有机化学习题与考研练习题解press.ustc.edu.cn/sites/default/files/fujian/field_tushuyangzhang/20111220/样章...前!!言...
TRANSCRIPT
书书书
有机化学习题与考研练习题解
!第!
版"
伍越寰!
编
中国科技术大学出版社
内 容 简 介
!有机化学习题与考研练习题解"是中国科学院指定考研参考书!有机化学"的配套习题
集#作者根据教材每章的重点$难点#新增加了带"
号的较难习题以及学生考研需要掌握的练
习题%重点突出其基础性与应用性的结合#进一步提高学生解题的灵活性和综合分析问题的
能力%
本书可供综合性大学化学系及其他院校有关专业的师生参考使用%
!
图书在版编目!
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有机化学习题与考研练习题解&伍越寰编"
'
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版"
'合肥(中国科学技术大学出版社#
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有机化学'研究生'入学考试'习题!$
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中国版本图书馆1&2
数据核字*
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+第-!,!33
号
出版发行!
中国科学技术大学出版社
地址!
安徽省合肥市金寨路%0
号#邮编(
!,##!0
网址!
455
6
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6
7899":95;"8<:";=
电话!
编辑部#33-+,0#0-%0
!
发行部#33-+,0#!%#%
印!!
刷!
合肥现代印务有限公司印刷
经!!
销!
全国新华书店
开!!
本!
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印!!
张!
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字!!
数!
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千
版!!
次!
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年.
月第-
版!
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年%
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版
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月第,
次印刷
印!!
数!
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册
定!!
价!
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元
前!!
言
为了配合修订版的!有机化学"教学与学生考研的需要#特编写!有机化学习题与考研练习
题解"一书供相关化学院$系学生学习时参考#也可供教师参考%为了进一步提高学生灵活运
用与综合分析问题的能力#扩大知识面#本书在各章习题的后面都新增加一些标有"
号的较难
习题%考研练习题是采取按照有机化学考试经常采用的题型编排#其中的题目是选自我校及
中国科学院以往考研试题和近年出版的相关考研资料%因此#对学生复习与报考研究生都是
十分有意义的%由于有机化学许多问题的解答#特别是与鉴别和合成问题有关的答案往往不
只一种#本书给出的仅是参考答案%
学习有机化学的一个重要方面是解题#对于学生来说尤其是这样%通过解题可以加深对
所学知识的理解和应用%有机化学中的每一个问题就像是一个谜#一旦你知道了其答案#这对
你想,通过-解题来说#往往是帮助不大的%因为一个问题的重要价值在于解题过程中使你得
到智力训练#如果你已经知道这一问题的解答#显然#你就不可能得到这种训练%因此#使用本
习题解答的最好方法是(核对你已经解决的问题#或者为了找到你在解题时已做出很大努力之
后仍未解决的问题的解答%
本书在编写过程中得到尤田耙教授$王中夏教授的帮助#陈昆松同志担任了部分缮写工
作#在此一并致以诚挚的感谢%
由于本人水平有限#习题解答缺点错误在所难免#敬请读者批评指正%
编!
者
!##$
年*
月于中国科学技术大学
!
目!!
次
前!
言 *
!
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第一章!
绪!
论 *
-
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答一 *
,
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第二章!
烷!
烃 *
0
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答二 *
%
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第三章!
烯!
烃 *
-,
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答三 *
-0
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第四章!
二烯烃和炔烃 *
!!
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答四 *
!3
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第五章!
脂环烃 *
,!
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答五 *
,,
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第六章!
有机化合物的波谱分析 *
,$
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答六 *
..
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第七章!
芳香烃 *
3-
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答七 *
30
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第八章!
立体化学 *
0.
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答八 *
00
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第九章!
卤代烃 *
*3
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答九 *
$#
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十章!
醇$酚$醚 *
$$
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!
解答十 *
%3
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十一章!
醛$酮$醌 *
-#%
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!
解答十一 *
--3
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十二章!
羧酸及其衍生物 *
-!3
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!
