spontaneous formation of macroporous monoliths of mesoporous manganese oxide crystals
TRANSCRIPT
���������� ����� �� ������������ ����� �� �� ���������������� �� �� ��������
�� ���� �� ���� ��� �� ��������
�� ���� ���� ���� ����� ����� �� ����� �� � ���� ���� �� �� �� � �������� ������� �� �� � ������ ���� �� �������� ���� ���� �� �� �� � ���� ���� ���� ����� ���� ������ � �� ������� ���� �� �� ���� �� � �� ��� �� �� � ������ �� ��� ����� ����� ��� ����� ���� ���� �� ���� �� �������� ���� � ��� �� �� ����� �� � �� ��� �� ���������� �� �� ��� �� �� ������ ��� ���� ������������� �� �� ��� �� ����� �� ��� ��� � ���� �� ������������ ����� ���������� ���� ���� ������� ���� ��� �� ��! �� � ��������� �������� ���� ���� �� �"���� ��� �� ! �� � ������ ���� ����� #� ��� ��� �$�$�� ���� ����� �������� ���������� ����� � �����$� ���� ��� �%������ �$�� ���� ������������� &���� ��� ������������ ���� � � ��� ���� �������������������� ���� �������� �� � �� �� ���� �� ������ � ��%����� �%�� ���� ��� � � ��� ������� � ��� �� ��� � ���%������� �$��� ���� � �$�� �� ����� �$� ������� ���� ��'( �)�*+,
-�� ������������� �� ��������� ������ �� �� �� ���� ���� � ��� ���� ��$� ���� � ����� ����� ���� ��� ����� ����� � �������� �� �� �� �����������*)"., /%������ � ����� � ������ �������� ���� � ��� ���� ��$� ������� �� ������������� ��� �� ����� ������ � 0�������� ������� ��� �� ��� ��� ���� �� &� �% ������ ��� �������� ���� ��������� ��$� ���� ���� �� ��� �� � ���� ������ � ���� ���� �� � ����� � �� �� +( ��� +(( �� ��� � ������*1,
2����� ��� ���������� � ��$� ���� �������� ������ �� ����� ��� �� ���� �� �� ��� � ��� � �� ��� ������������*3, �� �� �� ������� ��� � ���� ��� ��� ��$� �������� �� ��� �� �� �� ����� ��� �� ���������� ���� ������ ���*4, 5����������� ����� �%���� ��$� ���� ������ ������ �� ��� �� ����� �������� �� ���0��� ��� �� �������� ��� ����*',
5����������� ����� �� ����� ��$� � ��� �� � ���� ����� � �� ��� �� � ������ �� ���� ����� �� �%�� ��� ��� �� ��������� ���� �� ����� ����� ��$�$� � ��6����� �� ���� ��� � ���*1"', 5��� �� ������ �� � �� ������ ��� � �
�������� �������� $�� � ����� ����� ��� ������ �������$�� �� �� ���� ��� ��� ���� ����� ��� ��� � � ����������� ����� �� ������ �� ����� ��� �� � ��� ���� �� ������� ����� �� 7�� ���� � ��� ����� �� ����� �� ��� ���� ���� ��� ����� ����� �� ��������� ������ �� � + ������� 8�� ��� �� ���� ����� �� ������� �� ���� ������� 2�7 ���� �� ����� ��� ���������� �� � ������ �� 1( ������� 8�� ��� �� ������ � �� ��� ���� �� �$�� �� ������ � ��� ����� �� � ������� ��� �� ���� � � � ���� �$� �� ����6��� ��� $�������� ��������
