1 francisco e. g. guimarães dinÂmica do estado excitado em sistemas luminescentes...

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1 Francisco E. G. Guimarães Francisco E. G. Guimarães DINÂMICA DO ESTADO EXCITADO EM DINÂMICA DO ESTADO EXCITADO EM SISTEMAS LUMINESCENTES SISTEMAS LUMINESCENTES Fotofísica&Aplicação em Nanoescala

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Page 1: 1 Francisco E. G. Guimarães DINÂMICA DO ESTADO EXCITADO EM SISTEMAS LUMINESCENTES Fotofísica&Aplicação em Nanoescala

11

Francisco E. G. GuimarãesFrancisco E. G. Guimarães

DINÂMICA DO ESTADO EXCITADO EM DINÂMICA DO ESTADO EXCITADO EM SISTEMAS LUMINESCENTESSISTEMAS LUMINESCENTES

Fotofísica&Aplicação em Nanoescala

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22

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33

Atividades principais

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44

Considerações geraisConsiderações gerais

- Estudo dos processos fotofísicos de filmes nano-Estudo dos processos fotofísicos de filmes nano-estruturados em multicamadas à base de novos materiais estruturados em multicamadas à base de novos materiais semicondutores orgânicos e inorgânicos emissores de luzsemicondutores orgânicos e inorgânicos emissores de luz.

- O objetivo principal foi o de elucidar da natureza e os mecanismos das transições ópticas em semicondutores orgânicos e inorgânicos colaboração intensa com GPBG

- Desafio: melhorar os materiais e sua eficiência de emissão, Desafio: melhorar os materiais e sua eficiência de emissão, bem como o seu desempenho em dispositivos através do bem como o seu desempenho em dispositivos através do controle dos processos de migração das excitações controle dos processos de migração das excitações eletrônicas.eletrônicas.

- Simulações dos processos ópticos envolvendo o estado excitado em sistemas contendo distribuições energéticas, posicionais e orientacionais definidas.

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55

PolymericPolymeric

Nano StripNano Strip

Nano Nano TubesTubes

Hetero- Hetero- PolymersPolymers

Nano Nano ParticlesParticles

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66

Orgânicos: Polímeros

Nano Partículas

Guias de Onda

Processos Ópticos

Remoção de

Tatuagens

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77

Luminescence

ProcessesProcesses

SpectrumSpectrum

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88

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99

Time Escale: 10 ps-1 ns

EspectroEspectro

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1010

Spectral Region of Biological and Synthetic Fluorescent MoleculesSpectral Region of Biological and Synthetic Fluorescent Molecules

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1111

Intrinsic Chromophores

Extrinsic Chromophores

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1212

-Conjugated Systems: Organic Semiconductor-Conjugated Systems: Organic Semiconductor

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1313

Strong

-Bonds

-Conjugated Electronic Structure-Conjugated Electronic Structure

-conjugation

Weak

-Bonds

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1414

-Conjugated Systems: Organic Semiconductor-Conjugated Systems: Organic Semiconductor

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1515

Quantum Dots: Inorganic SemiconductorQuantum Dots: Inorganic Semiconductor

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1616

400 500 600 700

Fo

tolu

min

esc

ên

cia

(u

.a.)

30 K

Comprimento de onda (nm)

Abs

orçã

o

PPV

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1717

Size Dependence of the Molecular Size Dependence of the Molecular Electronic StatesElectronic States

Eg

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1818

Conjugated Polymer Metallic Nanoparticle

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1919

Conformação MolecularMorphological Structure: Molecular ConformationMorphological Structure: Molecular Conformation

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2020

Morphological Structure: Molecular ConformationMorphological Structure: Molecular Conformation

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2121

n = number of repetition without conjugation break

Statistic PolymerOrientational and PositionalOrientational and Positional DisorderDisorder

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2222

Intramolecular Processes

t < ps

t < ns

t << ps

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2323

Intermolecular ProcessesDONOR ACCEPTOR Energy Transfer Process

(Foester Type) or FRET

606

1T

Rk

R

1100Rk fs

11Ek ns

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2424

Spectroscopic Rule

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2525

Excitation Dynamic

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2626

Relaxamento EmissãoTransferência

Monte Carlo

6

, 2 0,cos ( )i j

T j vibracional ii jij

Rk

R

Excitation Dynamic

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2727

Energy x Time Energy x Position

Migration

Excitation Dynamic: Monte Carlo

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2828

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2929

ExcisãoExcisão

Remoção de TatuagemRemoção de Tatuagem

AbrasãoAbrasão CriocirurgiaCriocirurgia

Laser pulsadoLaser pulsado

TermóliseTermólise Tratamento demorado (~1 ano)Tratamento demorado (~1 ano)