解答十二 *
-,-
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十三章!
取代羧酸 *
-.!
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!
解答十三 *
-..
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十四章!
胺和其他含氮化合物 *
-3,
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!
解答十四 *
-0#
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十五章!
含硫$磷和硅有机化合物 *
-*-
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!
解答十五 *
-*,
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十六章!
杂环化合物$生物碱 *
-**
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
#
!!!
解答十六 *
-$!
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十七章!
周环反应 *
-%-
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!
解答十七 *
-%.
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十八章!
有机合成 *
-%%
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!
解答十八 *
!##
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第十九章!
碳水化合物 *
!#*
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!
解答十九 *
!#%
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第二十章!
氨基酸$多肽$蛋白质和核酸 *
!!#
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!
解答二十 *
!!!
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第二十一章!
类脂化合物 *
!,!
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!!
解答二十一 *
!,,
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
第二十二章!
萜类和甾族化合物 *
!,0
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!!
解答二十二 *
!,$
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
有机化学考研练习题 *
!.,
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
!!!!
有机化学考研练习题解答 *
!0-
+
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
$
有机化学考研练习题
一#选择题
$% 11A
,
##
$$
1 1A 1A
%%
!
BC=<DE7
催化*
2<
&
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.
&喹啉+加氢的产物是*
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*
F
+
!!!
*
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+
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*
1
&&
+
!!!
*
G
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%%
+
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下列碳正离子最稳定的是*
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&&
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1
H
A
!
*
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!
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&&
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*
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H
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1
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A
,
$$
1
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,
1A
,
H
*
G
+
'%
环己烯与G(7
加成的主要产物是*
!!
+%
*
F
$$$
$$$
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''
A
(
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7
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A
$$$
$$$
H
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由
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,
$$$
转化为产物 ''
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''
A
''
A
1A
''
,
应采取的试剂为*
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*
F
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A
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.
#
A
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/
*
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A
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#
A
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*
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*
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I
*
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.
#
A
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/
)%-
#
!
#
.+
三氯环己烷中最稳定的是*
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+%
*
F
'' ''
+
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1D
''
)
1D
)
1D
*
(
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''
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)
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*
1
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''
)
1D
1D
*
G
'' ''
+
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1D
1D
)
1D
*%
下列分子$离子中具有芳香性的是*
!!
+%
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%%
%%%
/
*
F
+
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$$
&&
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*
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A
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*
F
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''
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*
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*
1
''
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'''' ''
+
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''
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*
G
'' ''
&&
'' ''
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%%
''
/
,%
下列四个化合物的&O
谱,###;>
I-以上无吸收的是*
!!
+%
*
F
'' ''
+ *
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&&
+ *
1
&&
''
&&
,,
+ *
G
&&
''
&&
,,
&&
+
-%
-
A+)PO
谱只有两个单峰的羰基化合物1
3
A
-#
/
的名称是*
!!
+%
*
F
+
,+
戊酮 *
(
+
,+
甲基丁酮
*
1
+
!
#
!+
二甲基丙醛 *
G
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$.%
&&
''
&&反应
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''
,
/'CP8
''
,
/
$$
H !24 1
''
A
%%
/
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.$$
.
''''
可能产物为
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%%
/
/
/
''
24
''
24
/
*
F
+
''''
或
''
24
%%
/
/
//
/
2
''
4
/
*
(
+
产物的&O
谱在-**3;>
I-附近只有一个吸收峰#问(产物的结构是*
F
+或*
(
+.
$$%
下列化合物有手性的是*
!!
+%
&&&
&
&
&
$$$
&
&
&
A
,
$$
1
1A
,
1A
,
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&
&
&
$$$
&
&
&
$$$
(7
(7 /A
&&&
&
&
&
$$$
&
&
&
$$$
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1A
,
(7
1A
$$
,
1A
,
*
1
+
$$$
$$$
!!
''
1D
'' ''
1D 1D
''
1D
''''
1D1D
''
1D
*
G
+
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下列化合物能拆分为对映异构体的是*
!!
