a new method for the synthesis of heterocycles from

8/18/2019 A New Method for the Synthesis of Heterocycles From

1/4

J o u r n a l o f t h e K o r e a n C h e m i c a l S o c i e t y

2 0 0 5 , V o l . 4 9 , N o . 3

P r i n t e d i n t h e R e p u b l i c o f K o r e a

2 8 8

A N e w M e t h o d f o r t h e S y n t h e s i s o f H e t e r o c y c l e s f r o m

o - P h e n y l e n e d i a m i n e

M . K i d w a i * , S . S a x e n a , a n d R . M o h a n

D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y , U n i v e r s i t y o f D e l h i , D e l h i - 1 1 0 0 0 7 , I n d i a

( 2 0 0 4 . 7 . 1 6 )

A N e w M e t h o d f o r t h e S y n t h e s i s o f H e t e r o c y c l e s f r o m

o - P h e n y l e n e d i a m i n e

M . K i d w a i * , S . S a x e n a , a n d R . M o h a n

D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y , U n i v e r s i t y o f D e l h i , D e l h i - 1 1 0 0 0 7 , I n d i a

( R e c e i v e d J u l y 1 6 , 2 0 0 4 )

. , -

.

, .

: M i c r o w a v e I r r a d i a t i o n ( M W I ) , o - P h e n y l e n e d i a m i n e , S o l v e n t f r e e , N e a t S y n t h e s i s

A B S T R A C T . A n h i g h l y e f f i c i e n t , e c o n o m i c a l , s o l v e n t - f r e e m e t h o d o l o g y h a s b e e n a d o p t e d f o r t h e s y n t h e s i s o f v a r i o u s

h e t e r o c y c l e s f r o m o - p h e n y l e n e d i a m i n e . C o u p l i n g o f t h i s n e w , e n v i r o n m e n t a l l y b e n i g n , v e r s a t i l e , r o u t e w i t h m i c r o w a v e

( M W ) a p a r t f r o m e l i m i n t i n g o r g a n i c s o l v e n t s f r o m t h e r e a c t i o n s t e p o f f e r b e n e f i t s o f s h o r t e r r e a c t i o n t i m e s , h i g h e r y i e l d s

a n d u n i f o r m h e a t i n g e f f e c t .

K e y w o r d s : M i c r o w a v e I r r a d i a t i o n ( M W I ) , o - P h e n y l e n e d i a m i n e , S o l v e n t f r e e , N e a t S y n t h e s i s

I N T R O D U C T I O N

T h e a r t o f p e r f o r m i n g e f f i c i e n t c h e m i c a l t r a n s f o r -

m a t i o n c o u p l i n g t w o o r m o r e c o m p o n e n t s i n a s i n g l e

o p e r a t i o n b y a c a t a l y t i c p r o c e s s a v o i d i n g s t i o c h i o -

m e t r i c t o x i c r e a g e n t s , l a r g e a m o u n t o f s o l v e n t s a n d

e x p e n s i v e p u r i f i c a t i o n t e c h n i q u e s i s t h e f u n d a m e n -

t a l t a r g e t o f m o d e r n o r g a n i c s y n t h e s i s . I n r e c e n t

y e a r s i n o r g a n i c s o l i d s u p p o r t s ( b e n t o n i t e , a l u m i n a ,

z e o l i t e , s i l i c a g e l ) h a v e o c c u p i e d a n i m p o r t a n t p l a c e

i n t h e r e a l m o f s y n t h e t i c o r g a n i c c h e m i s t r y .

1 , 2

B u t

t h i s t e c h n i q u e d o e s n o t e x a c t l y a c h i e v e t h e g o a l o f

c l e a n s y n t h e s i s a s a c o n s i d e r a b l e a m o u n t o f s o l v e n t

i s r e q u i r e d f o r t h e a d s o r p t i o n o f r e a g e n t s a n d e l u -

t i o n o f p r o d u c t a t t h e p r e a n d p o s t r e a c t i o n s t a g e s

r e s p e c t i v e l y . O n e o f t h e t h r u s t a r e a s f o r a c h i e v i n g

t h i s t a r g e t i s t h e e n v i r o n m e n t a l l y f r i e n d l y s o l v e n t

f r e e a p p r o a c h

3

t h a t i n v o l v e s t h e e x p o s u r e o f n e a t

r e a c t a n t s t o M W I t o g i v e h i g h y i e l d o f p u r e p r o d -

u c t s t h u s e l i m i n a t i n g t h e u s e o f s o l v e n t , c a t a l y s t a n d

s o l i d s u p p o r t f r o m t h e r e a c t i o n . T h e s a l i e n t f e a t u r e s

o f t h i s h i g h y i e l d p r o t o c o l a r e e n h a n c e d r e a c t i o n

r a t e , l o w c o s t , o p e r a t i o n a l s i m p l i c i t y , g r e a t e r s e l e c -

t i v i t y a n d e x p e r i m e n t a l e a s e o f m a n i p u l a t i o n .

