kvalitativno odreĐivanje bakrenih legura mjerenjem korozijskog potencijala
Post on 14-Jan-2016
37 Views
Preview:
DESCRIPTION
TRANSCRIPT
KVALITATIVNO KVALITATIVNO ODREĐIVANJE BAKRENIH ODREĐIVANJE BAKRENIH
LEGURA MJERENJEMLEGURA MJERENJEMKOROZIJSKOG KOROZIJSKOG
POTENCIJALAPOTENCIJALA
ZAŠTOZAŠTO??
Potreba za jednostavnom i brzom metodom kvalitativne analize u konzervacijsko-restauracijskoj praksi
Nedestruktivna metoda- To je modifikacija “spot test” metode analize metala samo je nedestruktivna -upotreba nekorozivnih otopina kao elektrolita (u “spot testu” upotrebljavaju se agresivni kemijski spojevi)
Kako?Kako?PRINCIP RADA:
• Metalni artefakt (koji se ispituje) spojen je na jedan izlaz voltmetra
• na drugi izlaz voltmetra spojena je referentna elektroda (u ovom slučaju zasićena kalomel elektroda SCE)
• Kap elektrolita (nekorozivna otopina) služi kao kontakt između referentne elektrode i artefakta
• MJERI SE RAZLIKA POTENCIJALA IZMEĐU ARTEFAKTA I REFERENTNE (SCE) ELEKTODE U VREMENU (oko 15 min.)
Voltmetar
Referentna elektroda
Artefakt
Elektroda ne dodiruje površinu artefakta
Preliminarna mjerenja:Preliminarna mjerenja:
1. Izbor elektrolita koji služi kao kontakt između elektode i artefakta:
Zahtjevi: a) nekorozivan (ne oštećuje artefakt)
b) vodljiv (što manji otpor elektrolita)
c) pH mu je u području pasivacije ispitivanog artefakta
Testirane otopine: c = 0,01 moldm-3
-Natrij-sulfat (Na2SO4) pH=6,94
-Natrij-nitrat (Na2NO3) pH=6,10
-Natrij-carbonat (Na2CO3) pH=10,70
-Natrij-hidrogenkarbonat (NaHCO3) pH=8,71
-Natrij-sesquikarbonat (Na3H(CO3)2 pH=9,55
Pourbaix-ovi dijagrami:Pourbaix-ovi dijagrami:
Pourbaix dijagrami: E- pH dijagrami za pojedini metal.
Prikazuju ovisnost potencijala o pH otopine (područja imuniteta, korozije i pasivnosti metala)Područje pasivnosti za
bakar.
Za broncu!?
Imunost
korozija
pasivnost
0 200 400 600 800 1000 1200-240
-220
-200
-180
-160
-140
-120
-100
-80
-60
Sesqui Na2CO3 NaHCO3 NaNO3 NaSO4
E/ m
V v
s. S
CE
t/ sek
Slika 1. Korozijski potencijal bakra u ovisnosti u vremenu u različitim 10mM otopinama
Najbolje ponašanje u 10mM otopini Na2CO3 – PASIVACIJA na potencijalu od -80 mV.
Oštećenje na površini metala izazvano upotrebom preagresivne otopine (u ovom slučaju 10 mM Na2SO4)
UTJECAJ PRIPREME UTJECAJ PRIPREME POVRŠINEPOVRŠINE
0 200 400 600 800 1000 1200-150
-100
-50
0
50
100
CISCEN NEOCISCEN
E/
mV
vs.
SC
E
t/ sec
1. Mehanički poliran papirom SiC 1200
2. Odmašćen acetonom
Neočišćen uzorak- nema pasivacije na očekivanom potencijalu
0 200 400 600 800 1000
-140
-120
-100
-80
Cu1 Cu2 Cu3E
/ m
V v
s. S
CE
t/ sek
PONOVLJIVOST REZULTATA MJERENJA
Cu1
Cu2
Cu3
Ovisnost korozijskog potencijala za bakar u 10mM natrij-karbonatu.
Rezultati su ponovljivi unutar ± 10 mV!!
MJERENJE Ekor NA MJERENJE Ekor NA STANDARDNIM UZORCIMA STANDARDNIM UZORCIMA
POZNATOG SASTAVAPOZNATOG SASTAVABINARNE BRONCE:
Cu-6Sn
Cu-11Sn
Cu-12Sn
- certificiranog sastava
0 200 400 600 800 1000
-170
-160
-150
-140
-130
-120
-110
-100
-90
-80
-70
-60
-50
-40 Cu 12Sn Cu 11Sn Cu 6Sn
E/ m
V v
s. S
CE
t/ sec
Postoji jasna tendencija pomicanja Ekorr kako raste udio kositra (Sn) u leguri!
Sn
MJERENJE Ekor NA KIPARSKIM MJERENJE Ekor NA KIPARSKIM BRONCAMA NEPOZNATOG SASTAVABRONCAMA NEPOZNATOG SASTAVA
0 200 400 600 800 1000
-170-160-150-140-130-120-110-100-90-80-70-60-50-40
SrednjiNa2CO3_B KratkiNa2CO3_B DugiNa2CO3_B
E/ m
V v
s. S
CE
t/ sec
Sastav određen XRF-om (X-ray flourescence):
Mas % Cu Sn Zn
Dugi 86,2 5,3 8,1
Srednji 85,6 10,2 3,8
Kratki 85,3 6,5 6,8
Dugi
Srednji
Kratki
Zaključak:Zaključak:
Metoda mjerenja Ekorr kao “spot test”:• daje reproducibine rezultate (pogreška mjerenja unutar ± 10 mV)
• dobro izabran elektrolit (ovisno o vrsti metala koji se određuje) ne izaziva promjene i oštećenja na površini
• može se upotrijebiti kao metoda za kvalitativna kao i za kvantitativna određivanja
• ne zahtijeva skupu opremu
• nije potrebno uzorkovanje artefakta
• potrebna mala površina za mjerenja
Optimizacija metode: Optimizacija metode: (na što treba paziti da bi se dobila zadovoljavajuća (na što treba paziti da bi se dobila zadovoljavajuća reproducibilnost mjerenja)reproducibilnost mjerenja)
a) potrebno mjeriti uvijek na istoj udaljenost elektrode od površine
b) držati udaljenost između dviju elektroda konstantnom
• volumen kapi konstantan pri svakom mjerenju
• posebno treba obratiti pažnju na pripremu površine
a)b)
top related