reacciones de furano, pirrol y tiofenodepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/reaccionesanillos5...la...
TRANSCRIPT
![Page 1: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/1.jpg)
REACCIONES DE FURANO,
PIRROL Y TIOFENO
COMPUESTOS EXCESIVOS
![Page 2: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/2.jpg)
furano pirrol tiofeno
![Page 3: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/3.jpg)
COMPUESTOS π-EXCESIVOS: FORMAS RESONANTES CON CARGA
![Page 4: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/4.jpg)
La estabilización por resonancia
del intermediario de la
sustitución en la posición 2 es
mayor, si se compara con el
intermediario de la sustitución
en la posición 3
Pirrol ataque en C3
Complejo
Complejo
Complejo
Complejo
Pirrol ataque en C2
![Page 5: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/5.jpg)
furano pirrol tiofeno
ENERGÍAS DE
RESONANCIA
(Kcal / mol): 21 16 28
![Page 6: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/6.jpg)
furano
Complejo
Complejo
Complejo
Complejo
pirrol
Sistema más
estable
![Page 7: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/7.jpg)
furano
Complejo
Complejo
Complejo
Complejo
furano ataque en C2
complejo π
complejo σ
adición
eliminación
furano ataque en C3
Producto SEA
![Page 8: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/8.jpg)
Reacción con electrófilo en la posición 2
Reacción con electrófilo en la posición 3
Más estable Menos estable
![Page 9: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/9.jpg)
POLIMERIZACIÓN
polímeros
![Page 10: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/10.jpg)
pKa del pirrol 4
El par de electrones del N permite
que el pirrol complete la capa de orbitales
moleculares de enlace
pirrol aromático Catión del pirrol
No aromático
![Page 11: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/11.jpg)
La reacción continúa para dar
el polímero
![Page 12: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/12.jpg)
polímero
sin control
El pirrol ataca al
catión protonado
en β en su
posición
pirrol
trímero del pirrol
2:1 trans:cis
tiofeno
![Page 13: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/13.jpg)
NITRACIÓN
piridina
![Page 14: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/14.jpg)
Nitración tiofeno
![Page 15: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/15.jpg)
SULFONACIÓN
![Page 16: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/16.jpg)
HALOGENACIÓN
Ácido mucobromíco
reflujo
Br2, dioxano,
0 C o
calor
![Page 17: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/17.jpg)
HALOGENACIÓN. REACCIONES DE ADICIÓN
Hidrólisis de
acetales
Cis-butenodial
(muy inestable)
![Page 18: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/18.jpg)
Reacción de Clauson-Kaas
Ácido acético,
calor
![Page 19: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/19.jpg)
A new and high yielding synthesis of unstable pyrroles via a modified
Clauson-Kaas reaction
![Page 20: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/20.jpg)
![Page 21: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/21.jpg)
HALOGENACIÓN
Y otros productos
Otros
disolventes
![Page 22: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/22.jpg)
HALOGENACIÓN
![Page 23: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/23.jpg)
HALOGENACIÓN
![Page 24: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/24.jpg)
ACILACIÓN
![Page 25: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/25.jpg)
ACILACIÓN
![Page 26: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/26.jpg)
Iodide as an Activating Agent for Acid Chlorides in Acylation Reactions
LiI 1 eq
![Page 27: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/27.jpg)
La activación ocurre por la formación del yoduro de acilo correspondiente
Yoduro de acilo
![Page 28: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/28.jpg)
ACILACIÓN
![Page 29: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/29.jpg)
REACCIÓN DE ACILACIÓN DE VILSMEIER-HAACK (ANTON VILSMEIER )
![Page 30: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/30.jpg)
Anton Vilsmeier (Junio 12, 1894 – Febrero12, 1962) fue un químico alemán
que junto con Erich Haack descubrío la reacción de Vilsmeier-Haack
![Page 31: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/31.jpg)
REACCIÓN DE ACILACIÓN DE VILSMEIER-HAACK
![Page 32: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/32.jpg)
REACCIÓN DE ACILACIÓN DE VILSMEIER-HAACK
![Page 33: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/33.jpg)
REACCIÓN DE ACILACIÓN DE VILSMEIER-HAACK
![Page 34: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/34.jpg)
INFLUENCIA DEL IMPEDIMENTO ESTÉRICO.