+%
*
F
'' ''
&&
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1A
''
,
A
"
1/
!
A
!
*
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A
%% %%
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1A
,
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,
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*
1
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$$
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!
A
1/
!
&&
$$
&&
((
$$$
A
(7
..!
$'%
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乙醇溶液发生'
)
-
亲核取代反应速度最快的是*
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+%
*
F
&&
$$
&&
((
+
1A
!
$$
1D
*
(
&&
$$
&&
((
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1A
!
$$
1D1A
,
$$
/
*
1
&&
$$
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((
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1A
!
$$
1D/
!
$$
)
*
G
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$$
&&
((
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1A
!
$$
1D/
!
$$
)
)/
!
$(%
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!
A
3
&
A/1
!
A
3
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反应的是*
!!
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*
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$$
$$
+
P8
,
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)
1D 1D
*
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$$
$$
+
P8
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!
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O
A
,
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H
产物是*
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*
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*
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+
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$$
,
''
O
$$
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*
G
+
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''
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$$
1A
''
O
$$
/OR
$*%
丙酮$甲醛$二甲胺在中性或稍偏酸性条件下缩合主要产物是*
!!
+%
''
A/ )P8
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*
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$$
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!
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)P8
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*
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经*
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&
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*
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/
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A
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!
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.
*
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!
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*
1
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!
1/
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A
*
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241A
!
1A
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1/
!
A
$,%
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!
液氨反应生成!+
氨基吡啶的反应历程属于*
!!
+%
*
F
+吡啶负离子历程 *
(
+吡啶炔历程
*
1
+吡啶正离子历程 *
G
+自由基历程
$-%
下列反应属于什么类型的反应*
!!
'' ,,'' ''
+%
''
$$
/ 1A 1A
%%
!
.$$$ '' ''''
&&
''
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1A
!
''
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*
F
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-
#
3
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(
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+/
!
#
,
0
(
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二#问答题
$%
下列试剂分别属于哪一类试剂. *氧化剂#还原剂#酸#碱#亲核试剂#脱水剂#烷基化试剂+
*
-
+
A
!
17/
.
*
!
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I
*
,
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A
!
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.
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!
*
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*
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*
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*
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/
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排出下列碳正离子稳定性从大到小的顺序*
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*
-
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'
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A
!
'
1
*
1A
,
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,
*
!
+*
1A
,
+
!
1
H
A
'
1
*
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,
+
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*
,
+
1
H
A
!
'
1A
!
'
1
*
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,
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,
*
.
+
1A
,
'
%%
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'
1
H
A
!
'%
*
!
+*
,
+*
.
+是*
-
+的对映体$非对映体还是同一化合物.
$$$$
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1A
''
''
,
$$$$
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''
,
*
-
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*
!
+
''
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,
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1A
''
,
*
,
+
*
.
+
(%
画出下列二元取代环己烷最稳定构象#并指出有无旋光性%
*
-
+顺+-+
溴+!+
氯环己烷!!
*
!
+顺+-
#
,+
二羟基环己烷!!
*
,
+反+-+
氯+!+
碘环己烷
)%
指出下面的化合物#哪个是赤式. 哪个是苏式.
*
-
+
!!
*
!
+
!!
*
,
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''
&&
,,
+
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''
!
1
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)
1A/ A
'
'
'
$$)
1A )A11A1D
$$
)
!
%%
/
1
1A
!
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*%
指出下面的反应中#哪一个反应发生构型转化或保持. 哪一个可能发生外消旋化.
*
-
&&
$$
&&
((
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1A
,
1A
!
1A/'/
$$
!
1A
''
,
$$
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/
1A
,
1A
!
1A/A
1A
''
,
*
!
+
$$
1A(724
1A
''
,
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.$$$
丙酮241A
1A
''
,
$$
&
*
,
+
1A
,
1A
!
1A/11A
,
1A
''
,
%%
/
H /A
I
A
!
.$$
/
1A
,
1A
!
