side chain assignment

Side Chain Assignment生物大分子波谱学原理

吴季辉

(H)C(CO)NH-TOCSY: Side Chain C chemical shifts

H(CC)(CO)NH-TOCSY: Side chain H chemical shifts

HCCH-COSY: adjacent C-C correlation

HCCH-TOCSY: long range C-C correlation within one residue

CCONH-TOCSY生物大分子波谱学原理

吴季辉

HCONH-TOCSY生物大分子波谱学原理

吴季辉

13C － 13C 相关谱

生物大分子波谱学原理吴季辉

碳－碳相关谱HCCH-COSY （ 1H-13C-13C-1H correlation spectroscopy ）

及 HCCH-TOCSY （ 1H-13C-13C-1H total correlation spectroscopy ）用于证认 13C 标记蛋白质的脂肪链 1H 及 13C ，信号传递是从 1H 开始，经过单键 J 偶合到 13C ，再通过类似同核 COSY 及 TOCSY 的机制传递到其他 13C ，最后通过单键 J偶合回传到 1H 。所以这类实验可以看作 1H 同核 COSY 及TOCSY 在 13C 上的推广。除了可以获得 13C 的信息，也可得到1H 的信息，对于大蛋白质而言，效果比 1H 同核 COSY 及TOCSY 更好，因为在 1H 同核 COSY 及 TOCSY 中起作用的是比较小的 1H 同核 J 偶合（一般小于 10Hz ），而这里虽有三步传递，却均是比较大的 J 偶合，其中 JHC 约 140Hz ， JCC 约35Hz 。因此这类实验对于大蛋白质的侧链 1H ， 13C 的证认非常重要。

13C － 13C 相关谱


7.3 13C － 13C 相关谱生物大分子波谱学原理

吴季辉

7.3 13C － 13C 相关谱


7.3 13C － 13C 相关谱生物大分子波谱学原理

吴季辉

Conventional implementation: 1H magnetization is transferred in a refocused INEPT to 13C in-phase magnetization. After C,C-TOCSY mixing, the back-transfer is achieved in an analogous manner. The incrementation of delays required for shared-time evolution in t1 is also indicated. Note that the C' 180 pulse during the t1 evolution period is not absolutely required, because 2JH,C' couplings are small.

Doubly sensitivity-enhanced 3D H(C)CH-TOCSY experiment with hetero-nuclear gradient echo for solvent suppression. The heteronuclear in-phase transfer is implemented with a yxz-ICOS-CT sequence. Four different combination of gradients and and of phase settings and (corresponding to echo/antiecho pathways for both indirect dimensions) have to be recorded and stored in different memory locations. Modifications required for a semi-constant-time evolution during t1 are indicated. The operator F is the sum of I operators denoting the proton spins

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