FORMILACIÓN DE VILSMEIR-HAACK
![Page 35: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/35.jpg)
VILSMEIR-HAACK
![Page 36: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/36.jpg)
REACCIÓN DE ACILACIÓN DE VILSMEIER-HAACK
![Page 37: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/37.jpg)
![Page 38: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/38.jpg)
ALQUILACIÓN
![Page 39: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/39.jpg)
REACCIÓN DE MANNICH (Carl Ulrich Franz Mannich )
http://www.liveinternet.ru/users/kakula/p
ost316185121/
![Page 40: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/40.jpg)
REACCIÓN DE MANNICH
![Page 41: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/41.jpg)
REACCIÓN DE MANNICH
![Page 42: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/42.jpg)
REACCIÓN DE ACILACIÓN DE HOUBEN-HOESCH
![Page 43: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/43.jpg)
REACCIONES CON ALDEHÍDOS
+ PIRROL
![Page 44: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/44.jpg)
REACCIONES CON ALDEHÍDOS
![Page 45: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/45.jpg)
Con el reactivo de Ehrlich, i.e. una solución del 4-(dimetilamino)benzaldehído en
presencia de HCl, la reacción procede para dar una sal de azafulvenio de color
púrpura: NMe2
REACCIONES CON ALDEHÍDOS
Colorante polimetino
(rojo)
![Page 46: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/46.jpg)
REACCIONES CON ALDEHÍDOS
![Page 47: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/47.jpg)
REACCIONES CON CETONAS
![Page 48: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/48.jpg)
REACCIONES CON ALDEHÍDOS
![Page 49: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/49.jpg)
REACCIONES DE DISUSTITUCIÓN (SEA)
![Page 50: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/50.jpg)
![Page 51: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/51.jpg)
REACCIONES DE DISUSTITUCIÓN (SEA)
![Page 52: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/52.jpg)
REACCIONES DE DISUSTITUCIÓN (SEA)
![Page 53: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/53.jpg)
![Page 54: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/54.jpg)
![Page 55: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/55.jpg)
![Page 56: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/56.jpg)
MECANISMO DE LA REACCIÓN DE DESCARBOXILACIÓN
![Page 57: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/57.jpg)
REACCIONES DE DISUSTITUCIÓN (SEA)
![Page 58: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/58.jpg)
![Page 59: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/59.jpg)
REACCIONES CON REACTIVOS NUCLEOFÍLICOS (SNAr)
![Page 60: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/60.jpg)
REACCIONES CON REACTIVOS NUCLEOFÍLICOS (SNA)
![Page 61: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/61.jpg)
REACCIONES CON REACTIVOS NUCLEOFÍLICOS (SNAr)
![Page 62: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/62.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
ó
![Page 63: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/63.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 64: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/64.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 65: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/65.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 66: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/66.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 67: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/67.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 68: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/68.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 69: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/69.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 70: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/70.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 71: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/71.jpg)
Pirrol sodio
Yoduro de
pirrol magnesio
Pirrol litio
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
ANIONES AMBIVALENTES
![Page 72: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/72.jpg)
C-ALQUILACIÓN
O-ALQUILACIÓN
![Page 73: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/73.jpg)
![Page 74: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/74.jpg)
. .
. .
. .
SOLVATACIÓN CON
MOLÉCULAS DE THF
.
. .
. . .
![Page 75: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/75.jpg)
EN HMPA
EN t-BuOH
EN THF
83 %
0 %
0 %
15 %
94 %
94 %
![Page 76: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/76.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 77: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/77.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
ANHIDRIDO Boc DMAP PIRROL Boc
![Page 78: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/78.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
tetrametilpiperiruro de litio
![Page 79: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/79.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
CLORURO DE 2-(TRIMETILSILIL)-ETOXIMETILO
![Page 80: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/80.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 81: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/81.jpg)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIÓN DE CARBANIONES
![Page 82: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/82.jpg)
Síntesis de la Cefalotina un derivado de la Cefalosporina
Robert Burns Woodward
April 10, 1917, July 8, 1979
![Page 83: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/83.jpg)
Cefalotina
L-Cisteína
![Page 84: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/84.jpg)
Síntesis de la Cefalotina un derivado de la Cefalosporina
Woodward
![Page 85: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/85.jpg)
I
![Page 86: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/86.jpg)
MECANISMO DE REACCIÓN PARA PASAR DE LOS INTERMEDIARIOS
K A L:
![Page 87: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/87.jpg)
HAY DOS CENTROS ESTEREOGÉNICOS: 2n
CUATRO ESTEREOISÓMEROS
![Page 88: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/88.jpg)
Cefalosporin C from Cephalosporium acremonium 1945
N
S
OCO2H
HH
HN
HO
ONH2
O O
O
N
S
OCO2H
R''
HH
N
R'
R
6- membered ring; Less ring strain than penicillins
Subst in 3-pos., important for hydrolyttic stability
1
2
3
456
7 8
N
S
O
CO2H
HH
RHNO
OOH
HN
S
CO2H
HO2C
RHNO
O+
Good leaving group
N
S
OCO2H
HH
RHNO
O
Metabolism
Esterase N
S
O
HH
RHNOH
O OH
N
S
O
HH
RHN
O O
Inactive lactone
Anillo de 6 miembros: menor tensión anular
que las penicilinas, sustitución en 3
posiciones, lo cual es importante para la
estabilidad hidrolítica
1945
Cefalosporina C a partir de Cephalosporium
acremonium
Buen grupo saliente
Lactona inactiva
Metabolismo
Estearasa
![Page 89: REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESANILLOS5...La estabilización por resonancia del intermediario de la sustitución en la posición](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042509/5f74fdf378915a438b38147e/html5/thumbnails/89.jpg)
ÁCIDO TARTÁRICO