Pada prinsipnya asidimetri adalah analisa titrimetri yang

menggunakan asam kuat sebagai titrannya dan sebagai analitnya

adalah basa atau senyawa yang bersifat basa, ataupun pengukuran

dengan asam (yang diukur jumlah basa atau garamnya). Sedangkan

alkalimetri pada prinsipnya adalah analisa titimetri yang

menggunakan basa kuat sebagai titrannya dan analitnya adalah asam

atau senyawa yang bersifat asam. Larutan yang biasa dipakai sebagai

titran dalam alkalimetri adalah NaOH, KOH, dan Ba(OH)2 yang

merupakan larutan baku standar sekunder. Larutan yang biasa

digunakan dalam analisa ini adalah NaOH karena harganya relatif

murah. Indikator yang sering digunakan dalam percobaan asidimetri

dan alkalimetri adalah indikator metil merah dan metil orange untuk

asidimetri karena skala pH pada kedua indikator memang berkisar

pada larutan yang bersifat asam dan indikator PP untuk alkalimetri

karena skala pH pada indikator PP berkisar pada larutan yang bersifat

basa.

Titrimetri atau analisis volumetri adalah salah satu cara pemeriksaan

jumlah zat kimia yang luas dalam pemakainannya. Hal ini disebabkan karena oleh

beberapa alasan. Misalnya yaitu cara ini menguntungkan karena pelaksanaannya

mudah dan cepat, ketelitian dan ketetapan cukup tinggi dan cara ini dapat

digunakan untuk menentukan kadar beberapa zat yang mempunyai sifat yang

berbeda.

Asidimetri adalah analisis volumetrik yang menggunakan larutan baku asam

untuk menentukan jumlah basa yang ada. Alkalimetri adalah analisis volumetrik

yang menggunakan larutan baku basa untuk menentukan jumlah asam yang ada

(Daintith, 1997).

Titrasi adalah penambahan yang sangat hati-hati dari satu larutan ke yang

lain dengan cara buret. Buret secara akurat mengukur volume larutan yang

dibutuhkan untuk bereaksi dengan jumlah yang secara hati-hati diukur dari zat

lain yang terlarut. Ketika volume yang tepat telah tercapai, indikator perubahan

warna dan operator menghentikan aliran dari buret tersebut. Fenolftalein adalah

indikator khas untuk titrasi asam-basa, tidak berwarna dalam larutan asam dan

merah muda dalam larutan basa (Peters, 1990).

Pada dasarnya cara titrimetri ini terdiri dari pengukuran volume larutan

peraksi yang dibutuhkan untuk bereaksi secara stoikiometri dengan zat yang akan

ditentukan. Larutan pereaksi biasanya diketahui kepekaannya dengan pasti,

disebut peniter atau larutan baku. Sedangkan proses penambahan peniter tersebut

ke dalam larutan zat yang akan ditentukan disebut titrasi. Dalam proses ini bagian-

bagian peniter ditambahkan ke dalam larutan zat yang akan ditentukan dengan

bantuan alat yang disebut buret sampai tercapai titik kesetaraan. Titik kesetaraan

adalah titik pada saat pereaksi dan zat yang ditentukan bereaksi sempurna secara

stoikimetri (Rivai, 1995).

Seperti yang telah diketahui sebelumnya, dalam stoikiometri titrasi, titik ekivalen

dari reaksi netralisasi adalah titik pada reaksi dimana asam dan basa keduanya

setara, yaitu dimana keduanya tidak ada yang berlebihan. Dalam titrasi, suatu

larutan yang akan dinetralkan, misal asam, ditempatkan di dalam flask bersamaan

dengan beberapa tetes indikator asam basa. Kemudian larutan lainnya (misal basa)

yang terdapat didalam buret, ditambahkan ke asam. Pertama-tama ditambahkan

cukup banyak, kemudian dengan tetesan hingga titik ekivalen. Titik ekivalen terjadi

pada saat terjadinya perubahan warna indikator. Titik pada titrasi dimana indikator

warnanya berubah disebut titik akhir (Petrucci, 1997 ).