1A/A
1A
''
,
+%
如果下列这个化合物是平面的#你预期它有芳香性吗. 为什么. 你如何检查它是否有芳香
性
&&
$$
&&
$$
.
A
%% %% %%
1 1
$$
A
A
A
A
$$ ##
$$
&&
$$
$$
&&
1 1
A
$$
A
A
A
A
0.!
,%
指出下面取代反应哪个属'
)
!
#哪个属'
)
-
. 并写出产物%
*
-
+
1A
%%
!
1A1A
!
1DH1
!
A
3
/)E
1
!
A
3
.$$$
/A
.
*
!
+
241A
!
1A
!
(7HBC&
.$$
丙酮.
*
,
+
241A
!
1DH1A
,
1//F
.$$
S
.
-%
为什么一般苯酚和氯作用时是一个氯原子取代上去#而在碱性条件下能上去三个氯原子.
$.%
解释为什么邻+
和间+
羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸大#特别是邻+
羟基苯甲酸酸性很强#而
对+
羟基苯甲酸的酸性却比苯甲酸弱.
&&
''
&&
,,
!!!!
''
1//A
."!#
!!
&&
''
&&
,,
!!!!
''
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$$
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!"%$
! !
&&
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,,
!!!!
''
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."#$
!!
&&
''
&&
,,
!!!!
''
1//A
''
/A
."3%
!!!!6
VE
!
$$%
解释下列酮酸难于脱羧的原因
'
'
'
'
'
'
%
''
1//A
%%
/
$&%
用等摩尔A&
和*
1A
,
+
!
1A/1A
,
反应时主要产物是异丙醇和1A
,
&
#而不是1A
,
/A
和
碘丙烷#为什么.
$'%
在下面的化合物中#哪个卤原子最容易按J!
历程消除而生成烯#为什么.
$(%>89W+!
#
,+
二溴丁烷与碘离子反应比*
X
+
+!
#
,+
二溴丁烷与碘离子反应快#各生成什么烯.
试解释之%
$)%
说明以下实验事实
'' ,,
(
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3#Y
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"
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2若在乙醇与钠反应混合物中
加叔丁基溴#则有气体产生#留下的混合物中仅一种有机物'''乙醇#何故.
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如何证明下列平衡的存在.
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HA
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的溶液中最大#当溶液的6
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值升高或降低#
反应速度均减小#为什么.
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为什么)
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氨基酸的酯化反应比简单的羧酸慢得多. 如何才能加速反应.
三#完成反应式题
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/J5
%%
.$$
/
//
/
%%
/
&&
''
&&
,,'' ''
$,%
%%
.$$
&&
''
&&
,,''
&&
$$
/
1A
!
$$
/A
$-%
/J5
%%
.$$ ** ''
%%
$$
/ /
&.%
%%
.$$
/
%%
/
//
/
&$%1A
!
*
1/
!
J5
+
.$$ '' ''
!
1/
!
$$
A
&&%
.$$
/A 1/
!
A
03!
&'%
%%
/
/J5
%%
.$$
''
/ /A
1/
!
A
''
!
'' ''
&(%
%%
.$$
$$
%%
/ /
&)%
&&
''
&&
,,
)
1A
$$
.$$
,
&&
''
&&
,,
)
)A
$$
!
&&
''
&&
,, .$$
&&
''
&&
,,
&*%
1A
*
1/
!
J5
+
$$
!
&&
''
&&
,, .$$
&&
$$
&&
((
&+%
*
1A
,
+
!
$$ $$ %%
&&
$$
&&
((
$$
) ) ) '/
,
)E
*甲基橙$$
+
'
'
'
$$$
&,%
$$$
)A
%%
'
'
'
.$$ '
'
'
$$$
%%
$$$
%%
'
'
'
/ /
'' ''
&-%
''
.$$
$$
''
(7 1A/
'.%
由不大于,
个碳的化合物合成(
*
-
'' ''
+
%%
/
%%
/
1/
!
''
J5
!!!!!!
