2 Nomenclatura de los haluros de alquilo 216 6-3 Usos comunes de los haluros de alquilo 218
6-4 Estructura de los haluros de alquilo 220 6-5 Propiedades físicas de los haluros de alquilo 221 6-6 Preparación de haluros de alquilo 223
Resumen: Métodos para preparar haluros de alquilo 226
6-7 Reacciones de los haluros de alquilo: sustitución nucleofllica y eliminación 228 6-3 Sustitución nucleofllica de segundo orden: la reacción S~ 229
Mecanismo clave: La reacción S~ 230 6-9 Generalidades de la reacción SN2 231
Resumen: Reacciones S~ de los haluros de alquilo 231 6-10 Factores que influyen en las reacciones S~: fuerza del nucleófilo 233
Resumen: Tendencia en la nucleofilia 234 6-11 Reactividad del sustrato en reacciones SN2 237 6-12 Estereoquímica de la reacción S~ 241 6-13 Sustitución nucleofllica de primer orden: reacción ~1 243
Mecanismo clave: La reacción SN1 244 6-14 Estereoquímica de la reacción SNl 247 6-15 Reordenamientos en las reacciones SNl 249
6-16 Comparación de las reacciones SN 1 y SN2 252 Resumen: Sustituciones nucleofllicas 254
6-17 Eliminación de primer orden: reacción El 255
Mecanismo clave: La reacción E1 255 Resumen: Reacciones de los carlxJcationes 259
6-18 Orientación posicional de la eliminación: regla de Zaitsev 260 6-19 Eliminación de segundo orden: reacción E2 261
Mecanismo clave: La reacción E2 262 6-20 Estereoquímica de la reacción E2 264 6-21 Comparación de los mecanismos de eliminación El y E2 265
Resumen: Reacciones de eliminación 267 Estrategia para resolver problemas: Predicción de sustituciones nucleofílicas y eliminaciones 267 Resumen: Reacciones de los haluros de alquilo 270 Glosario 273 Problemas de estudio 276
7 ESTRUCTURA Y SfNTESIS DE LOS ALQUENOS 281
7-1 Introducción 281 7-2 Descripción orbital del enlace doble de los alquenos 282 7-3 Elementos de insaturación 283 7-4 Nomenclatura de los alquenos 285 7-5 Nomenclatura de los isómeros cis-trans 287
Resumen: Reglas para nombrar a los alquenos 289
Contenido xi
xii Contenido
7 .(j Importancia comercial de los alquenos 290 7-7 Estabilidad de los alquenos 292 7-8 Propiedades ffsicas de los alquenos 298 7-9 Síntesis de alquenos por eliminación de baluros de alquilo 300
7-10 Síntesis de alquenos por deshidratación de alcoholes 308 M ecanismo clave: Deshidratación de un alcohol catalizada con un ácido 309
7-11 Síntesis de alquenos mediante métodos industriales a altas tempemturas 311 Estrategia para resolver problemas: Cómo proponer mecanismos de reacción 312 Resumen: Métodos pam sintetizar alquenos 316 Glosario 317 Problemas de estudio 319
8 REACCIONES DE ALQUENOS 323
8-1 Reactividad del enlace doble carbono-<:arbono 323 8-2 Adición electrofllica a alquenos 324
M ecanismo clave: Adición electrofílica a alquenos 324 8-3 Adición de haluros de hidrógeno a alquenos 326
8-4 Adición de agua: bidmlación de alquenos 332 8-5 Hidratación por oximercumción-desmercumción 335 8.(i Alcoximercumción-desmercumción 337 8-7 Hidrobomción de alquenos 338 8-8 Adición de halógenos a alquenos 344 8-9 Formación de balohidrinas 347
8-10 Hidrogenación cataütica de los alquenos 350 8-11 Adición de carbenos a alquenos 352 8-12 Epoxidación de alquenos 355 8-13 Apertura de epóxidos catalizada por ácido 357 8-14 Hidroxilación sin de alquenos 360 8-15 Ruptum oxidativa de alquenos 362 8-16 Polimerización de alquenos 365 8-17 Metátesis de olefinas 369
Estrategia para resolver problemas: Síntesis orgánica 372 Resumen: Reacciones de alquenos 374 Glosario 379
Problemas de estudio 382
9 ALQUINOS 388
9-1 Introducción 388 9-2 Nomenclatura de los alquinos 389 9-3 Propiedades ffsicas de los alquinos 390