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3030

Remoção de Tatuagem: Nova Metodologia Remoção de Tatuagem: Nova Metodologia

NP NP FuncionalizadaFuncionalizada

Pigmento + NPPigmento + NP

Au, AgAu, Ag

Campo próximo Campo próximo altíssimo altíssimo

FotodegradaçãoFotodegradação

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3131

300 400 500 600 700 800 900

Tintas de tatuagem

Azul

Verde

Laranja

Vemelha

BrancaA

bsor

çao

Comprimento de onda (nm)

Preta

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3232

Pontos Quânticos FuncionalizadosPontos Quânticos Funcionalizados

300 400 500 600 700

Au/PAMAM Ag/PAH Ag/Quitosana

Abs

orbâ

ncia

Comprimento de onda (nm)SeletividadeSeletividade

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3333

400 500 600 7000,00

0,05

0,10

0,15

400 500 600 7000,0

0,1

0,2

0,3

400 500 600 7000,00

0,05

0,10

0,15

0,20

Orange + Ag/Quitosana

t=0 min t= 60 min

exc

=480 nm

t=0 min t= 60 min

Orange + Au/PAMAM

exc

=480 nm

OrangeA

bsor

bânc

ia

Comprimento de onda (nm)

t=0 min t= 60 min

exc

=480 nm

Fotodegradação: AbsorçãoFotodegradação: Absorção

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3434

300 400 500 600 700 8000

20

40

60

80

100

120

140

160

Inte

nsid

ade

(u.a

.)

Comprimento de onda (nm)

f 0 min f 1 min f 2 min f 4 min f 6 min f 10 min f 20 min f 1 hora

Tempo

Ag/Quitosana

0 10 20 30 40 50 60

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Inte

nsid

ade

Inte

grad

a no

rmal

izad

a

Tempo (min)

Au/Paman Ag/quitosana

Fotodegradação: LiminescênciaFotodegradação: Liminescência

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3535

Guias de Onda 1

nn11

nnnn22

Conversão de Conversão de

Radiação solar

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3636

nn11

nnnn22

Guias de Onda 2

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3737

Guia de onda: Alumina porosa

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3838

400 450 500 550 600 6500

306090

PL

Inte

nsi

ty (

a.u

.)

TMTE2 nm

I TE /

I TM

Wavelength (nm)

40

60

80

100

c)

b)

Re

fletiv

ity (

%)

a)

Guia de onda: Alumina porosa

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3939

Guia de onda: Alumina porosa >> Sensor óptico

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4040

Guia de onda: Alumina porosa >> Sensor óptico

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4141

Guia de onda: Polimérico

nn11

nnnn22

Ar

PMMA+Polímeros

Metal

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4242

Guia de onda: Polimérico

nn11

nnnn22

Ar

PMMA+Polímeros

Metal

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4343

450 500 550 600 650 700

0

2

4

6

8

10

I TE/I

TM

Comprimento de onda (nm)

b)

Inensi

dade (

u.a

.)

TE TM Normal

a)

nn11

nnnn22

Guia de onda: Polimérico

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4444

Guia de onda: Polimérico

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4545

Fotomodificações em membranas de fosfolipídios sob ação de agentes fotosensibilizadores

Vesícula + Riboflavina

20x

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4646

High Resolution Optical MicroscopyHigh Resolution Optical Microscopy

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4747

High Resolution Optical MicroscopyHigh Resolution Optical Microscopy

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4848

Mestrado:

- MIKE MELO DO VALE (no. Usp: 5957959)Título: Guias de Ondas Ópticos à base de polímeros luminescentes para sensoriamento óptico e conversão de comprimento de onda. Agência: CNPq Vigência: 03/03/2008 a 03/03/2011

- DANILO OLZON D. DE SOUZATítulo: Propriedades optoeletronicas de dispositivos orgânicos contendo contatos elétricos depositados por implantação iônica assistida.PROCESSO: está a espera de bolsaVigência: 28/07/2008 a 28/03/2012

-FERNANDO TSUTAETítulo: Estudo dos processos ópticos envolvidos na remoção de pigmentos subcutâneosPROCESSO: está a espera de bolsaVigência: 01/001/2009 a 31/12/2011

Agradecimentos:Agradecimentos:

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Doutorado:

- ANGELO DANILO FACETOTítulo: Simulação dos processos fotofísicos em semicondutores orgânicos nanoestruturadosAgência: CAPES Vigência: 06/03/2007 a 06/11/2011

- LUIS JOSÉ BORRERO GONZALÉZTítulo: Éxcitons e Emissão em Silício cristalino com dimensões de nano-escalaAgência: CNPq Vigência: 6/03/2006 a 16/03/2011

- NIRTON CRISTI SILVA VIEIRATítulo: Transistores de Efeito de Campo Enzimáticos Baseados em Estruturas DendríticasAgência: CNPq Vigência: 06/03/2007 a 06/11/2011

- HAROLDO DE ALMEIDA GUERREIROTítulo: Preparação e caracterização Filmes Nanoestruturados de Alumina Porosa para Sensoriamento Óptico.Agência: Projeto vinculado a Universidade Federal do Amazonas Vigência: 01/02/2008 a 31/01/2012

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Obrigado pela atenção