4

I n c o n t i n u a t i o n t o o u r e a r l i e r w o r k o n t h e n e a t

s y n t h e s i s

5

o f h e t e r o c y c l i c c o m p o u n d s o f p o t e n t i a l

b i o l o g i c a l i n t e r e s t , w e s t u d i e d t h e c o n d e n s a t i o n o f

o - p h e n y l e n e d i a m i n e 1 w i t h 1 , 2 - d i k e t o n e s , u r e a ,

s u b s t i t u t e d t h i o u r e a s a n dα , β - u n s a t u r a t e d k e t o n e s

u n d e r M W I e m p l o y i n g n e a t r e a c t i o n c o n d i t i o n s .


2/4

2 0 0 5 , V o l . 4 9 , N o . 3

A N e w M e t h o d f o r t h e S y n t h e s i s o f H e t e r o c y c l e s f r o m o - P h e n y l e n e d i a m i n e 2 8 9

E X P E R I M E N T A L S E C T I O N

M e l t i n g p o i n t s w e r e d e t e r m i n e d o n a T h o m a s

H o o v e r m e l t i n g p o i n t a p p a r a t u s a n d a r e u n c o r -

r e c t e d . I R s p e c t r a w e r e r e c o r d e d o n a P e r k i n - E l m e r

F T I R - 1 7 1 0 s p e c t r o p h o t o m e t e r .

1

H N M R s p e c t r a

w e r e r e c o r d e d o n F T N M R H i t a c h i R - 6 0 0 ( 6 0

M H z ) i n s t r u m e n t u s i n g T M S a s i n t e r n a l r e f e r e n c e .

M i c r o w a v e i r r a d i a t i o n w e r e c a r r i e d o u t i n K e n s t a r

M i c r o w a v e O v e n , M o d e l N o . O M 9 9 2 5 E ( 2 4 5 0

M H z , 8 0 0 w a t t s ) . E l e m e n t a l a n a l y s i s w e r e p e r -

f o r m e d u s i n g H e r a e u s C H N - R a p i d A n a l y z e r a n d

w a s f o u n d s a t i s f a c t o r y . T e m p e r a t u r e o f t h e r e a c t i o n

m i x t u r e w a s m e a s u r e d t h r o u g h A Z , N o n - C o n t a c t

I R T h e r m o m e t e r , M o d e l N o . 8 8 6 8 .

G e n e r a l P r o c e d u r e f o r t h e S y n t h e s i s o f C o m -

p o u n d s ( 2 - 7 )

E q u i m o l a r a m o u n t s o f o - p h e n y l e n e d i a m i n e1 a n d

t h e d i c a r b o n y l c o m p o u n d ( b e n z i l / i s a t i n / n i n h y d r i n )

( o r t h e α , β - u n s a t u r a t e d c a r b o n y l c o m p o u n d 4 -

h y d r o x y c o u m a r i n / c h a l c o n e / a z l a c t o n e o r u r e a / t h i o -

u r e a / p h e n y l t h i o u r e a ) w a s i r r a d i a t e d i n a n 1 0 0 m l

E r l e n m e y e r f l a s k . O n c o m p l e t i o n o f r e a c t i o n

( m o n i t o r e d b y T L C a t a n i n t e r v a l o f 3 0 s e c o n d s ) ,

t h e s t i c k y p r o d u c t w a s t i t u r a t e d w i t h o n l y f e w

d r o p s o f m e t h a n o l t o a f f o r d t h e d e s i r e d p r o d u c t s2 ,

3 , 4 , 5 , 6 w h i c h w e r e r e c r y s t a l l i z e d f r o m a q u e o u s

m e t h a n o l . F o r c o m p o u n d s7 a - c t h e s t i c k y s o l i d

o b t a i n e d w a s t i t u r a t e d w i t h d i l . H C l a n d w a s h e d

w i t h w a t e r .

S c h e m e 1 .