*
!
&&
$$
$$
$$
&&
+
1/
!
$$
A
'$%
合成丙+
甘二肽
六#推测结构题
$%
测得某烃F
含1$$@%Y
#
A--@-Y
#此烃能使(7
!
&
11D
.
褪色#能吸收!>WDA
!
#与
F
S
*
)A
,
+
!
H无反应#与VP=/
.
&
A
!
'/
.
作用得一种酸%将F
与钠在液氨中还原得(
%
(
与1D
!
作用得1
#将1
与V/A
&
J5/A
作用得*
J
+
+!+
氯+!+
丁烯%试推测F
$
(
的结构*注明
JU
构型+#
1
的)8[>E=
投影式*最优势构象+%
&%
化合物F
*
1
$
A
-.
+用VP=/
.
氧化得到化合物(
*
1
$
A
-.
/
!
+#
(
发生碘仿反应生成
1
*
1
0
A
-#
/
.
+#
1
与乙酐一起加热生成G
*
1
3
A
$
/
+#
G
的-
A+)PO
谱有两组峰#
G
在稀碱存在
下加热生成J
*
1
-#
A
-.
/
+#
J
能与苯肼反应#又能使溴水退色%
J
与1A
,
BC
反应后酸性条件
水解得到K
*
1
--
A
-$
/
+%试推测F
$
(
$
1
$
G
$
J
$
K
的结构%
'%
有一化合物F
*
1
*
A
-3
)
+与!>WD1A
,
&
作用形成季铵盐#后用F
S
/A
处理得委铵碱 #加热
得到分子式为1
%
A
-%
)
的化合物(
#
(
分别与->WD1A
,
&
和F
S
/A
作用#加热得到分子式
为1
*
A
-!
的化合物1
和)
*
1A
,
+
,
#
1
用VP=/
.
氧化可得到化合物G
#
G
的结构式为
*
1A
,
+
!
1
*
1/
!
A
+
!
#试推断F
的结构式%
(%
化合物F
*
1
0
A
-!
/
,
+在-*-#;>
I-处有强的&O
吸收峰%
F
与&
!
&
)E/A
溶液作用给出黄色
*3!
沉淀%
F
与QWDD8=
试剂无F
S
镜反应#但F
用稀A
!
'/
.
处理后产生的化合物(
与QWDD8=
试剂有F
S
镜生成%
F
的-
A+)PO
数据为(
!!#
!"-
*
9
#
,A
+
!!!#
!"0
*
<
#
!A
+
!!!#
,"!
*
9
#
0A
+
!!#
."*
*
5
#
-A
+
推测F
的结构并归属各峰%
)%
化合物F
*
1
%
A
-#
+#其-
A+)PO
为#
!",
*
9
#
,A
+$
#
3"#
*
>
#
,A
+$
#
*"#
*
>
#
.A
+%
F
经臭氧化
后再用A
!
/
!
处理#得到化合物(
%
(
的-
A+)PO
为#
!",
*
9
#
,A
+$
#
*"!
*
9
#
.A
+$
#
-!@#
*
>
#
-A
+%
(
经 氧 化 后 得 到1
*
1
$
A
0
/
.
+#
1
的-
A+)PO
为#
*".
*
>
#
.A
+$
#
-!"#
*
9
#
!A
+#
1
经2
!
/
3
作用后得到邻苯二甲酸酐#试推测F
$
(
$
1
的结构#并指出各峰的
位置%
*%
某化合物F
*
1
-#
A
-!
/
!
+#在!3.=>
有紫外吸收*
+
约为3##
+#在-*,3;>
I-有一红外吸收#
其-
A+)PO
为#
!"#
*
9
#
,A
+$
#
!"%
*
5
#
!A
+$
#
."!
*
5
#
!A
+$
#
*"!
*
9
#
3A
+%推测F
的结构%
+%
某光学活性化合物F
*
1
3
A
-,
)
+能溶解于过量的稀A1D
中#加)E)/
!
到这个溶液中得一无
色的液体(
*
1
3
A
-!
