multi-color long-lasting phosphorescence in mn2+-doped zno–b2o3–sio2 glass–ceramics

7
Multi-color long-lasting phosphorescence in Mn 2 -doped ZnO±B 2 O 3 ±SiO 2 glass±ceramics Chengyu Li a , Qiang Su a,b,* , Shubin Wang a a Key Laboratory of Rare Earth Chemistry and Physics, Changchun Institute of Applied Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Changchun, Jilin 130022, PR China b State Key Laboratory of Optoelectronic Materials and Technology, School of Chemistry and Chemical Engineering, Zhongshan University, Guangzhou, Guangdong 510275, PR China (Refereed) Received 19 December 2001; accepted 24 April 2002 Abstract Multi-color LLP phenomenon was observed in Mn 2 -doped ZnO±B 2 O 3 ±SiO 2 glass± ceramics after the irradiation of a UV lamp at room temperature. Transparent ZnO± B 2 O 3 ±SiO 2 glass emitted reddish LLP while opaque glass±ceramics prepared by the glass sample after heat treatment emitted yellowish or greenish LLP. The change of the phosphor- escence is due to the alteration of co-ordination state of Mn 2 . The phosphorescence of the samples was seen in the dark with naked eyes even 12 h after the irradiation with a UV lamp (l max 254 nm) for 30 min. Based on the approximative t 1 decay law of the phosphores- cence, we suggest that the LLP is attributed to the thermally assisted electron±hole recombination. # 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. Keywords: A. Glasses; A. Ceramics; D. Defects; D. Luminescence 1. Introduction Recently, Qiu and co-workers reported long-lasting phosphorescence (LLP) phenomena in Mn 2 -doped and various rare-earth-doped glasses after the irradiation of ultraviolet (UV), X-ray and focused infrared femtosecond laser [1±4]. LLP glasses attract considerable interest because of their promising application for energy saving Materials Research Bulletin 37 (2002) 1443±1449 0025-5408/02/$ ± see front matter # 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. PII:S0025-5408(02)00787-0 * Corresponding author. Tel.: 86-431-5262005; fax: 86-431-5698041. E-mail address: [email protected] (Q. Su).

Upload: chengyu-li

Post on 15-Sep-2016

218 views

Category:

Documents


7 download

TRANSCRIPT

Page 1: Multi-color long-lasting phosphorescence in Mn2+-doped ZnO–B2O3–SiO2 glass–ceramics

���������� ������ ��� ��� ���� ���� ���������� ������������ ��� �������

������ ���� ���� ������ � ����� !���

���� ��������� � ���� ��� � ������ ��� � ������ � ���� �� ������ � ������� � �������

� ����� ������� � ��������� � ���� ��� ����� � !!""� �� � ������� ��� ��������� � #����������� $������� ��� %�� ������� �� ��� � � ������ ���

� ������ ������������ & ���� �� '��(������ )����* ��� )�������� +�!",+� �� � ���

"#�$����%

#����&�� '( )������ �**'+ �������� �, -��� �**�

��������

���������� ��. ������� /� �� �&�� � ��������� ������������ ��� �

������ �$�� ��� �������� �$ � 01 ���� �� ��� ���������2 3� ���� ���

��������� ��� ������� ���� � ��. /���� ���4�� ��� ������� ������ �� ��� ���

����� �$�� ���� ������� ������� �����/� � � ���� � ��.2 3�� ����� �$ ��� ��� ����

� ���� � ��� �� ��� �������� �$ ���������� ���� �$ ���2 3�� ��� ���� ���� �$ ��� ����� /� �� � ��� ��5 /��� �5�� ��� �&� '� � �$�� ��� �������� /��� � 01 ����

"���6 � �7, �% $� �* ��2 �� �� � ��� ����6�����&� �' ����� ��/ �$ ��� ��� ���� �

����� /� ���� � ���� ��� ��. � ��������� �� ��� �������� � � ��� �����������

����������2 � �**� 8� �&�� ������ ���2 -�� ���� � �&��2

���-����. -2 9�� � + -2 ������ + )2 )�$��� + )2 ����� ����

� ���� ������

#������� ��� �� ���/�5� ������ ������ ��� ��� ���� ���� "��.%������� � ��������� �� &���� ������������� ��� � �$�� ��� ���������$ ����&����� "01%� :��� �� $��� �� �$��� $���� ���� �� � ;'�,<2 ��. ��� �

������ �� ������� ���� � ����� � �$ ���� ���� �� ���������� $� ���� �&��

������� #� ���� ������� �= "�**�% ',,��',,(

**�7�7,*>?*�?@ � �� $�� ����� � �**� 8� �&�� ������ ���2 -�� ���� � �&��2

.AAB � * * � 7 � 7 , * > " * � % * * = > = � *

��� ����� �����2 3��2B �>C�,�'�7�C�**7+ $�6B �>C�,�'�7C(>*,'2

�/���� �������. �4���D 2����2E�2� "�2 ��%2

Page 2: Multi-color long-lasting phosphorescence in Mn2+-doped ZnO–B2O3–SiO2 glass–ceramics

�� �������� �$ ��� ��&� �� �$F������ �$ ��� ���� 2 G�� ���� �� ��2 ;7< ��

H���I�5� �� ��2 ;C< �� � �� �&�� ��. ������� � 3��������� ��� � 2A ��� ������� /� ���� � ���������� ��. � ��������� ������������

��� ������� 2 3� ���� ��������� ������������ ��� ������� ���� �

��.2 ���4�� ��� ������� ������ �� ��� ����� �$�� ���� ������� ������������/� � � ���� � ��.2 3�� ��� ���� ���� �$ ����� �� �� � ���� ��� '� �

�$�� ��� �������� /��� � 01 ���� "���6 � �7, �% $� �* �� �� ��� ���������23�� ���� �������� �$ ��� ��� ���� ���� ��� ��� �$ ����� F� /��� /��� ����6�� �� � � �' " �� � �� ���� �$�� ��� 01 ���� �������� �� ��� ���� �

���� ��� ���� � �����&���%2

� ������������

����� ���� �$ ��� �� ���� ������������ ��� /� 77����*������7�����*2��� "� ���J%2 #����� ���� ����� K����� ���� �� ���� /��� �� � �/ ������� 2 ��6�� ������ /�� ������ � .� ������� �� '77*�� $� (* ��

��� � ������ ���� ����2 3�� ��4��� /� 4������ �� ��� ��������� �� ��� ���� ��� ����� "�����#% /� �������2 3�� �����# ����� /� ������ �� =**�� $� , � �� ��� �����H �� �� >**�� $� > � �� ��� �����92

���� �����H �� �����9 /�� ���4�� ��� ������� 2 :��� ��$$����� ":#)%����� �$ ��� ����� /�� ������� � � #���5� )?�-:�AA� :��� ��$$��������/��� �� G�' "� � '�7,*7 -L % �������2 3�� ��� ��� �6������� �� ��� ���� ����

����� �� ��� ���� ���� ����� ��&� /�� ��� ��� � � �.8: M���������������N�������2 - 01 ���� "01. A�2� �����B ''���'� ���6 � �7, �% /��� �

��/� �� ��� �$ � �!?��� /� � �� � ���� ���� $� ��� ���� ����2 3���������� ���� ��&� /�� ��� ��� /��� � MO�,�=- ���������� ���������"���E�� P����� A ����� M�����%2 -�� ��� ����� /�� ��5� �� ��� ����

������2

� ������� �� ���������

M��2 ' ��/ ��� :#) ����� �$ ��� ����� 2 3�� ���� ���5 �$ �����# � ��� ��

��� ������� ������ �$ ��� ��� �����2 !���� ���� �����H �� �����9 ��/ ��� ��$$����&� ���5 � ����� �� ��� ������ ������ ��� � �$ I�� ����� ��I�� �������� � �����&���� �� ������� ��� :#) ���� �$ ��� ����� /��� O�.)�

��� 2 !� ��&� ��� ��� ��� ��� ����� � ��� ����� �� ������&��� ���������� ��������� ��� �� ����� ���� "A�.�-8�% ������� F��� ���� ��� �����

����� �$ ��� � �����9 � ���� ��/� ��� ���� �$ �����# � �����H2 3������ �� � ���� �� �$ ��� � ��� ���� �$ ������ �����92

A M��2 �� ��� ��� �� ������ /��� � ��6���� �� ����� 7�7 � �$ �����9 �

��������� �� ��� ,3' � C-' �� ���� �$ ��� � � ��������� ��� /���� ��� ���������5�� �� ����� C*C � �$ �����# � � ����� �� � ��� �� ���� �$ ��� � �

',,, �0 �� � ��0 1$������� ������� 2������ , 3"!!"4 �55 6�557

Page 3: Multi-color long-lasting phosphorescence in Mn2+-doped ZnO–B2O3–SiO2 glass–ceramics