8�� ��� �� � ����� � ����� �� ���� ��� ������� �� ������� ��� �� 9���� #���� ��� ��� �� ��������� ������������ �� �� ����� ��� �� ��������� ����*:, �� ��$� ���$����� ���� ��� �� �����6��� � ����� � ������ �� ������ ���� ���� �� ������*+("+;,
�� ������ ��� ��� �� �� � � �� ����� �� �� ��� �� ��������� �� �� �� ������� �� ���� �� �� ����� �� ���2�7 ���� ��� 8���� ����� ���� �� ��� ���������� �� ������� ���� �� ���� � � �� �� ��� ��������*+.�+1, �� ����� ��� ��� ����� ��� ���� �� ����� ���0�� �� ������� �� ������ ����*+3, �� �� �� ���� �� � ��� �%���� �� ���� �%�$�$������ ��� �� ��������������� ����� � �� ���� ��� 7�������������� ���� ��� �� ����� �� ������ ���� ��� ��� ��� ��������� �� ��� ��������� � ������*+4, <����� ����������%���� ������� ���� �� ���������� � �� ���������!��$� ���� ��$����� � ����� �� =��� ��� �����������*+',
8�� ������ �� �������� ����������� ����� � � �� � �� � ����� ���� ���������� �%�� � �������� >�+" �2�� ?)7.!@)5)7 ����� � ��� �� $�����! ������ �� �� �������� �� ��� �� �� � ���� ���� �6����� ��� ���� A������� ����� ��� �������� ���� � �� �� ��� � ��% ��� �� ��� �� �>�+" �2��7 � ����� (�+*+:,! ��� �� �������� � ���������� >�2�)7.� 8��� ��% ��� �� ����� �� �� ���� ��� ���� ���� � � ���� ����� ����� �� � �������� ��� ��� ���������� �� ����� �� ������� �� -����� +�� 8�� ����$� ����� �� � >�+" �2��7 ���� ��� ����� � �� ���� ������� ����� � �� � ���������� ����� � �� >�2�)7. -��� +�! �� ������� �� ��� ����� � �� �� ����� �� + ��� 8�� >�2�)7.
����� �� ���� ��� �� �� ������ 1B 5)C#)� �� ������� �2�7� �� � ���� ����� ������ �� � �� ��� ��� �� �� ��������� 8��� ����� � �� 2�7 -��� +?! ���� �%������ � ������ ��������� ��� -��� +?�! ����� ��$��� � ��� �$� ����������� �� 8�� ���� ����� �� �������� ������� ������� 2�7 �� � �� �$�� �� ��� ����� � �� � ������ �� �����������
�� ��$� ��6����� D���� ������� ��� D9A! � ���� �� �� �� �������� � �� ��� ���0�� �� ��� � 9�� $�� ��������� �������� �� -����� )� 8�� D9A � ���� �� �� ������������� � �� ��� �� � >�+ " �2��7 ��� � ������ �.+C� �!>�2�)7. ��� ����� �� -����� )�� E��� � � �$� ���� �������� ����� 9�� $�� ���� ��� ��� ������ � � :F+ ��� �� �� ��>�+" �2��7 � >�2�)7.� �� �������� �� � �� � �� ��� �%��� �� ?��� � ����$� �� �� ��� �� � >�+" �2��7 ���������� ���������� � 4( $���B� ��$�� ��� >�2�)7.
-��� )�!� 9���� ��� �� ��� ������� �� ������ ������������� ������� 2�7� -����� )?�
��
��
��
�����
��
���� � ���� ������ ������ ��� � ��� ����� �������� ���� �������� ���������� ���� ����� ����� �� ���� ���!
