projet biogaz
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INSTITUT NATIONAL DES SCIENCES APPLIQUES DE TOULOUSE
GNIE DES PROCDS ET ENVIRONNEMENT
PROJET
EPURATION DE BIOGAZ PAR LAVAGE LEAU
Luis Ernesto RUIZ FUNES Pr. Gilles HBRARD
Ing. David BENIZRI
Le 12 de Decembre 2013
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I
SOMMAIRE
LISTE DE FIGURES ET TABLEAUX .................................................................. III
LISTE DE SYMBOLES ........................................................................................ V
GLOSSAIRE ...................................................................................................... VII
OBJECTIFS DES PROCDS ........................................................................... IX
1. RECHERCHE BIBLIOGRAPHIQUE ............................................................ 1
1.1. Biogaz .............................................................................................. 1
1.1.1. Quest-ce que le biogaz ? ................................................... 1
1.1.2. Composition du biogaz ....................................................... 1
1.1.2.1. Le mthane ........................................................ 3
1.1.2.2. Lhydrogne sulfu ............................................ 4
1.1.2.3. Lammoniac ....................................................... 4
1.1.2.4. Les lments en trances .................................... 4
1.1.3. Lintrt nergtique du biogaz .......................................... 4
1.2. Biogaz la ferme ............................................................................. 7
1.3. Lepuration du biogaz ....................................................................... 8
1.3.1. Les technologies de dsulfurisation du biogaz brut ............ 9
1.3.1.1. La dsulfurisation sur site .................................. 9
1.3.1.2. La dsulfurisation biologique ........................... 10
1.3.1.3. Lavage aux oxydants chimiques ...................... 10
1.3.1.4. Adsorbtion sur oxides mtalliques ................... 11
1.3.2. Les technologies dlimination de leau du biogaz brut .... 12
1.3.3. Les technologies dlimination du CO2 du biogaz brut ..... 12
1.3.3.1. Adsorption module par pression (PSA) ........... 12
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II
1.3.3.2. Lpuration membranaire ................................. 14
1.3.3.3. Labsorption par des solvants type MEA .......... 16
1.3.3.4. La cryognie ..................................................... 18
1.3.3.5. Labsorption sous pression ............................... 19
1.3.4. Sparation de composs traces : ammoniac, siloxanes ... 21
2. APPROCHE DU DIMENSIONNEMENT DUN LAVAGE LEAU SOUS
PRESSION ................................................................................................. 23
2.1. Mthode de calcul dune absorption sous pression avec de
leau sur un garnissage .................................................................. 25
2.2. Mthode de calcul dune absorption sous pression avec de
leau sur un pulvrisateur ............................................................... 35
BIBLIOGRAPHIE ................................................................................................ 43
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III
LISTE DE FIGURES ET TABLEAUX
FIGURES
1. Potentiels de production de mthane en fonction des matires brutes ..... 2
2. Equivalence nergtique du mthane ....................................................... 5
3. Comparaison de la composition du biogaz et du potentiel nergtique de
diffrents substrats ..................................................................................... 6
4. Schma de prncipe dunit PSA ............................................................. 13
5. Schma de prncipe dune unit dpuration membranaire ..................... 14
6. Prncipe de sparation ............................................................................. 15
7. Schma de prncipe dune unit dabsorption par des solvants type
MEA ......................................................................................................... 17
8. Schma de prncipe dune unit de cryognie ......................................... 19
9. Schma de prncipe dune unit dabsorption sous pression .................. 21
10. Schma dune colonne contre-courant et bilan de matire .................. 26
11. Schma dune colonne contre-courant ................................................. 36
12. Reprsentation graphique de lquilibre dans la colonne ........................ 37
13. Reprsentation graphique de la relation entre la droite opratoire et
dquilibre ................................................................................................. 37
14. Le mode du double film ....................................................................... 39
15. Determination graphique du dbit liquide minimal ................................... 39
16. Determination de la vitesse terminale de chute dune goutte liquide ....... 40
17. Mthode ditration pour la dtermination de la vitesse de chute dune
goutte liquide ............................................................................................ 41
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IV
TABLEAUX
1. Aperu sur la composition moyenne du biogaz .......................................... 3
2. Les technologies dlimination de la vapeur de leau ............................... 12
3. Les hypothses pour la determination de la section de colonne .............. 41
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V
LISTE DE SYMBOLES
Symbole Signification
a* a0
dp F G GM
GaL G1 G2 g HCO2 H2O kL kG L LM L1 L2 M P WeL
Aire interfaciale volumique du garnissage sec (m2 m-3)
Aire interfaciale volumique du garnissage mouill (m2 m-3)
Diamtre dun lment de garnissage (m)
Facteur de garnissage (m-1)
Dbit massique du biogaz (kg h-1)
Dbit massique de liquide par unit de surface de colonne (kg
m-2 s-1)
Le nombre de Galile
Dbit massique du biogaz et le le CO2 lentre (kg h-1)
Dbit massique du biogaz et le le CO2 la sortie (kg h-1)
9,81 m s-2
Constante de Henry (Pa)
Coefficient de transfert ct liquide (m s-1)
Coefficient de transfert ct gaz (m s-1)
Dbit massique de leau (kg h-1)
Dbit massique de gaz par unit de surface de colonne (kg m-2
s-1)
Dbit massique de leau et le CO2 absorb la sortie (kg h-1)
Dbit massique de leau et le CO2 absorb lentre (kg h-1)
Masse molaire (kg mol-1)
Pression (Pa)
Le nombre de Weber
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VI
X1 X2 x x1 x2 Y1 Y2 y y1 y2
Quotient molaire du CO2 dans leau la sortie
Quotient molaire du CO2 dans leau lentre
Fraction molaire du CO2 dans la phase liquide
Fraction molaire du CO2 dans leau la sortie
Fraction molaire du CO2 dans leau lentre
Quotient molaire du CO2 dans le biogaz lentre
Quotient molaire du CO2 dans le biogaz la sortie
Fraction molaire du CO2 dans la phase gazeuse
Fraction molaire du CO2 dans le biogaz lentre
Fraction molaire du CO2 dans le biogaz la sortie
Viscosit dynamique de leau (Pa s)
Masse volumique du liquide (kg m-3)
Masse volumique du gaz (kg m-3)
Masse volumique du biogaz (kg m-3)
Masse volumique de leau (kg m-3)
La tension superficielle du matriau du garnissage (N m-1)
La tension superficielle du liquide (N m-1)
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VII
GLOSSAIRE
Le biogaz brut Le biomthane Lpuration
Se compose des lments suivants : le mthane
(CH4, 50 75%), le dioxyde de carbone (CO2, 25
45%), leau (H2O), loxygne (O2), lhydrogne
sulfur (H2S), lammoniaque (NH3), et des lments
traces (organo-halogns, siloxanes, mtaux
lourds...).