9-4 Importancia comercial de los alquinos 390 9-5 Estructura electrónica de los alquinos 392 9.(i Acidez de los alquinos. Formación de iones acetiluro 393 9-7 Síntesis de alquinos a partir de acetiluros 395
9-8 Síntesis de alquinos por reacciones de eliminación 399 Resumen: Síntesis de alquinos 400
9·9 Reacciones de adición de alquinos 401 9-10 Oxidación de alquinos 411
Estrategia para resolver problemas: Síntesis multipasos 413 Resumen: Reacciones de los alquinos 414 Glosario 417 Problemas de estudio 418
1 Ü ESTRUCTURA Y SfNTESIS DE LOS ALCOHOLES 421
10-1 introducción 421
10-2 Estructura y clasificación de los alcoholes 421 10-3 Nomenclatura de alcoholes y fenoles 423 10-4 Propiedades físicas de los alcoholes 427
10-S Alcoholes comercialmente importantes 429 11kí Acidez de los alcoholes y fenoles 431 10-7 Síntesis de alcoholes: introducción y repaso 434
Resumen: Síntesis de alcoholes previas 434
10-8 Reactivos organometálicos para síntesis de alcoholes 436 10-9 Adición de reactivos organometálicos a compuestos carbonilicos 439
Mecanismo clave: Reacciones de Grignard 439 Resumen: Reacciones de Grignard 446
10-10 Reacciones secundarias de los reactivos organometálicos: reducción de haluros de alquilo 447
10-11 Reducción del grupo carbonilo: síntesis de alcoholes 1 • y 2• 449
Resumen: Reacciones de LiAIJ4 y NaBJ4 452 Resumen: Síntesis de alcoholes mediante adiciones nucleofllicas a grupos carbonilo 453
10-12 Tioles (mercaptanos) 455
Glosario 457 Problemas de estudio 459
11 REACCIONES DE LOS ALCOHOLES 464
11-1 Estados de oxidación de los alcoholes y grupos funcionales relacionados 464 11·2 Oxidación de alcoholes 466 11·3 Métodos adicionales para la oxidación de alcoholes 469 11-4 Oxidación biológica de los alcoholes 471 11-S Alcoholes como nucleófilos y electrófilos. Formación de tosilatos 472
Resumen: Reacciones SN2 de los ésteres tosilato 475 11-6 Reducción de alcoholes 475 11-7 Reacciones de alcoholes con ácidos hidrobálicos
(haluros de hidrógeno) 476 11-8 Reacciones de alcoholes con baluros de fósforo 481 11·9 Reacciones de alcoholes con cloruro de tionilo 482
11-10 Reacciones de deshidratación de alcoholes 484 Estrategia para resolver problemas: Cómo proponer mecanismos de reacción 488
11·11 Reacciones exclusivas de los dioles 491 11-12 Esterificación de alcoholes 493 11-13 Ésteres de ácidos inorgánicos 494
Contenido xiii
xiv Contenido
11-14 Reacciones de los alcóxidos 497 Mecanismo clave: Síntesis de Williamson de éteres 497 Estrategia para resolver problemas: Síntesis de múltiples pasos 499 Resumen: Reacciones de los alcoholes 502 Glosario 504 Problemas de estudio 506
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
12 Y ESPECTROMETRfA DE MASAS 510
12-1 introducción 510 12-2 Espectro electromagnético 511 12-3 Región infrarroja 512 12-4 Vibmciones moleculares 513 12-S Vibmciones activas e inactivas en el IR 515 12-6 Medición del espectro IR 516 12-7 Espectroscopia infrarroja de hidrocarburos 519 12-8 Absorciones camcterísticas de alcoholes y aminas 524 12-9 Absorciones camcterísticas de los compuestos carbonílicos 525
12-10 Absorciones camcterísticas de los enlaces C-N 531 12-11 Resumen simplificado de las freeuencias de estiramientos IR 532 12-12 Lectum e interpretación de los espectros IR (problemas resueltos) 534 12-13 introducción a la espectrometría de masas 539 12-14 Determinación de la fórmula molecular por medio de la espectrometría
de masas 543 12-15 Patrones de fragmentación en la espectrometría de masas 546
Resumen: Patrones de fragmentación comunes 551 Glosario 553 Problemas de estudio 554
13 ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGN~TICA NUCLEAR 561