/
+#
(
和F
一样可拆分成光学异构体%
(
用VP=/
.
氧化得
1
*
1
3
A
-#
/
+#
1
则不能拆分%用V
!
17
!
/
*
和A
!
'/
.
混合物更激烈的氧化(
或1
#主要得到
丙酮和乙酸%推测化合物F
$
(
和1
的结构是什么.
,%
化合物F
*
1
3
A
-#
/
.
+用(7
!
+A
!
/
氧化得到酸1
3
A
-#
/
3
#该酸很容易形成内酯%化合物F
与
*
1A
,
1/
+
!
/
反应生成三乙酸酯#与苯肼反应生成脎%用A&/
.
氧化F
只能消耗一分子
A&/
.
#推测F
的结构%
-%
用A)/
,
氧化己醛糖F
#得到一光活性的糖二酸(
#
F
经递降得到一个戊醛糖1
#它经
A)/
,
氧化得到一个无光活性的糖二酸G
%当F
经过一系列反应使1
变成1A
!
/A
#
1
0
变成'
1A/
#仍然得到F
%假定这个糖是G+
构型的糖#问从F
到G
的结构是什么.
$.%
某化合物F
*
1
,
A
*
)/
+的光谱分析如下(
LM
(
!!!=>
*
$
\$#
+
&O
(
-00#;>
I-
-
A+)PO
(
#
$"#0
*
9
#
-A
+$
#
!"%.
*
9
#
,A
+$
#
!"$#
*
9
#
,A
+
在---T
#
!"%.
和#
!@$#
的单峰结合成一新的单峰*
#
!"$*
+#试推测F
的结构%
$$%
化合物F
*
1
-#
A
-.
/
+与B:;E9
试剂反应生成不溶的油状物%
F
用铬酸氧化得化合物
(
*
1
-#
A
-!
/
+#
(
与!
#
.+
二硝基苯肼反应生成橙红色沉淀%
F
与(
的&O
和-
A+)PO
数据
如下(
F&O
(
,,##;>
I-
*较强宽峰+#
,#,#;>
I-
*肩峰+#
-0##;>
I-
%
-.3#;>
I-
*三个峰+
(&O
(
,#,#;>
I-
*肩峰+#
-0$#;>
I-
*强吸收峰+#
-0##;>
I-
%
-.3#;>
I-
*三个峰+
(
-
A+)PO
(
#
#"%$
*三重峰#
,A
+#
#
-"*!
*六重峰#
!A
+
#
!"$-
*三重峰#
!A
+#
#
*"3-
*多重峰#
3A
+
推测化合物F
和(
的结构%
$&%
两个异构化合物F
$
(
*
1
%
A
-#
/
+#
F
与)E/&
不发生碘仿反应#而(
则能发生碘仿反应#它
们的光谱数据如下(
F"&O-0%#;>
I-
*
9
+
-
A+)PO
(
#
-"!
*
,A
+三重峰
#
,"#
*
!A
+四重峰
#
*"*
*
3A
+多重峰
("&O
!
-*#3;>
I-
*
9
+
-
A+)PO
(
#
!"#
*
,A
+单峰
#
,"3
*
!A
+单峰
#
*"-
*
3A
+多重峰
$3!
推测F
$
(
的结构%
$'%
一碱性物质F
*
1
3
A
--
)
+臭氧化给出一个甲醛#催化氢化得到化合物(
*
1
3
A
-,
)
+#
(
也能
从己酰胺(7
!
在)E/A
水溶液中处理而获得%与过量的1A
,
&
反应#
F
转化为盐
1
*
1
$
A
-$
&)
+%产物用F
S
/A
进行热解#得到一个二烯G
*
1
3
A
$
+%
G
与丁炔基二羧酸二甲
酯处理给出J
*
1
--
A
-.
/
.
+%通过钯脱氢得到,+
甲基邻苯二甲酸二甲酯%推测F
.
J
的结
构#并写出1
.