Ainsi obtenu constitue du biogaz pur et enrichi
dot dun pouvoir calorifique quivalent celui du
gaz naturel.
Consiste liminer du biogaz brut les substances
indsirables et les traces de polluants (ammoniaque,
lments soufrs, minraux) et augmenter sa
teneur en mthane (par retrait du CO2 et autres
composs gazeux) pour produite un gaz comparable
au gaz naturel.
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VIII
-
IX
OBJECTIFS DES PROCDS
Gnral
Determination des calculs thoriques de dimensionnement pour lepuration
de biogaz la ferme pour deux mthodes diffrentes.
Spcifiques
1. Enquter sur les diffrentes technologies de lpuration du biogaz
2. Dimensionnement d'une colonne garnissage pour lavage leau sous
pression.
3. Dimensionnement d'une colonne pulvrisation pour lavage leau
sous pression
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1
1. RECHERCHE BIBLIOGRAPHIQUE
1.1. Biogaz
1.1.1. Quest-ce que le biogaz ?
Le biogaz est produit lors de la dgradation de matire organique en
labsence doxygne (fermentation anarobie). Ce phnomne naturel peut tre
observ dans les marais ou les dcharges dordures mnagres. Constitu
principalement de mthane et de gaz carbonique, le biogaz est un puissant gaz
effet de serre et, potentiellement, une source dnergie renouvelable.
1.1.2. Composition du biogaz
En fonction des substrats utiliss, les rendements en mthane et la
composition du biogaz peuvent varier. Par exemple:
Les djections animales (lisiers, fumiers) ayant le potentiel le plus faible :
en effet ces matires sont dj issues dune digestion biologique partielle dans
lintestin de lanimal (ruminants principalement) (INERIS, 2009)
Pour le cas de la production de biogaz la ferme peut-tre soit une raison
des rendements obtenus. En revanche les djections animales sont
intressantes pour la mthanisation (processus naturel biologique de dgra-
dation de la matire organique en absence doxygne) cause de leur flore
bactrienne, trs riche, et de la stabilit quelles apportent au processus de
mthanisation.
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2
Figure 1. Potentiels de production de mthane en fonction des matires brutes (INERIS,
2009)
Les principaux composs des biogaz sont fortement lis aux substrats
dont ils sont issus. Dans le domaine de lagriculture, les composs les plus
prsents au sein du biogaz sont gnralement le mthane (50 75% du volume
du biogaz) et le gaz carbonique (25 45% du volume du biogaz). (INERIS,
2009)
Les autres composs majeurs cits dans le biogaz agricole sont : la
vapeur deau, lhydrogne sulfur H2S (concentration < 1 % du Vol. ou comprise
entre 200 et 5000 ppm selon les sources), lammoniac NH3 (< 500 ppm)
(Tableau 1) et dans quelques cas les siloxanes. (INERIS, 2009)
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3
Quelques tudes citent aussi parfois la prsence dair, dans la proportion
denviron un pourcent volumique. Lair est inject dans le racteur laide dune
petite pompe en vue de rduire la concentration en H2S qui, lorsquelle est trop
leve, peut provoquer la corrosion du mthaniseur, favoriser lmission de SO2
dans lenvironnement, gnrer des risques dexplosion (cration datmosphres
explosives) et des risques sanitaires.
Tableau 1. Aperu sur la composition moyenne du biogaz
Composs Concentrations dans un
biogaz gnrique Concentrations dans un biogaz a la ferme
CH4 50 75 % v/v CH4 50 75 % v/v
CO2 25 45 % v/v CO2 25 45 % v/v
H2O 2 7 % v/v H2O 2 7 % v/v
H2S 20 20000 ppm H2S 200 5000 ppm
N2 < 2 % v/v N2 < 2 % v/v
O2 < 2 % v/v O2 < 500 ppm
H2 1 % v/v H2 < 1 % v/v Source: INERIS, 2009
1.1.2.1. Le mthane
Le mthane est un gaz qui est produit principalement de manire
biologique. La principale source de ce gaz est agricole, et provient
principalement de la fermentation entrique et de la gestion des djections dans
les levages. Ce gaz est galement le premier composant du gaz naturel.
Diffrentes tudes allemandes rapportent la concentration de mthane contenue
dans le biogaz, qui est gnralement comprise entre 50 et 75%, et est plus
leve dans le cas de co-fermentation (utilisation de co-substrats).
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4
1.1.2.2. Lhydrogne sulfur
Lhydrogne sulfur (H2S) est le produit final de la rduction des sulfates
(SO4-2) et des composs organiques contenant du soufre lors du phnomne de
digestion en conditions anarobies (micro-organismes sulfato-rducteurs).
1.1.2.3. Lammoniac
Lammoniac est principalement mis par le secteur de lagriculture et
provient principalement des rejets organiques de llevage. On estime quune
vache laitire met environ 24,6 kilos dammoniac par an. Les concentrations en
ammoniac dans le biogaz sont variables selon les tudes.
1.1.2.4. Les lments en trances
Les concentrations en lments en traces sont extrmement faibles
comparativement dautres biogaz (dcharges, boues dpuration). La
concentration des COV est infrieure 1 % v/v dans le biogaz de
mthanisation. Selon lorigine des matires entrantes, les familles de composs
seront diffrentes.