""#$ %��&� '� (�)��*��� �� (� +������
,�-�����) .�/��-���- ��* ,�-�����) '�)���0� ������-��12��3��)�-1 �& ����&�����(��-� 4������� �� 567�!�7�7 82(�9�����: )�)��*��;����<0)���*<
"##$ �� (� +� �) )<//��-�* �1 -�� =(> ���'+ /������ <�*�� -�� �?��*.��55@A!7@� ��* ��*� <)� �& =(>,'(�� &�0���-��) )<//��-�*<�*�� �?��* =�� .,'��@��6�� �� �0B��?��*�� )<//��- &��� -��=(> �����0�� 4��*��� ���-�� 8�����0�� .�)��� �& ,�-�����)9 <�*�� �?��* =�� � ���6��!A� ��* ��� ���-�&<� -� %� �� .� ,�����&�� ��) ��)���-) ��* �<����<) )<���)-���)�
�� ���� ����� �� ����� �$� ��������! ����� � �� �� ����� 2�7 ����� �� ����������� �� ���� ���� �� ��������������� ��� ������ �� -����� +?� ��� -����� ;�� ��� ���� ���� � �� ���$�� �� �� 2�7 ���� ��� �� ��$� �� �����$�� ������ ���� �� �� ��� ��$���� ���� �� ���������� ����������� ������*+("+;, �� ����$� �� ����� � ���� �� �� �� ������ ��� �� >�2�)7. � 2�7 ��$� ���� � ����� ���� �� �� 2�7F8�� ����� ���������� � ��� �� �%���� �� �� ����� �� ��������� ���� � ���� �� � ���� �� � � 1(B ����� ��� �� $������ 8�� $���� ����� ��� �� �$���� ���� �� ���� ��� ����� ��F >�2�)7.� )2�7G� ��� ����� �� ���� ������ �� ����� ��� ��� ������� �� �� >� ��� �������� �� �� $���� ���� � � ����� ��� ���� ���� ��� �� �� ������ �� 2�7� �� � ���� � ����� 2�7 ���� �� �� �� �� ��� �� �� � � ����� ����� �� �� ����� � �� � ��� ������ ���� ���� ����� � �� �� ������� �� �� ���� � ��� ������ � �� ���� �� ��� � ���� ����� � ��� � � �� ����� ����� �� ��� �� ����� �� � 8�� ��� � ��� ��� �� ��� �� �������� �� � ���� �� � ������� ���� �� � �� � ������ ����������� �� �� ����� ��� �� ���� ���� ��� �����$�� � ������� � ���������� ���� �� ������� � ��� ����� �� �����$���������
#)���� ��� ���������� � ���� ���� � �� ������ ��������� ���� ��� ��� ���� ��� ���� ��� �� �� ����������������� ����� �� -����� ;� ����� �� ����� ��� ��� ������ ��� ��� ������ ����� ��$� �� ������ ���� �� �� �� �����$��� ������ �$� �� ���� ����!�����*)(, 8�� ���������� ���� ��� � �� ������� ���� ��� �� �� ��� �� �� ��������� �6���� ���� �� ��� ��� ���������� ��� 1( �� �� ������ ��� ��$��� � ������� ���� �� ++ �) �"+� 8�� ������������ ��� �� �� ��� �� �� ��� ��� �� �������� ����� � ���� ��� �� + �� ������ ��� ���� ��� + �) �"+ � �� � � ������� ����� 8��� ���� ���� ��� ������ �� �� � �������$�� ��������"/��� "8��� �/8! ������� ���� ��+;�1 �) �"+�
8�� �H5 ��� ���� ��� ���� ���� ����� �� -����� ;?� ������� � ��� ���� 1( ��� �� �������� �� � �� =/2 ���������� �� ��� ������� 8�� ��������� �� $���� �� 2� ������� ���� >�2�)7. � 2�7 ���� ����� �� �� ������� ����������� ���� � �� ���� �� � � ��� �$� ��� $���� �� .)B�-��� �� ���� ��� �� ��� $���� �� -����� ;? �� ����+( ��� )(( ��� �� �� ��� � ����� �$� $���� �� (�+ ��; �"+������ ���������� � � ��� �$� ��� $���� �� ;1B� ����� ������ �������� �� � �%�� � ����
�� �������� �� ��$� ��������� � ��� ������ ��� � ���������� ���� ��� ����� �� �� ��������� ����� ��� ���$�������� ������� �� ���� ���� � ������ ��������� ��������� I8��� � ����J ����� �� ���� �� �� ��� ��� �������������� ���� ��$�$�� �� �� ���� ��� �� ����� �K �� ����������� ���� � �� ���� �� ��������� � �� � �� ���� �� ���� ������ 8�� ��� � �� ��� ������ �� �� ����� �� ������������ ���� �� 5) �� �� �������� ������� �� �� ��� ������ ���� �� ���� ��� �� ������� 8�� ������� �� ������� �������� ��� ��� �� �% ����� � �� ����� ��� �� � �������� ����� ����������� -�� �%���� �� ��$� ����� �� � ��
��
��
��
������
�
���� ����� ����� �� ���� ���! ������ ���� � ���� ������ ������ ��� � ��� ����� �������� ����
������ � (0������ ���0-��� ��0��)0�/1 8(�,9 �����) *�)0������ -��&����-��� �& ������0��0���1 /���<) ������-�)� �9 (�, ����� �& �*��)� �<�B 0��/�)�-� �& C�7 �,��D ��* C�,��D� �� 0��)))�0-������B��� ���0���� ����3�) ?<�-E�-� C�7 �,��D &��� -��) 0��/�)�-�/��)�� /��*<0��� ��0��/���<) )�����/��)� C�,��D� 849� (<�F�0-���-��) ��0��/���<) C�,��D� /��)� -� ��*<0-��� ��* 3�/��/��)� ���0���� ����3�) C� ��* �G1���� -� /��*<0� � ��? ��-?��B �& ��)�/���)�-1� 0���-��� ������0��0���1 /���<) ,�D 8�9� � ���������&�0�-��� ������& �� ,�D 0�1)-�� ?�-��� -��) ������-� �) )��?� �� 8��9 ��* �� >��<�� 6��
������ � %�?*�� H'. *�-� )��?��� -�� �3��<-��� �& /��)�)� .�-�8/���-)9 ��* -�� 0����)/��*��� '��-3��* &�-) ��� *�)/��1�* &�� -���������� C�7 �,��DIC�,��D� 0��/�)�-� 8�9� ��0��/���<) C�,��D�
849 ��-����* �&-�� ��B��� ���0���� �& -�� ?<�-E�-� /��)� ��*� &�����1� -��������0��0���1 /���<) ,�D 8�9� �G/�0-�* /��B /�)�-���) &�� C�,��D��?<�-E�-�� ��* ,�D ��� ��*�0�-�* <)��� 3��-�0�� ����) �- -�� -�/ �& -��/��-�
������ � �� ����� ��� �� ����� �� �� 8�7)� ���6���� �� ��� � ����� � �� ���� �� � ���������� ���� �� ������ �� ������ ���� �������� ����� �� ��� � � �������� ���������� �� ����� ���� � �� � ����������������� ����� ��
����� ����
�� � ���� ��� ������ �� �6����� ��� ��� �� )+�:1 � (�+ ��! ������ ��� � � >� ?5;?77!@)5)7 ��� :�' � (�(. ��! �� ������������ � � 2� ?5;?77!@)5)7 ��� ����� � � ��� ��� �� �%����)1�)+ � (�) ��! �� �%��� ���� �� � � � $���� �� ���%��� ��+ ��; �� �� ��� 8�� >�"2� �%�� � ����� � � ���������� ��D9A! ��� ���� ��� ������� ������ ��� ��������� �� ��� � 3(( L?��� + �� <�� � ����� +( �� �� ����� �� ��� ) �� ����! �� ������ ��� �%���� ���� ��� ������ ��� ����� �� ��� � +((( L? ��� +) ����������� �� �� ���� ��� ����� ���� �� . 2 #�75 �����$�� ����� �� � ����� ��$��� � ���������� ����� � �� >�2�)7.� M�������� ������� �� ��� ����� � ��� �������� �� � ��� ������������ ������ 1B 5)C#) �� ���� 3(( ��� 4(( L? ��� + � ). �� 8��������� ������� ���� �� �� �� ��� �� ���������� >�2�)7. ��������$�� �� � ��������� ������� 2�7�
9����$��F 2���� ;+� )((1-��� $������F 2�� 1� )((1
<������� �����F ����� ;� )((1
"*+, 2� =� N������ ��� �� ����������� ��������� ��� ������������ ;��
���� 2������� #�� O��� �����*), 8� A���� ���� ���� �� � ��� ����� � � )+1'�*;, =� N��������� 2� ?����� ����� !� ��� � "#� '+)�*., ?� N�$���$� 2� =���� ���� ����� !� ����� $�� +3:+�*1, <� O���� 8� A���� A� >���� <� -���� A� <���� �� -� ?������ N� 2�
��� ������� N� A� = ����� ����� ����� %&%� ))..�*3, �� 8� 5����� &� ������� �� = ���� !� � � �� � ���� ����� '%'�
.;('�*4, 2� �� ��������� =� 2� 5����� #� 5����� ?� =� ?����� ���(�
�� � ���� ��� ����� �)� )4(4�*', 5� >����� N� ?� 5����� O� >� P������� 2� H� 9���������� �� ��
?����� �� � *���� ��� � '+� .).1�
*:, H� /��������� 2� H� ����� �� P����� #� A��� ��$� P� =���������,���� ����� $'#� .1(�
*+(, 2� 9�0��� ��� =� 8��������� <� /� A� 2������ 9� =�������� !� *������ � ����� ''� ).':�
*++, 2� <����� 2� 9�0��� ��� 9� =�������� �� � *���� ����� '$� .43)�*+), /� =� 8������� H� ?� ���$��� P� 9������� 9� =�������� �� � *����
��� � '+� )+:.�*+;, /� =� 8������� �� H����� 9� =�������� �� � *���� ���!� ' � )+.)�*+., N� A������ A� &� <������ ����� ��"�� '++� ++.4�*+1, -� ?� 2������ 9� =�������� �� � �� ��� ����� ):�*+3, H� ���������� A� �� 2���� H� &� N����� A� 9� 5������ �����
���#� %))� +)(1�*+4, M� =��O� &��� 2� P�������� P��<� =� A����� 2� H� =����� 2� 9� N���
����� ����� ����� % &� '.(�*+', �! O� -� =���� 9� <� >������ 9� #� A�N������ =� &� =���� &� 2�?���
��� A� �� <� ��� ?� &� 7QO����� ����� ���#� %+#� 1++� �! >��9� 8������ 8���� H��O� ����� #��N� A���� M� M� P�������� =� &� =���� ���������� % +� :)3�
*+:, N� &����� �� =� 9������ �� <� 9������� 9� =�������� ����� �-� .���!� '� (.1 )(+�
*)(, =� ��������� �� ���������� �/ 0��� ��� 1������ M�� �� <����������� ��� <����� �� ���$���� � <����� <����� ��� #H �� #�
��
��
��
�����
��
���� � ���� ������ ������ ��� � ��� ����� �������� ������ ���� ���� ����� ����� �� ���� ���!
������ � ,�)�/���) �� ,�D: (�, ��* )��/-��� ���)<�����-)� �9 (�, ����� �& � /���<) ,�D 0�1)-�� �� 0��)))�0-���� ��/��)�E��� -�� )��&�&&�����-<�� �& -�� /���)� 49 =� �*)��/-��� 80��)�* 0��0��)9 ��* *�)��/-��� 8�/�� )J<���)9 �)�-����) &�� ������0��0���1 /���<) ,�D� �9 4����-- K�1��� ����*� 84K 9 /���)�E� *�)-���<-��� &��� =� )��/-����
RRRRRRRRRRRRRRRRRRRRRR