Un poco de historia: Modelo de Helmholtz-Perrin 1879

Condensador de placas paralelas

=4dq

= 4d

=

4d 1

22

1

Desviacin de las curvas parablicas.

Si fuese correcto el modelo se tendra que:

=

4

Lo cual no se cumple.

2

Modelo de Gouy-Chapman 1913

Capa Difusa

= (20

2 0

2)1/2 sinh

0

Por lo tanto la curva de capacidad diferencial contra el diferencial de potencial deben ser parbolas invertidas.

3

Pero Modelo terico Modelo experimental

4

Modelo de Stern 1924

5

= 2 + 2

= 2

+ 2

1

=

1

+

1

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Metodo de Grahame para determinar Al utilizar soluciones concentradas, el valor del

termino Cd crece cuanto mayor sea la concentracin, adems el termino Ci es independiente de esta.

Utilizando una solucin concentrada (1M) de NaF, se obtiene la curva Cexp vs E y por integracin qm vs E.

Asumiendo que qM = qd es posible calcular la curva Cd vs E y por comparacin entre Cd vs E y

Cexp vs E mas el uso de la ecuacin 1

=

1

+

1

se obtiene vs E. 7

Metodo de Grahame para determinar

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Modelo de Grahame

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Modelo de Bockris

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Determinacin de la carga especficamente adsorbida

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El procedimiento consiste en realizar medias, usualmente de capacidad, en soluciones que contengan la sal del anin que se adsorbe y fluoruro del mismo catin, esto para mantener la fuerza inica constante.

Suponiendo: una sal genrica CA (A se adsorbe) y una sal CB = +

Se introduce la funcin de Parsons para ocupar la carga del electrodo como variable

= + + + +

Sustituyendo: = +

+ +

Definiendo:

=

( +)

Donde + = .

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A de mas: = = RTdlnX

= = RTdln 1 X = RT

1

Y sustituyendo en las ecuaciones anteriores se obtiene:

1

(+

) =

(+

) =

La ventaja de utilizar fuerza inica constante es que al tener curvas de C vs E para diferentes valores de x todas las curvas coinciden a potenciales mas negativos y para calcular + el valor de q puede ser obtenido por la primera integracin de las curvas de capacidad.

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Muchas Gracias

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