1.1.3. Lintrt nergtique du biogaz
Lintrt nergtique de ce biogaz rside dans la teneur plus ou moins
importante en mthane qui lui confre un pouvoir calorifique.
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Figure 2. Equivalence nergtique du mthane (BAUER, 2013)
Ainsi selon la source de matire organique utilise la production de biogaz
va varier tant en volume de biogaz produit quen teneur en mthane. Ces deux
paramtres vont donc influencer le PCI final du biogaz. Il existe un test appel
potentiel mthanogne qui permet de dterminer lintrt dun produit organique
tre mthanis et produire du biogaz. Le graphe suivant classe selon la
nature de la matire organique diffrents produits selon leur potentiel
mthanogne.
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6
Figure 3. Comparaison de la composition du biogaz et du potentiel nergtique de
diffrents substrats (BAUER, 2013)
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1.2. Biogaz la ferme
Lexploitation agricole est par dfinition une usine de production de
biomasse. De nombreux produits peuvent tre utiliss en mthanisation pour
produire de lnergie. Au niveau agricole lintrt de la mthanisation rside
principalement deux niveaux :
La production dnergie issue de biomasse avec comme perspective
plus ou moins court terme de dvelopper de nouveaux dbouchs pour
lagriculture et de transformer lagriculteur en producteur dnergie
renouvelable.
Lutilisation du digestat comme fertilisant organique dans la mesure o
les surfacesagricoles disponibles sont importantes et o la
mthanisation permet dobtenir au produit stabilis et caractris
du point de vue de lintrt agronomique.
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1.3. Lepuration du biogaz
Le biogaz peut tre utilis en l'tat, brut, sans aucun traitement, dans
certaines conditions. Mais en gnral, il est conseill de traiter le biogaz pour
limiter la corrosion des appareils. Celle-ci est due l'hydrogne sulfur, mais
aussi la prsence d'eau et de gaz carbonique (qui forme un acide faible
lorsqu'il est dissous dans l'eau), et parfois la prsence de composs chlors
(gaz de dcharge).
Enfin certains usages ncessitent un traitement pouss, non seulement
pour supprimer le risque de corrosion, mais aussi pour augmenter le . C'est le
cas pour l'utilisation comme carburant pour vhicule, et pour l'injection du biogaz
sur le rseau (Le Biogaz). Ce c'est le cas de lpuration.
L'puration consiste liminer non seulement les lments traces comme
la vapeur d'eau, l'hydrogne sulfur, les composs halogns, mais aussi le gaz
carbonique, afin d'enrichir la concentration en mthane.
L'puration est ncessaire uniquement pour produire un gaz similaire au
gaz naturel distribu en rseau, rpondant aux normes : le gaz ''H'', distribu sur
la majeure partie du territoire franais, doit possder un PCS suprieur 10,7
kWh/m3, ce qui implique d'purer le biogaz pour obtenir au moins 96,5 % de
mthane.
Divers modes de traitement sont possibles. Les plus courants associent en
gnral absorption (lavage l'eau ou aux amines) et/ou adsorption (tamis
molculaire), et/ou une technique membranaire.
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1.3.1. Les technologies de dsulfurisation du biogaz brut
Mme si le CO2 est le plus grand polluant du biogaz brut lors de la
production de biomthane, il a t montr que labattement de lhydrogne
sulfur peut tre dune importance capitale pour la ralisation technique et
conomique de lensemble du procd dpuration. Cela dpend bien entendu
du contenu en sulfure des intrants ainsi que de la continuit de la digestion. Le
sulfure dhydrogne est un gaz corrosif et dangereux qui doit tre extrait en
priorit avant toute autre valorisation du gaz, sagissant de linjection dans le
rseau de gaz naturel ou de la production de carburant. De nombreuses
techniques permettent daccomplir cette tche. En fonction du lieu
dimplantation, du process de digestion, de lunit de production de biomthane,
une ou la combinaison de plusieurs techniques de dsulfurisation du biogaz
seront employes pour obtenir un rsultat stable et comptitif. Le paragraphe
suivant prsente les mthodes les plus courantes ; elles sont applicables dans
le cadre dunit de production de biomthane.
1.3.1.1. La dsulfurisation sur site : la prcipitation du souffre
La prcipitation du soufre est une mthode de dsulfurisation assez bon
march sans investissement requis. Les units de mthanisation existantes
peuvent bnficier de cette technologie facilement et la maintenance et le
monitoring ne sont pas compliqus. Cependant, le degr de dsulfurisation
est difficilement contrlable et des mesures pro-actives ne sont pas
envisageables. *Cette technique est habituellement utilise dans des digesteurs
avec une grande concentration en H2S, comme une premire solution associe
dautres tapes de dsulfurisation ou lorsquun taux lev de H2S est tolr.
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Lapplication de cette technique la production de biomthane est
avantageuse dans les conditions suivantes (Du biogaz au biomethane) :
Quantit importante dhydrogne sulfur dans le biogaz brut
Bonne matrise des substrats utiliss pour la production du biogaz,
avec un potentiel en sulfure dhydrogne connu.