Titrasi melibatkan suatu proses penambahan suatu larutan yang disebut tirant dari

buret ke suatu flask yang berisi sampel dan disebut analit. Berhasilnya titrasi asam-

basa tergantung pada seberapa akurat kita dapat mendeteksi titik stoikiometri.

Pada titik tersebut, jumlah mol dari H3O+ dan OH- yang ditambahkan sebagai titrant

adlah sama dengan jumlah mol dari OH- atau H3O+ yang terdapat dalam analit.

Pada titik stoikiometri, larutan terdiri dari garam dan air. Larutan tersebut adalah

asam apabila ion asam yang terkandung didalamnya, dan basa apabila ion basa

yang terkandung didalamnya (Atkins, 1997 ).

Proses titrasi digunakan dalam penentuan analitis banyak, termasuk melibatkan

reaksi asam-basa. Indikator adalah zat yang digunakan untuk sinyal ketika titrasi

tiba di titik dimana reaktan kimia sama, seperti yang didefinisikan oleh persamaan

reaksi. Larutan standar adalah larutan dengan konsentrasi tepat ditentukan.

Awalnya konsentrasi larutan standar ditentukan dari jumlah yang ditimbang dari

sebuah standar primer, bahkan kimia referensi yang sangat dimurnikan. Larutan

standar dapat dibuat dari salah satu dari dua cara;

1. Standar primer yang ditimbang dengan hati-hati, dilarutkan, dan diencerkan

akurat untuk volume yang diketahui. Konsentrasi dapat dihitung dari data.

2. 2. Larutan dibuat untuk perkiraan konsentrasi dan kemudian dibakukan oleh

titrasi kuantitas akurat ditimbang dari standar primer (Weiner, 2010).

Karakteristik standart primer, yaitu:

- Harus tersedia dengan mudah dalam suatu bentuk murni atau dalam keadaan

kemurnian yang diketahui. Pada umumnya total banyaknya ketidakmurnian

tidak melampaui 0,01 ke 0,02%, dan haruslah mungkin untuk memeriksa

ketidakmurnian itu dengan percobaan kualitatif yang kepekaannya diketahui.

- Zat itu harus mudah dikeringkan dan tidak boleh terlalu higroskopik

sehingga menarik air selama penimbangan. Tidak boleh kehilangan bobot bila

dibiarkan di udara. Hidrat-hidrat garamnya biasanya tidak digunakan sebagai

standart primer.

- Standart primer itu mempunyai bobot ekivalen yang tinggi agar akibat-

akibat kesalahan penimbangan dapat diminimalkan.

- Asam atau basa yang digunakan harus merupakan asam atau basa kuat,

artinya sangat terdisosiasi, tetapi asam atau basa lemah juga dapat digunakan

sebagai standart primer tanpa cacat yang besar, terutama bila larutan standart

itu akan digunakan untuk menganalisa contoh-contoh asam atau basa lemah.

(R.A. Day Jr, AL. Underwood, Kimia Analisis Kuantitatif, 1986)

Suatu larutan standar adalah larutan yang mengandung eagensia dengan bobot

yang diketahui dalam suatu volume tertentu suatu larutan. Larutan standar primer

adalah suatu larutan yang konsentrasinya dapat langsung ditentukan dari berat

bahan sangat murni yang dilarutkan dan volume yang terjadi, suatu zat standar

primer harus memenuhi persyaratan, yaitu sebagai berikut:

1. Zat harus mudah diperoleh, mudah dimurnikan dan juga mudah dikeringkan

(sebaiknya pada suhu 1100+

- 1200C).

