halogenaciÓn (cloraciÓn) mecanismo por...
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REACCIONES QUÍMICAS DE LOS POLIMEROS
REACCIONES DE LAS POLIOLEFINAS
HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR RADICALES LIBRES
POLIOLEFINA + Cl 2T
LUZPOLIOLEFINA CLORADA
∆
UV
(INICIACIÓN)Cl Cl 2 Cl
RP + Cl Cl R Cl + Cl
RP H + Cl(PROPAGACIÓN)
RP + HCl
2 Cl Cl2
2 RP RP RP (TERMINACIÓN)
RP + Cl R Cl
APLICACIONES:
SINTESIS DEL PPclorado (TYRIN)
SINTESIS DEL POLITETRAFLUOR ETILENO
SINTESIS DEL POLIETILENO SULFOCLORADO (HYPALON)
SINTESIS DEL POLIDICLORURO DE VINILO (PVDC)
OXIDACIÓN
RETICULACIÓN
POLIOLEFINA + O2 CO2 + H2O
POLIOLEFINA + PEROXIDO POLIOLEFINA RETICULADA
REACCIONES DE LOS GRUPOS PENDIENTES DE LAS POLIOLEFINAS
HIDRÓLISIS DE LOS GRUPOS PENDIENTES TIPO ESTER
C C
H
HH
O
C
CH3
O
n
C C
H
HH
OH n
+ n CH3COOHH3O
+
PVAc PAV
C C
H
HH
C
OCH3
On
C C
H
HH
n+ n CH3OH
OH
C
OH
O
POLIACRILATO DE METILO ÁCIDO POLIACRILICO
REACCIONES DE LOS GRUPOS PENDIENTES TIPO AROMATICO (SE)
NITRACIÓN
C C
H
HH
NO2
n
H2SO4+ HONO2 C C
H
HH
n
PS POLINITRO ESTIRENO
C C
H
HH
SO3H
n+ H2S2O7 C C
H
HH
n
PS POLIESTIRENO SULFONADO
(H2SO4 + SO3)
SULFONACIÓN
C C
H
HH
Cl
n
+ Cl2 C C
H
HH
n
PS POLIESTIRENO CLORADO
AlCl3
HALOGENACIÓN
ALQUILACIÓN
C C
H
HH
n
CICLOHEXENO
+ C C
H
HH
n
PS POLIVINILCICLO HEXILBENCENO
REACCIONES DE LOS POLIENOS
HIDROGENACIÓN (MECANISMO AR)
C C
H
CH3H
n
POLIENO
C C
H
HH
+ H2CATALIZADOR
C C
H
CH3H
n
C C
H
HH
H H
POLIENO HIDROGENADO
C C
H
HH
nC6H5
C C
H
HH
m
COPOLIMERO DE ESTIRENO Y BUTADIENO
C C
H
HH
C C
H
HH
nC6H5
+ H2CAT
C C
H
HH
nC6H5
C C
HH
m
COPOLIMERO DE ESTIRENO Y BUTENO
C C
HH
C C
H
HH
nC6H5
HALOGENACIÓN (MECANISMO AR)
C C
H
CH3H
n
CAUCHO
C C
H
HH
+ Cl2 C C
H
CH3H
n
C C
H
HH
Cl Cl
CAUCHO CLORADO
C C
H
CH3H
n
CAUCHO
C C
H
HH
+ HCl C C
H
CH3H
n
C C
H
HH
Cl Cl
HIDROCLORURO DE CAUCHO
HIDROHALOGENACIÓN (MECANISMO AE)
REACCIONES DE LOS POLIMEROS PARA RETICULACIÓN
VULCANIZACIÓN DEL CAUCHO
H
S S 2 S
S CH+ C C
CH3
CH2
H
UNIDAD ESTRUCTURAL DEL ISOPRENO
a) SH +
b) SH +
C CH
CH3
CH CH2
C C
CH3
CH2 CH2
C CH
CH3
CH CH2
C CH
CH3
CH CH2
C CH
CH3
CH CH2
C CH
CH3
CH CH2
+ S2S
S
GOMA DE CAUCHO: 2-6 % S EBONITA: 15-20 % S
COPOLIMERO DE ESTIRENO (A) Y BUTADIENO (B): COPOLIMERO ABA
H
C
HH
H
C
HHH
H
CCCC C
HH
n
POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN ANIONICA CON UNIDAD ESTRUCTURAL
REACCIONES DE DEGRADACIÓN
DEGRADACIÓN FISICA (CALOR, LUZ UV, ...) CRAQUEO TERMICO (RADICALAR)
C
H
C
H
H Y
UNIDAD DE LAS POLIOLEFINAS Ó POLIVINILICOS
C
H
C
H
H Y
+
DEGRADACIÓN DEL PVC
(DETERIORO INCINERADORES COMERCIALES)
C
Cl
C
H
H H
C
Cl
C
H
H H
C
Cl
C
H
H H
C C
H H
C C
H H
C C + HCl
H H
∆
H2C CH
C6H5
∆ H2C CH2 + C6H6 + H2
(PRODUCTOS REUTILIZABLES)
DEGRADACIÓN DEL PS
DEGRADACIÓN DEL COPOLIMERO POLIESTIRENO Y OXIGENO
O O
n
CH2 CH O O CH2 + CH∆
n CH 2 CH + n O 2
C6H5
BENZALDEHIDO
CH2 C
H
O O
C6H5
C6H5
CHO
O
C6H5
FORMALDEHIDO
n
CH2 C
CH3
+ CH2
C
O O C(CH3)3 n
CH2 C
CH3
C
O OH
CH3C
CH3
ISOBUTILENO
DEGRADACIÓN DEL HOMOPOLIMERO POLIMETACRILATO DE BUTILO TERCIARIO
DEGRADACIÓN DE POLIOLEFINAS (POLIVINILICOS) EN PRESENCIA DE O2
CH3YH
OOH
C
H
C
HIDROPEROXIDO
YH
H
C
H
C + O2 +
H
O
OH + C
H
C
MACRORADICAL
CETONARADICAL
DEGRADACIÓN QUIMICA
HIDRÓLISIS DEL PAV
C
O
CHCH2
ALCOHOL POLIVINILICO
CH2 CH CH2
OH
OH
HOH
CHCH2 CH2 CH
OH
CH2+
CH3
O
H+
C
O
OHCH3
O
H+
+ CH3 COOH
ÁCIDO ACÉTICO