G
的转变历程%
$(%
化合物F
*
1
$
A
--
)
+的-
A+)PO
谱显示信号为(
#
-
#
.
*
<
+$
#
-"0
*
9
+$
#
."-
*
]
+和#
*",
*
9
+%
推测F
的结构并说明理由%
$)%
蜂王浆经如下反应能被合成#导出它的结构%用1A
,
P
S
&
处理F
*
1
*
A
-!
/
+生成醇
(
*
1
$
A
-0
/
+#
(
脱水生成烯1
*
1
$
A
-.
+#
1
用臭氧化后#臭氧化物温和还原生成单一化合物
G
*
1
$
A
-.
/
!
+%在碱存在下#
G
和丙二酸酯反应生成某化合物#加热水解产生峰王浆
J
*
1
-#
A
-0
/
,
+%
J
催化氢化产生酮酸K
*
1
-#
A
-$
/
,
+%
K
与)E/AH&
!
反应生成碘仿和壬
二酸%
$*%
由给出的光谱数据推测化合物F
*
1
$
A
$
/
!
+的结构%
LM
(
!
>EN
!*#=>
*
$
\.!#
+
&O
(
-*!3;>
I-
-
A+)PO
(
#
--"%3
*
9
#
-A
+$
#
*"!-
*
9
#
3A
+$
#
,"3,
*
9
#
!A
+#当G
!
/
加到溶液中时#
#
--"%3
峰消失%
$+%
一个二肽F
*
1
3
A
-#
)
!
/
,
+与!
#
.+
二硝基氟苯 *
G)K(
+反应得到一个化合物
(
*
1
--
A
-$
)
.
/
*
+#酸性分解#给出二个氨基酸1
*
1
,
A
*
)/
,
+和G
*
1
,
A
*
)
,
/
0
+%
1
和
A)/
!
反应得到)
+
羟基丙酸#放出氨%推测二肽可能的结构%
$,%
一中性化合物F
*
1
*
A
-,
/
!
(7
+不产生肟或苯腙衍生物%
&O
谱显示在!$3#;>
I-
%
!%3#
;>
I-有一些吸收峰#但在,###;>
I-以上没有#另一强吸收峰在-*.#;>
I-
%
-
A+)PO
谱
显示信号为(
#
-"#
*
5
#
,A
+$
#
-",
*
<
#
0A
+$
#
!"-
*
>
#
!A
+$
#
."!
*
5
#
-A
+$
#
."0
*
>
#
-A
+%推
测F
的结构并指认各谱峰的归属%
$-%
某化合物F
的&O
$
-
A+)PO
和P'
的数据如下所示(
&O
(
,,##;>
I-
*
[
+#
!$3#;>
I-
%
!%3#;>
I-
*
9
+#
-.0#;>
I-
*
9
+
-,$#;>
I-
%
-,*#;>
I-
*
9
#双峰+#
--*3;>
I-
%
--.#;>
I-
*
9
.
>
#双峰+#
*##;>
I-
*
9
+
-
A+)PO
(
#
-"#
*双重峰#
-!A
+#
#
!"0
*
*
重峰#
!A
+#
#
#"0
*单峰#
-A
+
P'
(
#
&
$-#-
*
P
H
3
+*
*Y
+#
#
&
$$0
*
$#Y
+#
#
&
$..
*
-##Y
+
推测化合物F
的结构并作简要的说明%
&.%
化合物F
元素分析1**@$Y
#
A*@3Y
%
LM
谱在!-*=>
$
!0%=>
有吸收峰2
&O
谱在,#$#
;>
I-
$
-0##;>
I-
%
-.3#;>
I-
$
-!3#;>
I-
$
*3#;>
I-
$
*##;>
I-处有吸收峰%
-
A+)PO
谱#
值为0@0
%
*@,
*
>
#
3A
+$
,@*
*
9
#
,A
+%
P'#
&
$
值为-#$
*
P
H
3
#基峰+#
%,
$
*$
$
**
$
03
和.3@3
和30@.