2. Zat harus tidak berubah dalam udara selama penimbangan. Kondisi-kondisi ini

mengisyaratkan bahwa zat tidak boleh higroskopis, tidak pula dioksidasi udara

atau dipengaruhi karbon dioksida. Standar ini juga harus dijaga agar

komposisinya tidak berubah saat penyimpanan.

3. Zat harus dapat diuji terhadap zat pengotor dengan uji-uji kualitatif atau uji-uji

lain yang kepekaannya diketahui (jumlah total zat-zat pengotor, umumnya tidak

boleh melebihi 0, 01-0, 02 ).

4. Zat harus mempunyai ekivalen yang tinggi, sehingga sesatan penimbangan

dapat diabaikan.

5. Zat harus mudah larutpada kondisi-kondisi dalam mana ia digunakan.

6. Reaksi dengan larutan standar itu harus soikiometri dan praktis sekejap.

Sesatan titrasi harus dapat diabaikan atau mudah ditetapkan dengan cermat

dengan

eksperimen.

Zat-zat yang biasa digunakan sebagai standar primer adalah reaksi asam basa

natrium karbonat (Na2CO3), natrium tetrabonat (Na2B4O7), kalium hydrogen iodat

KH(IO3)2, asam klorida bertitik didih konstan. Sedangkan standar sekunder adalah

zat yang dapat digunakan untuk standarisasi dan yang kandungan zat aktifnya

telah ditemukan dengan pembandingan dengan suatu standar primer (Basset,

1994).

Baku primer adalah bahan dengan kemurnian tinggi yang digunakan

untuk membakukan larutan standart, misalnya arsen trioksida pada

pembakuan larutan iodium. Baku sekunder adalah bahan yang telah

dibakukan sebelumnya oleh baku primer, dan kemudian digunakan untuk

membakukan larutan standart, misalnya larutan natrium tiosulfat pada

pembakuan larutan iodium.

(http://osun.org/titrasi-alkalimetri-pdf-2.html)

Beberapa bahan baku primer untuk asidimetri dan alkalimetri yang paling

banyak digunakan adalah:

a. Untuk asam

- Natrium Karbonat kristal (Na2CO3)

- Boraks atau natrium tetraborat dekahidrat (Na2B4O7.10H2O)

b. Untuk basa

- Kalium flatat asam (C6H4(COOH)(COOK))

- Asam oksalat kristal ((COOH)2.2H2O)

- Kalium biyodat (KH(IO3)2)

- Asam sulfanat (HSO3.NH2)

(W. Harjadi. Ilmu Kimia Analitik Dasar, 1986)

Berikut ini bahan baku primer yang digunakan untuk standardisasi:

1. Senyawa kalium hydrogen ftalat (KHC8H4O4 (KHP))

Merupakan standart primer yang sangat bagus untuk larutan basa, tersedia dengan

mudah dalam kemurnian sekurang-kurangnya 99,95%. Garam ini stabil

terhadap pemanasan, tidak higroskopik, dan mempunyai bobot ekivalen yang

tinggi yaitu 204,4 g/eq. Zat ini merupakan asam monoprotik lemah. Asam

monoprotik adalah sebuah asam yang hanya dapat melepaskan satu ion hidrogen

per molekul dalam larutan. Lawan dari asam monoprotik adalah asam poliprotik,

yang dapat melepaskan lebih dari satu ion hidrogen per molekul.

2. Asam sulfamat (HSO3NH2)

Merupakan asam monoprotik kuat dan baik indikator fenolftalein ataupun merah

metil dapat digunakan dalam titrasi dengan basa kuat. Mudah diperoleh, tidak

mahal, dan mudah dimurnikan dengan pengkristalan ulang dari dalam air.

Merupakan zat padat kristalin putih, tidak higroskopik, dan stabil sampai

temperatur 130 C. Asam sulfamat mudah larut dalam air, dan kebanyakan

garamnya dapat larut.

