![Page 1: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/1.jpg)
REACCIONES QUÍMICAS DE LOS POLIMEROS
REACCIONES DE LAS POLIOLEFINAS
HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR RADICALES LIBRES
POLIOLEFINA + Cl 2T
LUZPOLIOLEFINA CLORADA
∆
UV
![Page 2: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/2.jpg)
(INICIACIÓN)Cl Cl 2 Cl
RP + Cl Cl R Cl + Cl
RP H + Cl(PROPAGACIÓN)
RP + HCl
2 Cl Cl2
2 RP RP RP (TERMINACIÓN)
RP + Cl R Cl
![Page 3: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/3.jpg)
APLICACIONES:
SINTESIS DEL PPclorado (TYRIN)
SINTESIS DEL POLITETRAFLUOR ETILENO
SINTESIS DEL POLIETILENO SULFOCLORADO (HYPALON)
SINTESIS DEL POLIDICLORURO DE VINILO (PVDC)
![Page 4: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/4.jpg)
OXIDACIÓN
RETICULACIÓN
POLIOLEFINA + O2 CO2 + H2O
POLIOLEFINA + PEROXIDO POLIOLEFINA RETICULADA
![Page 5: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/5.jpg)
REACCIONES DE LOS GRUPOS PENDIENTES DE LAS POLIOLEFINAS
HIDRÓLISIS DE LOS GRUPOS PENDIENTES TIPO ESTER
C C
H
HH
O
C
CH3
O
n
C C
H
HH
OH n
+ n CH3COOHH3O
+
PVAc PAV
![Page 6: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/6.jpg)
C C
H
HH
C
OCH3
On
C C
H
HH
n+ n CH3OH
OH
C
OH
O
POLIACRILATO DE METILO ÁCIDO POLIACRILICO
![Page 7: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/7.jpg)
REACCIONES DE LOS GRUPOS PENDIENTES TIPO AROMATICO (SE)
NITRACIÓN
C C
H
HH
NO2
n
H2SO4+ HONO2 C C
H
HH
n
PS POLINITRO ESTIRENO
![Page 8: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/8.jpg)
C C
H
HH
SO3H
n+ H2S2O7 C C
H
HH
n
PS POLIESTIRENO SULFONADO
(H2SO4 + SO3)
SULFONACIÓN
![Page 9: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/9.jpg)
C C
H
HH
Cl
n
+ Cl2 C C
H
HH
n
PS POLIESTIRENO CLORADO
AlCl3
HALOGENACIÓN
![Page 10: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/10.jpg)
ALQUILACIÓN
C C
H
HH
n
CICLOHEXENO
+ C C
H
HH
n
PS POLIVINILCICLO HEXILBENCENO
![Page 11: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/11.jpg)
REACCIONES DE LOS POLIENOS
HIDROGENACIÓN (MECANISMO AR)
C C
H
CH3H
n
POLIENO
C C
H
HH
+ H2CATALIZADOR
C C
H
CH3H
n
C C
H
HH
H H
POLIENO HIDROGENADO
C C
H
HH
nC6H5
C C
H
HH
m
COPOLIMERO DE ESTIRENO Y BUTADIENO
C C
H
HH
C C
H
HH
nC6H5
+ H2CAT
C C
H
HH
nC6H5
C C
HH
m
COPOLIMERO DE ESTIRENO Y BUTENO
C C
HH
C C
H
HH
nC6H5
![Page 12: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/12.jpg)
HALOGENACIÓN (MECANISMO AR)
C C
H
CH3H
n
CAUCHO
C C
H
HH
+ Cl2 C C
H
CH3H
n
C C
H
HH
Cl Cl
CAUCHO CLORADO
![Page 13: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/13.jpg)
C C
H
CH3H
n
CAUCHO
C C
H
HH
+ HCl C C
H
CH3H
n
C C
H
HH
Cl Cl
HIDROCLORURO DE CAUCHO
HIDROHALOGENACIÓN (MECANISMO AE)
![Page 14: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/14.jpg)
REACCIONES DE LOS POLIMEROS PARA RETICULACIÓN
VULCANIZACIÓN DEL CAUCHO
H
S S 2 S
S CH+ C C
CH3
CH2
H
UNIDAD ESTRUCTURAL DEL ISOPRENO
a) SH +
b) SH +
C CH
CH3
CH CH2
C C
CH3
CH2 CH2
![Page 15: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/15.jpg)
C CH
CH3
CH CH2
C CH
CH3
CH CH2
C CH
CH3
CH CH2
C CH
CH3
CH CH2
+ S2S
S
GOMA DE CAUCHO: 2-6 % S EBONITA: 15-20 % S
![Page 16: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/16.jpg)
COPOLIMERO DE ESTIRENO (A) Y BUTADIENO (B): COPOLIMERO ABA
H
C
HH
H
C
HHH
H
CCCC C
HH
n
POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN ANIONICA CON UNIDAD ESTRUCTURAL
![Page 17: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/17.jpg)
REACCIONES DE DEGRADACIÓN
DEGRADACIÓN FISICA (CALOR, LUZ UV, ...) CRAQUEO TERMICO (RADICALAR)
C
H
C
H
H Y
UNIDAD DE LAS POLIOLEFINAS Ó POLIVINILICOS
C
H
C
H
H Y
+
![Page 18: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/18.jpg)
DEGRADACIÓN DEL PVC
(DETERIORO INCINERADORES COMERCIALES)
C
Cl
C
H
H H
C
Cl
C
H
H H
C
Cl
C
H
H H
C C
H H
C C
H H
C C + HCl
H H
∆
![Page 19: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/19.jpg)
H2C CH
C6H5
∆ H2C CH2 + C6H6 + H2
(PRODUCTOS REUTILIZABLES)
DEGRADACIÓN DEL PS
![Page 20: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/20.jpg)
DEGRADACIÓN DEL COPOLIMERO POLIESTIRENO Y OXIGENO
O O
n
CH2 CH O O CH2 + CH∆
n CH 2 CH + n O 2
C6H5
BENZALDEHIDO
CH2 C
H
O O
C6H5
C6H5
CHO
O
C6H5
FORMALDEHIDO
![Page 21: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/21.jpg)
n
CH2 C
CH3
+ CH2
C
O O C(CH3)3 n
CH2 C
CH3
C
O OH
CH3C
CH3
ISOBUTILENO
DEGRADACIÓN DEL HOMOPOLIMERO POLIMETACRILATO DE BUTILO TERCIARIO
![Page 22: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/22.jpg)
DEGRADACIÓN DE POLIOLEFINAS (POLIVINILICOS) EN PRESENCIA DE O2
CH3YH
OOH
C
H
C
HIDROPEROXIDO
YH
H
C
H
C + O2 +
H
O
OH + C
H
C
MACRORADICAL
CETONARADICAL
![Page 23: HALOGENACIÓN (CLORACIÓN) MECANISMO POR …ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y... · 2010-04-21 · sintesis del polidicloruro de vinilo (pvdc) oxidaciÓn reticulaciÓn](https://reader031.vdocuments.site/reader031/viewer/2022021713/5badea3709d3f2c87a8c11f6/html5/thumbnails/23.jpg)
DEGRADACIÓN QUIMICA
HIDRÓLISIS DEL PAV
C
O
CHCH2
ALCOHOL POLIVINILICO
CH2 CH CH2
OH
OH
HOH
CHCH2 CH2 CH
OH
CH2+
CH3
O
H+
C
O
OHCH3
O
H+
+ CH3 COOH
ÁCIDO ACÉTICO