处有亚稳离子峰%试推测F
的结构%
&$%
天然产物F
*
1
*
A
-.
/
0
+无还原性#无变旋#稀A1D
水解为(
*
G+
还原糖+*
1
0
A
-!
/
0
+#
(
经
W4D
降解为醛糖G
#
(
被A)/
,
氧化为 无光活性糖二酸1
#
G
被A)/
,
氧化为有光活性
糖二酸J
%试推测F
$
(
$
1
$
G
$
J
的结构%
&&%
化合物F
*
1
.
A
0
/
+的波谱分析数据如下(
%3!
LM
*
!
>EN
+*
$
+
\!!#
*
-3###
+
=>
#
,-.
*
,!
+
=>
-
A+)PO
*
11D
.
+(
#
!"#,
*
<<
#
%\0"*A_
#
,A
+#
#
0"#0
*
<<
]
#
%\-0"-A_
#
*"*A_
#
-"0A_
#
-A
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#
0"$$
*
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#
%\-0"-A_
#
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#
-A
+#
#
%".*
*
<
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#
%\*"*A_
#
-A
+
-,
1+)PO
*
11D
.
+(
#
-$".
*
]
+#
#
-,!
*
<
+#
#
-3!"-
*
<
+#
#
-%-".
*
<
+
推测F
的结构#并标出波谱数据的归属%
&'%
化合物F
的波谱分析数据如下(
LM
*
!
J5/A
>EN
+(
!.0=>
*
$
>EN
-"-?-#
.
+
&O
*
;>
I-
+(
,#,#
#
-0%#
#
-0##
#
-.3#
#
-,$#
#
*3#
#
*##
-
A+)PO
*
66
>
+(
#
*",
%
*"%
*
>
#
3A
+#
!"33
*
9
#
,A
+
-,
1+)PO
*
66
>
+(
#
-%*
*
9
+#
-,*"-
*
9
+#
-,!"%
*
<
+#
-!$".
*
<
+#
-!$"!
*
<
+#
!0",
*
]
+
P'
*
#
&
$
+(
-!#
*
P
H
3
+#
-#3
#
**
#
3-
推测F
的结构并解释各谱归属%
#0!
有机化学考研练习题解答
一#选择题
$%
*
G
+
&%
*
(
+
'%
*
F
+
(%
*
1
+
)%
*
G
+
*%
*
F
+$*
1
+$*
J
+$*
K
+
+%
*
F
+
,%
*
F
+
-%
*
1
+
$.%
*
(
+%若是*
F
+#是酸酐#应在-**3;>
I-附近有两个峰%
$$%
*
(
+#*
G
+
$&%
*
F
+#*
F
+是只有一个手性碳的化合物%
$'%
*
(
+
$(%
*
F
+#*
F
+的氯原子在E
键上#满足反式消除A1D
的要求%
$)%
*
F
+
$*%
*
1
+%可烯醇化的酮$甲醛$仲胺在酸性条件下缩合#发生PE==C;4
反应%
$+%
*
G
+
$,%
*
F
+
$-%
*
(
+
二#问答题
$%
*
-
+氧化剂!!
*
!
+亲核试剂!!
*
,
+还原剂!!
*
.
+强碱#亲核试剂
*
3
+还原剂和亲核试剂!!
*
0
+去水剂#亲核试剂!!
*
*
+亲核试剂
*
$
+氧化剂!!
*
%
+氧化剂!!
*
-#
+脱水剂!!
*
--
+中强碱和亲核试剂
*
-!
+强碱#亲核和还原剂!!
*
-,
+强酸!!
*
-.
+强酸!!
*
-3
+还原剂
*
-0
+强碱#亲核和还原剂!!
*
-*
+强碱#亲核和还原剂!!
*
-$
+烷基化试剂
&%
*
.
+
6
*
!
+
6
*
-
+
6
*
,
+
'%
*
,
+与*
-
+是同一化合物#*
!
+是*
-
+的对映异构体#*
.
+是*
-
+的非对映异构体%
-0!