13-1 Introducción 561 13-2 Teoría de la resonancia magnética nuclear 561 13-3 Protección magnética por parte de los electrones 564 13-4 Espectrómetro de RMN 566 13-5 Desplazamiento químico 567 13-6 N11mero de seilales 574 13-7 Áreas de las seilales 575 13-8 Desdoblamiento espín-espín 578
Estrategia para resolver problemas: Dibujo de un espectro de RMN 583 13·9 Desdoblamiento complejo 587
13-10 Protones estereoqufmicamente no equivalentes 590 13-11 Dependencia del tiempo de la espectroscopia de RMN 593
Estrategia para resolver problemas: nterpretación de los espectros de RMN de protón 596
13-12 Espectroscopia de RMN de carbono-13 601
13·13 Interpretación de los espectros de RMN de carbono 609 13-14 Imagen por resonancia magnética nuclear 611
Estrategia para resolver problemas: Problemas de espectroscopia 612
Glosario 616
14-2 Propiedades físicas de los éteres 625
14-3 Nomenclatura de los éteres 630
14-4 Espectroscopia de los éteres 633
14-5 Síntesis de Williamson de éteres 635
14-6 Síntesis de éteres por alcoxlinercuración-desmercuración 636
14-7 Síntesis industrial: deshidratación bimolecular de los alcoholes 637
Resumen: Síntesis de éteres (repaso) 638
14-8 Ruptura de éteres por HBr y Hl 638
14-9 Autooxidación de los éteres 641
Resumen: Reacciones de los éteres 641
14-10 Sulfuros (tioéteres) 642
14-11 Síntesis de epóxidós 644
Resumen: Síntesis de epóxidos 647
14-12 Apertura del anillo de los epóxidos catalizada por un ácido 648
14-13 Apertum del anillo de los epóxidos catalizada por una base 651
14-14 Orientación de la apertura del anillo del epóxido 652
14-15 Reacciones de los epóxidos con reactivos de Grignard y de organolitio 654
14-16 Resinas epóxicas: la llegada de los pegamentos modernos 655 Resumen: Reacciones de los epóxidos 657
Glosario 658
lB RMN: Constantes de acoplamiento espín-espín A4
lC RMN: Desplazamientos químicos de 13Cen compuestos orgánicos A5
2A lR: Frecuencias infrarrojas camcterísticas de los grupos A6
28 IR: Absorciones infrarrojas camcterísticas de los grupos funcionales A9
3 UV: Reglas de Woodward-Fieser pam la predicción de los espectros UV-VISible A 11
4A Métodos y sugerencias pam proponer mecanismos A15
48 &!gerencias pam el desarrollo de síntesis multipasos A18
S Valores de pK8 para los compuestos representativos A19
Respuestas a problemas seleccionados R1
Créditos fotográficos CF1
15 ORBITAL Y ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA 665
15·1 Introducción 665 15-2 Estabilidades de los dienos 665 15-3 Representación del orbital molecular de un sistema conjugado 667
15-4 Cationes alílicos 671 15·5 Adiciones 1). y 1 ,4 a dienos conjugados 672 15.(í Control cinético y control termodinámico en la adición de HBr
al 1,3-butadieno 674 15·7 Radicales alílicos 676
15-8 Orbitales moleculares del sistema alílico 678 15·9 Configumciones electrónicas del mdical, catión y anión aliJo 680
15-10 Reacciones de desplazamiento SN2de haluros y tosilatos alílicos 681
15·11 La reacción de Diels-Alder 682 Mecanismo clave: Reacción de Diels-Aider 682
15-12 Reacción de Diels-Alder como ejemplo de una reacción pericíclica 691
15-13 Espectroscopia de absorción en el ultravioleta 694 Glosario 701 Problemas de estudio 703
16 COMPUESTOS AROMÁTICOS 707
16-1 Introducción: el descubrimiento del benceno 707 16-2 Estructum y propiedades del benceno 707 16-3 Los orbitales moleculares del benceno 711
16-4 Representación del ciclobutadieno con orbitales moleculares 714 16-5 Compuestos aromáticos, antiaromáticosy no aromáticos 716 16.(í Regla de Hückel 716
16-7 Deducción de la regla de Hückel con orbitales moleculares 718 16-8 Iones aromáticos 719 16-9 Compuestos…