M��2 '2 :��� ��$$����� ����� �$ ��� ����� 2

M��2 �2 8�� �� �� �6������� ����� �$ ��� ����� 2 3�� ������� /�&������ � 7�7 � $�

�����9� 7C* � $� �����H �� C*C � $� �����#� � �����&���2 3�� �6������� /�&������ �

�7, �2

�0 �� � ��0 1$������� ������� 2������ , 3"!!"4 �55 6�557 ',,7

Page 4: Multi-color long-lasting phosphorescence in Mn2+-doped ZnO–B2O3–SiO2 glass–ceramics

��������� ��� ;=<2 3�� ��� �� ������ /��� � ��6���� �� ����� 7C* � �$�����H � ������� ��� �� ��� �� � � ��$$��� ������ " �� M��2 '%2 3���6������� ����� " �� �� � M��2 �% �� ���5� � ������ ��� /��� � ������ ��$$���� �

���� $�� ����� �� ����� /���� ��� �� ��� �� ��� ��$$��� ��� �$ ��� �� 2M� ��� �6������� ������ ��� ��� � ��� ��� $�� �** � �� 7** � � � ����� ��

��� �� ���� �$ ��� $�� ���� ���� �� ,9 �� ,) ��&�� ;><2M��2 � ��/ ��� ��� ���� ���� ����� �$ ��� ����� 2 A� �� �� �� ����

��� ���� ���� �� ��� �� ����� �� �������� � /�&������ �� ���� �� �����

�������� ���� ��� ��� ���� ���� � ��������� �� ��� �������� ��� ��� �� �$���2-������ �� #����� �� !��5� ;(<� ���������� ���� � ��� ��� � �������

/��� ��� /��� ��$$��� ���� ����� 2 3�� ���� ���������� ���� ��&� � �

��/ � M��2 ,� ������� ��� /��� ��� �� ������� � ��� ����� 2M��2 7 ��/ ��� ����� ��&� �$ ��� ��� ���� ����2 M��2 C ��/ ��� ��&� �$

���� &� � ��� �&� � �$ ��� ��� ���� ���� ��� ���2 3�� ��� ���� ����$����/ � ��/ � M��2 C� ����6����� �' ����� ��/2 -&��� �� ���� $������� ��� ��� ���� ���� �$ ����� � ����&���� I�� ������� ������� � ���

�������� �$ ��� ���� �� �������� �� �� ��� ������&� ���������� �$ ������������ �� ���� ������ ������ ;'*<2 )�����4 �� ��2 ;''< �� � �� ����� � �'

����� ��/ �$ ��� ����� ���� $�� ��� ���������� �$ ������ ���� �� ������

� G��B -��� "3���% �� ������ ����� ;''<2 3���$��� /� ���� � ���� ��� ��. �$�� ����� � ����� ��� �� ��� ����������� ���������� ������ ��������

� � ��� ������2 A� � 5�/ ���� ��� �� ��� � ���� ������ ���� � ��������� ��� ���� ��� ������� ;,�'*<2 -� 01������� ���������� � �������� /� ������ � ������$�� ������������ ��� � $� /���� ��� �6��� ��

M��2 �2 .�� ���� ���� ����� �$ ��� ����� 2 3�� ����� /�� ��� ��� C* �$�� ��� �6������� �$

��� 01 ���� "���6 � �7, �% $� 7 ��2

',,C �0 �� � ��0 1$������� ������� 2������ , 3"!!"4 �55 6�557

Page 5: Multi-color long-lasting phosphorescence in Mn2+-doped ZnO–B2O3–SiO2 glass–ceramics

&������ ���������� /��� ��� ��� � ������ ������ ���� ;'�<2 3�� � /�

���� � ���� ��� �� �� ��� �6��� �� &������ � ������� /��� ��� ��� ��� � ���� �� ������ ��� � ��������� ������������ ��� ������� � � �����&���2

3�� ������ � �$ ��� ��. /��� ��$$��� ��� ���� ���� ���� � ��������������������� ��� ������� ��� �� �������� � $����/ B ������ �� ���� �� ������ ���� ��� �������� �� �� �4����� ������� �� ��� ��� 2 3��

������� ������ �� ���� �� ������� �� �������� � � ��� ������ �� ���

M��2 ,2 3��������� ���� ��&� �$ ��� ����� �$�� ��� �������� �$ ��� 01 ����

"���6 � �7, �% $� ' ��2 K����� ��� � � G? 2

M��2 72 )���� ��&� �$ ��� ���� ���� �$ ��� ����� �$�� ��� �������� �$ ��� 01 ����

"���6 � �7, �% $� 7 ��2

�0 �� � ��0 1$������� ������� 2������ , 3"!!"4 �55 6�557 ',,=

Page 6: Multi-color long-lasting phosphorescence in Mn2+-doped ZnO–B2O3–SiO2 glass–ceramics