Aucot supplmentaire souhait
1.3.1.2. La dsulfurisation biologique : lpuration biologique
Lhydrogne sulfur peut tre enlev par oxydation via des
microorganismes tels que chemoautotrophic avec des espces telles que
Thiobacillus or Sulfolobus. Cette oxydation requiert une certaine dose doxygne
qui est apporte par un petit volume dair (ou de loxygne pur si le niveau
dazote doit tre rduit) la dsulfurisation. Cette oxydation peut avoir lieu dans
le digesteur en immobilisant les micro-organismes dj disponibles dans le
digestat. (Du biogaz au biomethane)
1.3.1.3. Lavage aux oxydants chimiques
Labsorption dhydrogne sulfur dans des solutions de soude caustique
est une des plus anciennes mthodes. De nos jours la soude (hydroxide de
sodium) est utilise comme caustique et le pH est soigneusement contrl afin
dajuster la slectivit de la sparation. Lobjectif est de crer et de maintenir
une unit avec un maximum dhydrogne sulfur absorb et un minimum de
dioxyde de carbone absorb, dans lobjet de rduire les consommables (le CO2
peut tre enlev avec une technologie plus efficace). La slectivit sur
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lhydrogne sulfur versus CO2 peut tre renforce par lapplication dun
oxydateur pour oxyder le H2S en soufre lmentaire ou sulfate, ce qui
augmente le taux H2S enlev. (Du biogaz au biomethane)
1.3.1.4. Adsorbtion sur oxides mtalliques ou charbon actifs
Lhydrogne sulfur peut tre adsorb par des plaques de mtal oxyd comme
loxyde de fer, loxyde de zinc ou loxyde de cuivre. Pendant ladsorption, le sulfure est
combin au mtal et produit du sulfure de mtal avec de la vapeur deau. Ds que le
mtal est satur, il est remplac. Le matriel adsorbant charg est retir et
remplac par du matriel neuf. Ladsorption par charbons actifs est amliore par un
petit ajout doxygne pour oxyder le sulfure dhydrogne, ce qui va rendre les
molcules plus grosses et permettre de les bloquer dans les alvoles. Sil ny a pas
doxygne, il faut utiliser un charbon actif spcialement imprgn. La technique est trs
efficace, avec des concentrations finales de moins de 1 ppm. Par ailleurs le cot
dinvestissement est bas mais les cots de maintenance sont levs. Ce qui conduit
utiliser cette technologie uniquement en traitement final ou pour une forte
performance. (Traditionnellement lorsque le H2S est suprieur 150 ppm dans un
biogaz brut)
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1.3.2. Les technologies dlimination de leau du biogaz brut Tableau 2. Les technologies dlimination de la vapeur de leau
Mthodes dlimination
Mcanique Conception adapte du trac des conduites (pentes) + pots de condensation + purges automatiques
Rfrigration Condensation grce un changeur (point de rose de 0,5 1C pression atmosphrique). Pour des points de rose infrieurs, le gaz est comprim.
Adsorbtion Par divers composs comme les gels de silice, l'oxyde d'aluminium ou de magnsium
Absorbtion Dans du glycol ou des sels hygroscopiques
1.3.3. Les technologies dlimination du dioxyde de carbone du biogaz brut
Plusieurs technologies du traitement du biogaz sont disponibles sur le
march. La principale tape concerne le schage du biogaz brut et la sparation
du CO2. Ces technologies sont prsentes dans les paragraphes suivants.
1.3.3.1. Adsorption module par pression (PSA)
La sparation des gaz par adsorption est base sur les diffrences de
comportements dadsorption des composs du gaz sur une surface solide sous
haute pression. Habituellement, diffrents types de charbon actifs ou de tamis
molculaires (zolithes) son utiliss comme matriel dadsorption. Ces
matriaux adsorbent slectivement le CO2 du biogaz brut, tout en enrichissant
son contenu en mthane. Aprs ladsorption sous haute pression, le matriau
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13
adsorbant charg est rgnr par une diminution progressive de la pression
avec du biogaz brut ou du biomthane. Au cours de cette tape, le gaz pauvre
(offgaz) est libr du matriau adsorbant. Suite cela, la pression est
nouveau augmente avec le biogaz brut ou le biomthane, et le matriau
adsorbant est prt pour la prochaine sance dadsorption. A chelle industrielle,
lunit dpuration comprend 4, 6 ou 9 absorbeurs en parallle, des positions
diffrentes durant la squence, afin davoir une opration continue, mais aussi
pour diminuer la demande en nergie. Pendant la phase de dcompression de
la rgnration, la composition du gaz pauvre (offgaz) volue. Le mthane
adsorb a t spar avant ( haute pression) et le volume de CO2 est
prfrentiellement dsorb basse pression. De fait le gaz pauvre (offgaz) de
cette premire tape de dcompression est renvoy en tte avec le biogaz brut
afin de rduire la perte en mthane. Le gaz pauvre (offgaz) issu de la dernire
tape de rgnration peut tre envoy vers une seconde tape dabsorption,
vers lunit de traitement de loffgaz ou bien vacu dans latmosphre. Leau et
le H2S doivent tre spars avant la colonne dabsorption car ils saturent de
manire irrversible le matriel dadsorption. (Du biogaz au biomethane)
Figure 4. Schma de prncipe dunit PSA
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1.3.3.2. Lpuration membranaire
Le principe de la sparation par membranes est bas sur le fait que
certains composs du biogaz avant traitement sont retenus par une membrane
fine (< 100 m) alors que d'autres ne le sont pas. Cependant, en pratique un
certain pourcentage de tous les composs ne sera pas retenu. Le transport de
chaque molcule est contrl par la diffrence de pression partielle travers la
membrane et dpend de sa permabilit vis--vis des composantes de la
membrane. Afin d'obtenir un biogaz riche en mthane, la membrane doit tre
trs slective, donc la diffrence de permabilit entre le CO2 et le CH4 doit
tre leve. Ces membranes peuvent tre constitues de modules de fibres
vides (grande surface par volume) ou de polymres comme l'actate de
cellulose. Le CO2 a une permabilit dans l'actate de cellulose 20 fois plus
leve que le CH4, et le H2S 60 fois plus leve que le CH4. Ainsi le CO2 et
lH2S passeront travers la membrane alors que le CH4 va tre retenu. Le
biogaz contenant une teneur rduite en CO2 est retenu dans la membrane, est
rcupr pression leve (25-40 bars) et peut tre directement inject dans le
rseau de distribution.
