![Page 1: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/1.jpg)
Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе, возможности синхронногоанализа
к.ф.-м.н. Косова Дарья Александровна
![Page 2: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/2.jpg)
Структура презентации
2
1. ДСК
• МДСК
2. ТГА
• МТГА
• Hi-Res ТГА
3. СТА
![Page 3: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/3.jpg)
3
Дифференциальная сканирующая калориметрия
![Page 4: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/4.jpg)
Принцип метода ДСК
4
Сравнивают тепловые потоки, выделившиеся или поглощённые исследуемым образцом и
образцом сравнения
![Page 5: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/5.jpg)
Что измеряют методом ДСК?
5
![Page 6: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/6.jpg)
Преимущества и недостатки ДСК
6
Преимущества:• Экспрессность (время анализа как правило не превышает 30 минут)• Простая пробоподготовка• Возможность анализировать материалы различного агрегатного состояния и морфологии• Широкий температурный диапазон• Интуитивное программное обеспечение• Относительно невысокая стоимость расходных материалов
Ограничения метода:• Часто перекрываются эффекты от различных компонентов исследуемой смеси• Для стандартного ДСК единственный способ улучшить чувствительность – увеличить массу
образца или скорость нагревания, это уменьшает разрешение• Абсолютное значение сигнала подвержено нестабильности в работе электроники прибора и
зависит от условий окружающей среды
Термомодулированная ДСК (МДСК) позволяет снять некоторые ограничения
![Page 7: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/7.jpg)
ДСК полиэтилентерефталата
7
![Page 8: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/8.jpg)
8
Термомодулированнаядифференциальная сканирующая калориметрия
![Page 9: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/9.jpg)
Скорость нагрева МДСК
9
Температурный профиль T(t) Скорость нагревания dT(t)/dt
![Page 10: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/10.jpg)
Скорость нагрева МДСК
10
𝑑𝑇
𝑑𝑡= 𝛽 + 𝐴𝑇𝜔 cos 𝜔𝑡
где:𝑑𝑇
𝑑𝑡- мгновенная скорость нагрева
β* – основная скорость нагрева
AT*– амплитуда модуляции
ω* – угловая частота (2𝜋
период)
t – время эксперимента
* - задается пользователем
![Page 11: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/11.jpg)
11
t)(T,dt
dT Cp
dt
dHf+=
Полный тепловой поток• все тепловые
эффекты
Обратимый тепловой поток• плавление• теплоемкость• стеклование
Необратимый тепловой поток• энтальпийная релаксация• испарение• химические реакции• холодная кристаллизация
Тепловой поток МДСК
![Page 12: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/12.jpg)
Тепловой поток МДСК
12
![Page 13: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/13.jpg)
Тепловой поток МДСК
13
С помощью обратных преобразований Фурье из модулированного теплового потока вычисляется общий тепловой поток и отдельные его компоненты – обратимый и необратимый тепловые потоки
![Page 14: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/14.jpg)
МДСК полиэтилентерефталата
14
![Page 15: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/15.jpg)
15
Измерения температуры стеклования с помощью ДСК и МДСК
![Page 16: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/16.jpg)
Способы определения температуры стеклования
16
▪ По началу перехода▪ По середине перехода▪ По максимуму пика
![Page 17: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/17.jpg)
Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК)
17
Tg зависит от скорости нагрева, три компоненты вносят вклад в сдвиг :
▪ Характеристика прибора
▪ Теплопроводность образца
▪ Кинетика перехода
![Page 18: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/18.jpg)
Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК)
18
Еще одно явление, наблюдаемое с помощью ДСК – пики объемной
релаксации. Эти пики возникают, когда скорость охлаждения полимера в
процессе изготовления (тепловая предыстория) намного меньше скорости
нагрева, которую использовали в ДСК-эксперименте
Необходима:
▪ Соответствующая пробоподготовка
▪ MDSC
![Page 19: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/19.jpg)
Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК)
19
Следует помнить, что Tg в значительной степени зависит также от:
▪ Степени кристалличности полимера
▪ Наличия армирующих веществ
▪ Других наполнителей
![Page 20: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/20.jpg)
Модулированная ДСК
20
MDSC позволяет разделить информацию об обратимых и необратимых
процессах, происходящих при нагревании
MDSC подходит для измерения Тg в трёх случаях:
1. Улучшение интерпретации результатов за счёт разделения
эндотермической объёмной релаксации (необратимое явление) и
обратимого изменения теплоёмкости при переходе стеклования
2. MDSC позволяет отличить необратимые переходы, например, холодную
кристаллизацию и вулканизацию, от стеклования
3. Благодаря эффективным скоростям нагрева, достижимым при модуляции,
чувствительность к зависящим от скорости нагрева фазовым переходам выше, чем у стандартной ДСК.
![Page 21: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/21.jpg)
Модулированная ДСК
21
MDSC позволяет разделить эффекты объемной релаксации и изменения теплоемкости в процессе стеклования
![Page 22: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/22.jpg)
Модулированная ДСК
22
Разделение эффектов холодной кристаллизации и стеклования
![Page 23: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/23.jpg)
Модулированная ДСК
23
MDSC позволяет получить полезную информацию в изотермических условиях
![Page 24: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/24.jpg)
Модулированная ДСК
24
![Page 25: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/25.jpg)
Термомеханический анализ (ТМА)
25
Изменение коэффициента теплового расширения.