��������� ������ �� ��� �������� ��� ��� �� �$ ��� �� 2 3�� ��� ���� ����� ���� � ��� ��� � ������� /��� ��� ���������� �&����� �$ ��� �� 2K�/�&�� ��� �������� � ���� �� $���� ���� ����� �� ����� �2

A� � 5�/ ���� �� ��� ��� �� ������� $�� ��� � /��� ��� ���� �� �$$��� �� �$��� �� � ���� ;'�<2 -����������� � �� ����� ���&� ���� �����H�������9� /��� �����/� � �� ���� � ��.� � �����&���� �� �� ������ $��

�����# �� ��$$��� ���� �������2 A$ �����# � ������ �� � �$��� �� � ����/��� ��E� ����� ������ ��/�� ��� ���� �� ���� ��� �� ��&���F�� �� ����

�����/� � � ���� � ��.2 3���$��� ���� �� �����/� � �� ���� � ��. �� ������� �� ��$$��� ���� � � ��� ��� ����� �� ��� �I� �$ ��� ��&���F�� ������ �� �������� �� ��E� ��� ��� ������� �$ ��� �� � ����2 !� �� ��� ���� ���

��������� ������������ ��� ��� �� � �$�� � � �/ ������� $� ��������� ���� � ����� ��&���2

� ����������

A ����� ��� /� �� �&�� ���������� ��. � ��������� ������������

��� ������� 2 3�� ��. �$ ��� ����� � ��� �� ��� �������� � � ��� �����������

���������� �� ��� ����� �$ ��� ���� ���� ���� � ��������� �� ��� ���������$ ��� ���������� �&����� �$ ���2

�������� ������

3�� /�5 � ������� �� P������ G�� .�E��� �$ �� �� #� ���� �$ ����"9'((>*C'�'�%2

M��2 C2 ��&� �$ ��� �&� � �$ ��� ��� ���� ���� ��� ��� �$ ��� ����� & 2 ����2

',,> �0 �� � ��0 1$������� ������� 2������ , 3"!!"4 �55 6�557

Page 7: Multi-color long-lasting phosphorescence in Mn2+-doped ZnO–B2O3–SiO2 glass–ceramics

����������

;'< O2 ���� G2 K���� ����� ����� �����2 '*C "'((>% =(72

;�< O2 ���� G2 ����� K2 A����� �2 M�E�/��� 32 ��� ���� G2 K���� O2 P���� �2 ����� �,, "'(((%

'>72

;�< O2 ���� G2 ����� K2 A����� H2 G���� 32 ��� ���� G2 K���� -���2 .�� 2 ����2 =� "'((>% '=C�2

;,< O2 ���� H2 G���� G2 ����� 32 ��� ���� G2 K���� O�2 O2 -���2 .�� 2 �> "'(((% C,(2

;7< 32 G�� ����� �2 H���I�5�� K2 G�/�I��� K2 K� ��� O2 -���2 .�� 2 >C "'(((% �=�(2

;C< �2 H���I�5�� H2 H�������� �2 P�������� P2 ��/������ �2 ��I������� K2 K� ��� O2 P��

�� �2 ����� �,' "'((>% ='2

;=< G2 ������� �2 .�5�� .�� 2 ����2 9�� � C "'(C7% ��,2

;>< -2 ������ P2 8� G������ O2 8���������2 ���2 ',* "'((�% �*'(2

;(< O232 #������ �2K2M2 !��5� � .��2 #2 ���2 ���� ��2 -'>, "'(,7% �CC2

;'*< .2 -&��� � 32P2 ����� O2 ����2 .�� 2 =, "'(>'% ,�,=2

;''< �2O2 )�����4� H2 3���I�/�� .2K2 H� ��� .�� 2 #�&2 � ( "'(=,% ,,(=2

;'�< K2 G�/�I��� #2 ��I�5�� �2 A���� �2 H����� O2 P���� �2 ����� ''' "'(>(% 'C2

;'�< G2 ����� O2 ���� 32 ��� ���� G2 K���� ���2 ����2 �7 "�***% ,*>2

�0 �� � ��0 1$������� ������� 2������ , 3"!!"4 �55 6�557 ',,(