Figure 5. Schma de prncipe dune unit dpuration membranaire
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15
Figure 6. Prncipe de sparation (Du biogaz au biomethane)
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1.3.3.3. Labsorption par des solvants type MEA
Labsorption chimique est caractrise par une absorption physique des
composs du biogaz dans un liquide de lavage, suivie par une raction
chimique entre les composants du liquide de lavage et les composants gazeux
absorbs dans la phase liquide. De ce fait, la liaison des composs de gaz
indsirables dans le liquide de lavage est significativement plus forte et la
capacit dabsorption du liquide de lavage est plusieurs fois suprieure. La
raction chimique est fortement slective et la quantit de mthane absorb
dans le liquide est trs basse, ce qui entraine un rendement de mthane trs
important avec donc une trs faible perte de mthane. Laffinit forte du CO2
avec ce type de solvant (solutions aqueuse de Monoethanolamine MEA,
Diethanolamine DEA et Methyldiethanolamine MDEA), permet davoir une
pression du process infrieure celui du lavage leau capacit de traitement
identique.
Typiquement, le lavage aux amines est un process qui sopre une
certaine pression, celle du biogaz brut et dans ce cas aucune phase de
compression nest requise. Si la haute capacit et la forte slectivit de la
solution aux amines se rvlent tre un avantage lors de la phase dabsorption,
elles savrent au contraire tre un inconvnient lors de la phase de
rgnration de la solution de lavage. La phase de rgnration des liquides de
lavage ncessite en effet un important apport dnergie sous forme de chaleur.
La solution sature est chauffe 160C, temprature laquelle le CO2 est
relch et quitte la colonne de rgnration sous forme dun flux de gaz pauvre
(offgaz). Puisquune partie du liquide de lavage est perdue par vaporation lors
de la production de biomthane, celui-ci doit tre approvisionn rgulirement.
Lhydrogne sulfur pourrait galement tre spar du biogaz brut par
absorption chimique, mais des tempratures plus leves seraient ncessaires
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lors de la phase de rgnration. Cest pourquoi il est recommand de sparer
ce compos avant le lavage aux amines.
Figure 7. Schma de prncipe dune unit dabsorption par des solvants type MEA
Cette technologie est avantageuse si :
On dsire un rendement de production de mthane trs lev et par
consquent pas de traitement des gaz pauvres (offgaz) pour rduire les
missions de mthane,
Une forte concentration en mthane est souhaite dans le biomthane
produit,
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La taille de linstallation est importante ou moyenne,
Le biomthane peut tre utilis pression atmosphrique et aucune
compression complmentaire nest ncessaire,
1.3.3.4. La cryognie
Le dioxyde de carbone peut tre spar du mthane par cryognisation
pression leve et limin sous forme de CO2 liquide. Cette mthode a t
tudie comme un projet de recherche (Lund Institute of Technology) et n'a pas
t applique pour un usage commercial.
Le biogaz avant traitement est compress progressivement jusqu' 80 bars
en refroidissant entre les tapes. Le gaz compress est sch afin d'viter sa
conglation durant l'tape de refroidissement suivante -45 C. Le CO2
condens est limin du sparateur et achemin pour le recyclage du mthane.
Le biogaz obtenu est re-refroidi jusqu' -55 C et mis en expansion
(Pression = 8-10 bar, Temprature = -110 C) o un quilibre gaz-solide
s'tablit, le solide tant le gaz carbonique et la phase gazeuse est le biogaz. Le
biogaz ainsi valoris contient plus de 97 % de mthane et peut tre inject.
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19
Figure 8. Schma de prncipe dune unit de cryognie (CleanWast)
1.3.3.5. Labsorption sous pression, avec garnissage ou buse de pulvrisation
Les gaz absorbs sont physiquement lis au liquide de lavage qui est leau
pour cette technologie. Le CO2 a une plus forte solubilit dans leau que le
mthane et va dans ce cas tre efficacement dissous particulirement avec de
basses tempratures et de fortes pressions. De mme que le CO2, lhydrogne
sulfur et lammoniac peuvent tre dissous dans les sites utilisant leau comme
solution de lavage. Le courant deau quittant la colonne est satur de CO2 et est
transfr vers une tour de dgazage o la pression est brutalement rduite, ce
qui provoque la libration de la majeure partie du gaz dissous. Ce gaz libr
contient principalement du CO2, mais galement une certaine quantit de
mthane (lui aussi soluble dans leau mais dans une moindre mesure) qui va
tre reconduit vers le biogaz brut en entre. Avant dtre renvoye dans la
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20
colonne dabsorption, leau doit dabord tre rgnre et pour cela elle passe
dans une colonne de dsorption dans laquelle elle est mlange un courant
dair dcapant dans lequel le CO2 restant est spar. Leau ainsi rgnre
est ensuite envoye labsorbeur comme nouveau liquide de lavage.
Linconvnient de cette mthode est que loxygne et lazote, composants
principaux de lair, sont dissous dans leau pendant la rgnration et passent
dans le flux de biomthane pur. Cest pourquoi le biomthane produit par
cette technique contient de loxygne et de lazote. Par ailleurs le flux de
biomthane produit tant satur en eau, ltape finale dpuration sera le
schage du gaz, en appliquant par exemple un lavage au glycol.
Lapplication de cette technologie est intressante pour produire du
biomthane si :
La prsence doxygne et dazote dans le biomthane est acceptable
Lunit projete est moyenne ou grande
Le flux de biomthane peut tre directement utilis la pression de
consigne et quaucune phase de compression nest requise.
La demande en chaleur de lunit de mthanisation (chauffage du
digesteur) peut tre partiellement couverte par le traitement des gaz
pauvres (offgaz)
-
21
Figure 9. Schma de prncipe dune unit dabsorption sous pression
1.3.4. Sparation de composs traces : ammoniac, siloxanes,
particules
Lammoniac est habituellement spar quand le biogaz est sch par
refroidissement, sa solubilit dans leau liquide tant forte. De plus, la plupart
des technologies pour la sparation du CO2 sont aussi utilisables pour
lammoniac. Une tape de sparation supplmentaire nest dans ce cas pas
ncessaire
Les siloxanes proviennent de produits tels que les shampoings dodorants
et sont donc prsents dans les biogaz de station dpuration et de dcharges.