В случае поликарбоната, а также многих термопластов, поведение коэффициента расширения после Тg не
так очевидно, поскольку термическое расширение материала уравновешивается его размягчением
![Page 26: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/26.jpg)
Примеры
26
Смесь полиэтилентерефталата и поликарбоната
![Page 27: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/27.jpg)
Примеры
27
Смесь полиэтилентерефталата и поликарбоната
![Page 28: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/28.jpg)
Примеры
28
Система доставки лекарств – биоразлагаемые полимерные микросферы
![Page 29: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/29.jpg)
Cтруктура презентации
29
Измерения теплоемкости с помощью МДСК
![Page 30: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/30.jpg)
Измерения теплоемкости МДСК
30
Преимущества:
• Существенно сокращается время измерений
• Повышается точность метода
Теплоемкость рассчитывается следующим образом:
Следует иметь в виду:
• Необходима калибровка прибора (β, АT, ω, ∆T)
• Результат зависит от периода модуляции
𝑅𝑒𝑣 𝐶𝑝 =Амп Теплового потока
Амп Скорости нагрева× 𝐾𝐶𝑝
![Page 31: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/31.jpg)
Влияние периода модуляции на значение Сp
31
Полиэтилен T=25 ◦CAT=±0.5 ◦C
20 %
5 %
![Page 32: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/32.jpg)
Сравнение ДСК и МДСК при измерении Cp
32
Сапфир
![Page 33: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/33.jpg)
Сравнение ДСК и МДСК при измерении Cp
33
Полиэтилентерефталат
![Page 34: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/34.jpg)
Сравнение ДСК и МДСК при измерении Cp
34
Полиэтилен
![Page 35: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/35.jpg)
35
Возможности ТГА от TA Instruments
![Page 36: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/36.jpg)
36
Что измеряют методом ТГА?
![Page 37: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/37.jpg)
37
Кинетический анализ заключается в определении механизма реакции (порядок реакций, количество стадий), и параметров каждой стадии (энергия активации, предэкспоненциальный множитель)
Кинетический анализ
Типичные задачи для ТГА:• Оценка температурной стабильности• Прогнозирование сроков эксплуатации 𝑑𝛼
𝑑𝑡= 𝑍 ∙ 𝑒−
𝐸𝑅𝑇∙ 𝑓(𝛼)
где: α – степень конверсии𝑑𝛼
𝑑𝑡- скорость реакции
𝑓 𝛼 - кинетическая функция
E – энергия активации
Z – предэкспоненциальный множитель
![Page 38: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/38.jpg)
38
Методы кинетического анализа
Методы с несколькими скоростями нагрева: • Изоконверсионные• Модельобусловленные
Методы с одной скоростью нагрева:• MTГА
![Page 39: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/39.jpg)
39
МТГА
400 450 500 550 600
0
200
400
600
800
1,000
-10
10
30
50
70
90
110
Temperature (°C)
Acti
vati
on
En
erg
y (
kJ/m
ol)
[
] W
eig
ht
(%)
Политетрафторэтилен
Основное преимущество – требуется только один эксперимент!
![Page 40: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/40.jpg)
40
Типичные параметры МТГА
• Период модуляции – 200 сек.
• Амплитуда– 4-5C.
• Скорость нагрева – 1 - 2 C/мин.
• Необходимо построить производную кривой потери массы и определить ширину пика на половине высоты. Рекомендуется не менее 5-ти циклов модуляции на этом промежутке.
Период модуляции значительно
больше, чем в ДСК, т.к. анализатор ТГ
не имеет активного охлаждения.
![Page 41: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/41.jpg)
41
Сравнение кинетических методов
![Page 42: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/42.jpg)
Режим ТГА HI-Res
42
Преимущества Hi-Res включают:
▪ Разделение широких и перекрывающихся эффектов
потерь массы
▪ Повышение скорости измерения без снижения
разрешающей способности
▪ Обзорные термограммы в широком температурном
диапазоне с высокой разрешающей способностью
▪ Простая настройка параметров эксперимента
В режиме Hi-Res скорость нагрева определяется скоростью разложения образца
![Page 43: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/43.jpg)
43
Синхронный термический анализ
![Page 44: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/44.jpg)
Преимущества СТА от TA Instruments
44
▪ Режим модулированного ДСК и ТГА
▪ Режим ТГА высокого разрешения HI-Res
▪ Автосемплер с произвольным выбором позиций (30 шт)
▪ Режим ТГА одновременного измерения двух образцов
▪ Возможность ввода коррозионных газов
▪ Возможность подводки смеси газов с заданным составом (4 потока) SDT 650
![Page 45: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/45.jpg)
Анализ исходящих газов в СТА и ТГА
45
▪ Масс-спектрометрия
▪ ИК-Фурье спектроскопия
![Page 46: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/46.jpg)
Заключение
46
МДСК:• Разделение перекрывающихся переходов• Повышенная чувствительность для обнаружения слабых переходов• Повышенная чувствительность и разрешение в одном эксперименте• Прямое измерение теплоемкости• Квазиизотермическое измерение изменений теплоемкости во время реакций
МТГА:• Кинетический анализ из данных одного эксперимента
СТА:• Совмещение методов ДСК и ТГА
![Page 47: Модулированный нагрев в ДСК и ТГ анализе ...science.spb.ru/files/conf/2018/Intertech/MDSK_MTGA.pdf · 2018-10-12 · Модулированная](https://reader034.vdocuments.site/reader034/viewer/2022042420/5f36de769d52ec4b622d2ae0/html5/thumbnails/47.jpg)
Благодарим за внимание!