3. Senyawa kalium hidrogen iodat (KH(IO3)2)

Merupakan asam monoprotik yang kuat yang juga digunakan sebagai standart

primer yang sangat bagus untuk larutan basa. Mudah diperoleh, tidak mahal, dan

mudah dimurnikan dengan mengkristalkan ulang dari dalam air. Senyawa ini

putih, kristalin, padat tidak higroskopis, dan mempunyai bobot ekivalen yang

tinggi, 389,91. Cukup stabil untuk dikeringkan pada suhu 110 C.

4. Natrium karbonat (Na2CO3)

Penggunaannya meluas sebagai standart primer untuk larutan asam kuat. Tersedia

dengan mudah dalam keadaan sangat murni, kecuali sedikit natrium bikarbonat

(NaHCO3). Bikarbonat itu dapat diubah seluruhnya menjadi karbonat dengan

memanasi zat itu pada 270-300 C sampai bobotnya konstan. Natrium karbonat

agak higroskopik, namun dapat ditimbang tanpa kesukaran. Bobot ekivalenya

dalam hal ini adalah separuh bobot molekul 53,00.

(R.A. Day Jr, AL. Underwood, Kimia Analisis Kuantitatif, 1986)

Reaksi kimia yang mungkin di perlakukan sebagai basis dari penentuan titrimetrik

telah dikelompokan ke dalam empat tipe :

a. Asam-Basa. Ada sejumlah besar asam dan basa yang dapat ditentukan oleh

titrimetri. Jika HA mewakili asam yang akan ditentukan dan B mewakili basa,

rekasinya adalah sebagai berikut

HA + OH- A- + H2O

dan

B + H3O+ BH+ + H2O

b. Oksidasi-reduksi (redoks). Reaksi kimia yang melibatkan oksidasi-redoksi

dipergunakan secara luas dalam analitis titrimetrik. Sebagai contoh, besi dengan

tingkat oksidasi +2 dapat dititrasi dengan sebuah larutan standar dari serium (IV)

sulfat :

Fe2+ + Ce 4+ Fe3+ + Ce3+

c. Pengendapan. Pengendapan da ri kation perak dengan anion halogen

dipergunakan secara luas dalam prosedur titremetrik. Reaksinya adalah sebagai

berikut

Ag+ + X- AgX (s)

d. Pembentukan kompleks. Contoh dari reaksi di mana terbentuk suatu kompleks

antara ion perak dan sianida :

Ag+ + 2 CN- Ag (CN)-2

(Oxtoby, 2001). - See more at:

Atkins, Peter and Jones Lorette. 1997. Chemistry Molecules and

Canges, 3rd Ed. New York: W. H. Freeman and Company.

Andari, Susilowati.2013 PERBANDINGAN PENETAPAN KADAR KETOPROFEN

TABLET SECARA ALKALIMETRI DENGAN SPEKTROFOTOMETRI- UV

Basset, J., R. C. Denney, G.H Jeffrey, J. Mendhom. 1994. Buku Ajar

Vogel Kimia Analisa Kuantitatif Anorganik . Jakarta : EGC.

Daintith, J.,1997, Kamus Lengkap Kimia, 7, 17, Erlangga, Jakarta

Harjadi, W.1986.Ilmu Kimia Analitik Dasar.Jakarta:PT. Gramedia.

Petrucci, Ralph H and Willias S. Harwood. 1997. General Chemistry.

New Jersey: Prentice Hall.

Rivai, H., 1995. Asas Pemeriksaan Kimia. UI Press. Jakarta.

Santosa, noegroho.1995.

Peters, Edward I., 1990, Introduction to Chemical Principles, 5 th

edition, 394, Saunders College Publishing, USA

Underwood, A.L. Analisis Kimia Kuantitatif. Jakarta :Penerbit

Erlangga.

Vogel

Weiner, Susan A., 2010, , Introduction to Chemical Principles, 7 th edition, 268,

Cengage Learning, USA