Ces substances peuvent causer de srieux problmes lorsquils sont brls
dans des moteurs ou des appareils de combustions (dpt de silice). Les
-
22
siloxanes peuvent tre spars par refroidissement du gaz, par adsorption sur
charbons actifs, aluminium activ, gel de silice ou par absorption dans un bain
dhydrocarbures.
Des particules ou des gouttelettes peuvent tre prsents dans du biogaz
de dcharges et peuvent causer des casses mcaniques dans les moteurs,
turbines et canalisations. Ces particules peuvent tre spares grce une filtre
(0,01m 1m).
-
23
2. APPROCHE DU DIMENSIONNEMENT DUN LAVAGE LEAU SOUS PRESSION
Dimensionner un changeur de matire destin une opration
dpuration donne peut se rsumer de la faon suivante.
Sont en gnral donnes :
La nature du gas traiter, sa composition et son dbit ;
La pression et la temprature de fonctionnement ;
La composition du gaz souhaite la sortie.
Sont chercher :
Les proprits physiques du gaz ;
La nature du solvant utiliser et ses proprits physiques ;
Les donnes dquilibre entre le solut et le solvant la temprature et
la pression de fonctionnement.
Sont calculer :
Le dbit de solvant utiliser (dtermination du taux de solvant
minimum et multiplication de ce dernier par un coefficient
doptimisation) ;
Le diamtre de lappareil (dtermination des limites de
fonctionnement) ;
La hauteur de lappareil (calcul de HUT et NUT), ou bien le temps de
sjour du liquede.
-
24
Le dimensionnement dun changeur de matire passe par :
Une tude hydrodynamique qui permet :
! La caractrisation des coulements (coulement piston,
parfaitement agit, piston avec dispersin axiale, prsence de
zones mortes ou de court-circuit) ;
! La dtermination de la rtention liquide qui est directement lie au
volumen ractionnel ;
! La dtermination des pertes de charge permettant lvaluation des
dpenses nergtiques ;
! Et la dtermination des conditions dengorgement permettant de
connatre les limites de fonctionnement et le calcul de la section de
lchangeur.
Une tude de transfert de matire ou defficacit qui permet
lestimation de la hauteur de lchangeur ou la surface dchange ou le
temps de sjour du liquide.
-
25
2.1. Mthode de calcul dune absorption sous pression avec de leau sur un garnissage
Les garnissages dans la colonne permettent laugmentation de la surgace
dchange par une rpartition de la phase liquide sous forme de film et de
gouttelettes. Le liquide scoule au travers dune haureur de garnissage, de
faon gravitaire, sous forme de film liquide mouillant les lments costituant le
garnissage.
Le dimensionnement dune colonne dabsorption physique implique la
connaissance de deux types de donnes :
Les donnes hydrodynamiques, qui permettent de dterminer en
particulier le diamtre de la colonne DC et les pertes de charge P
dues lcoulement travers le garnissage ;
Les caractristiques du transfert de matire, qui donnent accs la
hauteur de garnissage.
Les conditions de dimensionnement sont les suivantes :
Les concentrations dans les deux phases sont faibles (solutions dilues) ;
Les dbits des phases liquide et gazeuse varient peu le long de
lchangeur de matire.
-
26
Figure 10. Schma dune colonne contre-courant et bilan de matire
Bilan de matire pour la colonne dabsorption contre courant, figure 10.
O :
L
G L1 L2
G1 G2
x1 x2
y1 y2
X1
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
Dbit massique de leau (kg h-1)
Dbit massique du biogaz (kg h-1)
Dbit massique de leau et le CO2 absorb la sortie (kg h-1)
Dbit massique de leau et le CO2 absorb lentre (kg h-1)
Dbit massique du biogaz et le le CO2 lentre (kg h-1)
Dbit massique du biogaz et le le CO2 la sortie (kg h-1)
fraction molaire du CO2 dans leau la sortie
fraction molaire du CO2 dans leau lentre
fraction molaire du CO2 dans le biogaz lentre
fraction molaire du CO2 dans le biogaz la sortie
Quotient molaire du CO2 dans leau la sortie
-
27
X2 Y1
Y2
=
=
=
Quotient molaire du CO2 dans leau lentre
Quotient molaire du CO2 dans le biogaz lentre
Quotient molaire du CO2 dans le biogaz la sortie
tant :
X! =x!
1 x! [1]
Y! =y!
1 y! [2]
Relation du la phase gazeuse :
G = G!(1 y!) =G!
1+ y! [3]
Relation du la phase liquide :
L = L!(1 x!) =L!
1+ x! [4]
Du fait du biogaz et l'eau (les inertes) ne changent pas leurs debits dans la
colonne, on peut exprimer le bilan matires fond sur ces
G(Y! Y!) = L(X! X!) [5]
Si i reprsente la tte de la colonne, qui correspond au point 2 de la figure
10,
G(Y! Y!) = L(X! X!) [5.1]
-
28
LG =
Y! Y!X! X!
[5.2]
Selon le cas d'une solution dilue, l'quilibre suit la loi de Henry, o
y P = H!!!!!!! x [6]
m =H!!!!!!!
P [6.1]
y = m x [6.2]
O :
y
P
HCO2 H2O x
=
=
=
=
Fraction molaire du CO2 dans la phase gazeuse
Pression (Pa)
Constante de Henry (Pa)
Fraction molaire du CO2 dans la phase liquide
Selon lequation 5.2 :
LG =
Y! Y!X! X!
[5.2]
Les valeurs de L et X2 sont inconnues. Gnralement dans le traitement
des CO2, leau de lavage est pure (X1 = 0) et la concentration gazeuse en sortie
est extrmement faible (Y2 ~ 0). Graphiquement avec la droite opratoire
(equation 5.2) et la courbe dquilibre, peut tre dtermine le dbit liquide
minimal Lmini. Soit, X1 = 0 et Y2 ~ 0.
-
29
L!"#"G =
Y!X! [5.3]
Y! = y!
X! = x!, !"#
L!"#"G =
y!x!, !"#
[5.4]
y! = m x!, !"# [5.5]
L!"#" = m G [5.6]
Le dbit liquide de la colonne doit tre suprieur cette valeur minimale,
ce qui revient dire que le facteur dabsorption dfini par,
A =L
m G [5.7]
Les limites doivent tre pris en compte car trop de gaz ou de liquide
peuvent crer plus de chute de pression ou d'inondation. Pour LM et GM comme
les flux de masse (kg s-1). Le gaz doit avoir une vitesse de passage leve tout
en vitant lengorgement de la colonne.
X =L!G!
!! [7]
Dans cette expression :
!
!
=
=
Masse volumique du biogaz (kg m-3)
Masse volumique de leau (kg m-3)
-
30
Lordonne Y peut tre lue ce point dintersection dans le diagramme de
Sherwood revu par Lobo (Roustan 2003), cest le plus utilis pour les
garnissages de type vrac, ou calcule par une corrlation :
Si sutilise le diagramme de Sherwood revu par Lobo, daprs lire
lordonne :
Y =Fg
!!!!
!,!!!
!!!!
!,!
U!"#$! [8]
Dans cette expression :
F
g
!
!!!
=
=
=
=
Facteur de garnissage (m-1)
9,81 m s-2
Viscosit dynamique du liquide (Pa s)
Viscosit dynamique de leau (Pa s)
Si sutilise les corrlations :
Y = !!!!,!" si 0,02 X 4 9
Y = 0,684 !!,!"!!,!"# si 4 X 10 [10]
La vitesse relle du gaz UGrel peut ensuite tre dtermine en prenant 60
% ou 80 % de la valeur lengorgement.
-
31
Le calcul du diamtre de la colonne, DC (m), se dduit de la formule
suivante :
D! =4 Q! U!"$%
= 1,46Q!U!"#
= 1,46 [11]
La dtermination de la hauteur Z de garnissage ncessaire au transfert du
compos gazeuse dans la phase liquide est le produit des deux grandeurs :
Le nombre dunits de transfert multipli par la hauteur dune unit de transfert :
Z = NUT HUT ! ! ! ! ! ! ![!" ]
Premierement, sera ncessaire calculer la surface mouille de garnissage
en vrac utilisant la corrlation de Onda :
!
! = ! !"# !! ,!" ! !! !
! ,!" ! ! ! !
! ! !!"! !
! !!" ! !" !! !! !!!!!!!13!
O :
a*
a0
! !
! !
GaL WeL
=
=
=
=
=
=
Aire interfaciale volumique du garnissage sec (m2 m-3)
Aire interfaciale volumique du garnissage mouill (m2 m-3)
La tension superficielle du matriau du garnissage (N m-1)
La tension superficielle du liquide (N m-1)
Le nombre de Galile
Le nombre de Weber
-
32
!" ! !! ! ! !! ! !!
! !! ! ! ! !!!!! !!!! !!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! !!" !
!" ! =! ! ! L!!
! ! ! !!!!!!! !!!!!!!!!! !!!!!!!! ! !! ! ! ! !! !! ! ! ! ! !15!
Pour le calcul de la hauteur de garnissage sutilisera les coefficients
globaux de transfert de matire :
! ! !" ! !" ! HU! !"!!!! !!!!!!!! !!!!!! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !16!
Pour le traitement de labsorption de gaz, les coefficients globaux cot gaz
sont utiliss la plupart du temps.
1
! !! =
!
! !! +
!
! !! ! ! ! ! ! ! ! ! !!! ! ! ! ! ! ! ! !!!!!!!!!!!!!!!!" !
O,
! ! = ! !! ! ! !!! ! ! ! ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!! !!!!!!!!!!! !!" !
Dans cette expression :
!
=
Masse molaire (kg mol-1)
-
33
Les relations pour la dtermination des coefficients de transfert locaux
pour les garnissages en vrac sont calcule grce les corrlations de Onda :
! ! !! !
! ! ! !
!!
! ! !!!"# ! ! ! ! ! !! ! !!"
!! !
!
!!!
! !" !
!! ! !" !
! ! !!" !!!!!!!!!!" !
k! !!" ! ! ! !
! !!! !!! !!!!!!!!!!!!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!! !!!!!!!!!" !
O :
!" ! ! 5!!" ! ! ! ! ! !! ! !! !" !
! ,! !" !!! !!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! !!!!!!! !!" !
Sc !!
! ! !! ! !!!!!!! !! !! !! !!!!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!! !!!!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!! ! ! ! ! !!!!!!!!! !!! !!!!!!! ]
!" ! !! ! ! !
! !!!!!!!!!!!!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! !!! !!!!!!!!!!!!!" !
!" ! !! ! ! d!!
!!!!!!!!!! ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ! !!!!!! !!!!!!!!!!!!!!! !! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
O :
kL kG ! !
! !
! !
a*
a0
dp LM
=
=
=
=
=
=
=
=
Coefficient de transfert ct liquide (m s-1)
Coefficient de transfert ct gaz (m s-1)
Masse volumique du liquide (kg m-3)
Masse volumique du liquide (kg m-3)
Masse volumique du gaz (kg m-3)
Aire interfaciale volumique du garnissage sec (m2 m-3)
Aire interfaciale volumique du garnissage mouill (m2 m-3)
Diamtre dun lment de garnissage (m)
Dbit massique de gaz par unit de surface de colonne (kg
m-2 s-1)
-
34
GM = Dbit massique de liquide par unit de surface de colonne
(kg m-2 s-1)
Connaissant le dbit gazeux G en kmol s-1, laire de garnissage mouille a0
en m2 m-3 et la surface de la colonne garnie ! en m2, la dtermination de la
hauteur dune unit de transfert HUTOG,
HUT!" !!
! !! ! ! ! ! !
=! !
! ! ! ! ! ! !!!!!!!!!!!! !! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
NUTOG dpend de lefficacit (EG) et du taux dabsorption A (equation 5,7).
! ! !! ! ! ! ! ! !
! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
!"# !" =!
! ! !! !"
! ! !! ! ! ! !
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
La dtermination de la hauteur,
! ! NU! !" ! !" ! !" !! !!!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! !!!!!!!!!!!!![!" !
Je dois decrire aussi les calculs de la dsorption
-
35
2.2. Mthode de calcul dune absorption sous pression avec de leau sur un pulvrisateur
Les colonnes pulvrisation, fonctionnent en gnral contre-courant de
liquide et de gaz. Le liquide est rparti en haut de colonne par un ou des
pulvrisateurs de type buse ; le liquide scoule de faon gravitaire sous forme
de gouttelettes. Le gaz est inject directement dans la colonne.
Pour la prdiction du diamtre des gouttes, on utilise habituellement la
corrlation de MURTY (1982) :
Dg!= ! ! ! !" ! ! !" ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
O :
kd n
m
=
=
=
57
-0,48
-0,18
!" = ! !! ! ! ! !! !
[29]
!" !! !! ! !
! [30]
Absorption contre-courant :
! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
-
36
Dbits varient peu :
! !!!
! ! ! ! ! ! ! ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
Dbits varient beaucoup :
! !! !! !
! ! ! ! ! ! ! ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! !
! !! ! !
! ! ! ! ! ! ! ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
Figure 11. Schma dune colonne contre-courant
-
37
Figure 12. Reprsentation graphique de l'quilibre dans la colonne
! ! ! ! ! ! ! ! ! !! ! ! ! ! ! ! !" ! ! ! ! ! !! !
! ! ! ! ! ! !" !" ! ! ! ! !!!!!!!!!!!!" !
Figure 13. Reprsentation graphique de la relation entre la droite opratoire et dquilibre
-
38
! ! !" !! ! ! ! !! ! ! ! ! ! !!
!"! ! ! ! !!
! ! ! ! !!
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
! !! ! ! ! ! ! [37]
! !! ! ! ! ! ! [38]
La dtermination de la hauteur dune unit de transfert HUTOG est calcule
comme la colonne garnissage (voir la section 2.1),
!"# !" !!
! !! ! ! ! ! !
!! !
! ! ! ! ! ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
NUTOG dpend de lefficacit (EG) et du taux dabsorption A (equation 5,7).
! ! !! ! ! ! ! ! !
! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
!"# !" !!
! ! !! !"
! ! ! !! ! ! ! !
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
La dtermination de la hauteur,
! ! !" ! !" ! !" ! !" !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
-
39
La transfert de matire dans ce systme est effectu en utilisant le modle
du double film :
Figure 14. Le modle du double film
Le dbit liquide minimal Lmini est calcule graphiquement avec la droite
opratoire et la courbe dquilibre (voir la section 2.1, lequation 5),
Figure 15. Determination graphique du dbit liquide minimal
-
40
Figure 16. Determination de la vitesse terminale de chute dune goutte liquide
Lquilibre des forces pour une goutte liquide est :
! ! ! !"# ! ! !"# !! ! ! !!
!! ! !
!!
! ! !"# ! ! ! ! ! ! ! !! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
! ! !! ! ! !"# ! ! !"# ! ! ! ! !
! ! ! !"# ! ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !! !
Le calcul du nombre de buse :
!"#$%& !!" !!"#$ !!
! !"#$!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
! !"#$%$&!! !"#$
! !"#$#%&!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
Le calcul du diamtre de colonne :
! !"# ! ! !! ! ! ! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
-
41
Tableau 3. Les hypothses pour la determination de la section de colonne
Hypothse 1 viter dentrainer les gouttes dans
leffluent gazeux.
! !"#"$$% !! !"#! !"#
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
Hypothse 2 Pouvoir introduire les buses
ncessaires la pulvrisation du
liquide.
! !"#"$$% !!
! !"#$! ! !"#$ !!!!!!!!!!!! !
Figure 17. Mthode ditration pour la dtermination de la vitesse de chute dune goutte
liquide
-
42
Le calcul de laire interfaciale dchange :
! !! ! ! ! ! ! !
!"#$%& !! ! ! ! ! !"#$ !!"!!"#$%& !! ! !"#$%&
!! !"#$$% ! ! !"#$$%
! ! ! !"#$%&!
! ! !! !"#$$% ! ! ! ! !
!!!!!!!" !
Corrlations pour le calcul du coefficient de transfert kg :
! ! ! ! ! ! ! !!" ! !" !
! !!" ! !" !! !!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
! ! ! !! ! ! ! !
! !" !! [47]
! ! ! !! !
! ! ! ! !" !! [48]
! ! ! !! ! ! ! ! ! ! !
! ! [49]
Corrlations pour le calcul du coefficient de transfert kl :
! ! ! ! ! !! ! !" !
! !!" ! !" !! !!" !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!" !
! ! ! !! ! ! ! !
! !" !! [51]
! ! ! !! !
! ! ! ! !" !! [52]
! ! ! !! ! ! ! ! ! ! !
! ! [53]
U* est la vitesse de frottement interfaciale.
-
43
BIBLIOGRAPHIE
Ouvrages
1. Michel Roustan, Transfert Gaz-Liquide dans les procds de traitement
des eaux et des effluents gazeux ed. Tec&Doc 2003
Publications, thses, rapports
2. Isabelle Zdanevitch. RAPPORT DTUDE tude de la composition du
biogaz de mthanisation agricole et des missions en sortie de moteur de
valorisation INERIS, 2009
3. Fredric Bauer et al. Biogas upgrading Review of comercial
technologies SGC, 2013
Web-Sites internet
4. Le biogaz [en ligne] http://www.lebiogaz.info/site/034.html (consult le
20/11/2013)
5. Du biogaz au biomethane revue technique [en ligne]
http://www.aile.asso.fr/wp-content/uploads/2012/11/revue-technologie-en-
francais.pdf (consult le 21/11/2013)
6. CleanWast, Evaluation des technologies propres et durables de gestions
des dchets [en ligne] http://cleanwast.brgm.fr/Documents/
Deliverables/CleanWasT_Delivrable_1-2.pdf (consult le 20/11/2013)