3/4

2 9 0 M . K i d w a i , S . S a x e n a a n d R . M o h a n

J o u r n a l o f t h e K o r e a n C h e m i c a l S o c i e t y

R E S U L T S A N D D I S C U S S I O N

Q u i n o x a l i n e s a r e i m p o r t a n t h e t e r o c y c l e s f o u n d i n

n a t u r a l p r o d u c t s

6

s u c h a s r i b o f l a v i n e , e c h i n o m y c i n ,

t r i o s t i n s a n d s y n t h e t i c a n t i m i c r o b i a l s a n d a r e r e p o r t e d

t o b e o b t a i n e d b y a c i d c a t a l y s e d

7

H e i s e n b e r g

8

c o n -

d e n s a t i o n o f α - d i c a r b o n y l c o m p o u n d s w i t h1 . W e

n o w r e p o r t t h e s y n t h e s i s o f q u i n o x a l i n e2 a n d 4 a , b

i n e x c e l l e n t y i e l d s b y t h e c o n d e n s a t i o n o f1 w i t h

b e n z i l , i s a t i n a n d n i n h y d r i n i n t h e a b s e n c e o f s o l -

v e n t a s w e l l a s a c i d j u s t w i t h i n f e w m i n u t e s o f

M W I .

F u r t h e r o - p h e n y l e n e d i a m i n e p r o v i d e s a c o n v e -

n i e n t r o u t e t o t h e s y n t h e s i s o f b e n z i m i d a z o l i n - 2 - o n e

a n d 2 - t h i o n e b y i t s c o n d e n s a t i o n w i t h a p p r o p r i a t e

c a r b o n y l c o m p o u n d s . S i n c e m a n y c o m p o u n d s c o n -

t a i n i n g t h i s h e t e r o c y c l i c n u c l e u s a r e o f i n d u s t r i a l

9

o r

b i o l o g i c a l

1 0

i n t e r e s t , m e t h o d s f o r t h e p r e p a r a t i o n o f

b e n z i m i d a z o l i n - 2 - o n e / t h i o n e s k e l t o n h a v e b e e n

e x t e n s i v e l y s t u d i e d u s i n g N , N - d i m e t h y l a c e t a m i d e

( D M A C ) a n d d i e t h y l e n e g l y c o l ( D E G ) a s s o l v e n t s .

1 1

I n s e a r c h o f a n e c o f r i e n d l y m e t h o d , t h e s y n t h e s i s o f

7 a - c w a s c a r r i e d o u t b y m o d i f y i n g t h e r e c e n t

p r o c e d u r e s

1 2

t o a s i m p l e , f a c i l e , s o l v e n t f r e e m e t h o d

b y t h e d i r e c t c o n d e n s a t i o n o f1 w i t h u r e a , t h i o u r e a

a n d p h e n y l t h i o u r e a u n d e r M W I .

B e n z o d i a z e p i n e s a r e a n i m p o r t a n t c l a s s o f

p h a r m a c o l o g i c a l

1 3

c o m p o u n d s a n d a r e n o w a d a y s

u s e d a s a n t i c o n v u l s a n t , a n t i a n x i e t y a n d h y p n o t i c a g e n t s .

A d d i t i o n s o f 1 t o α , β - u n s a t u r a t e d c o m p o u n d s r e q u i r e s

s o l v e n t s s u c h a s x y l e n e , a c e t i c a c i d a n d e t h a n o l

u n d e r r e f l u x f o r s e v e r a l h o u r s .

1 4

A g r e a t n u m b e r o f

m e t h o d s h a v e b e e n r e p o r t e d i n l i t e r a t u r e r e c e n t l y i n

t h e p r e s e n c e o f B F

3

- e t h e r a t e

1 5

, N a B H

4

1 6

, p o l y p h o s -

p h o r i c a c i d

1 7

, S i O

2

1 7

, Y b ( O T f )

3

1 8

a n d A l

2

O

3

/ P

2

O

5

1 9

,

C H

3

C O O H

2 0

, x y l e n e

2 1

u n d e r M W . B u t m a n y o f t h e s e

m e t h o d s s u f f e r f r o m l i m i t a t i o n s s u c h a s d r a s t i c r e a c -

t i o n c o n d i t i o n s , e x p e n s i v e r e a g e n t s , l o w y i e l d , t e d i o u s

w o r k u p . T h e s e o b s e r v a t i o n s l e d u s t o i n v e s t i g a t e

t h e p o s s i b i l i t y o f i m p r o v i n g t h e r e p o r t e d m e t h o d s

u s e d f o r t h e s y n t h e s i s o f 1 , 5 - b e n z o d i a z e p i n e s c a f -

f o l d t o a s i m p l e , e f f i c i e n t , n e a t m e t h o d f o r t h e s y n -

t h e s i s o f 3 a n d 6 b y t h e c o n d e n s a t i o n o f1 w i t h 4 -

h y d r o x y c o u m a r i n a n d c h a l c o n e w i t h o u t s o l v e n t ,

c a t a l y s t u n d e r M W I . T h e p o s i t i v e r e s u l t s o b t a i n e d

f o r t h e n e a t s y n t h e s i s o f 1 , 5 - b e n z o d i a z e p i n e s p r o m p t e d

u s t o p r e p a r e s o m e n o v e l f u s e d i m i d a z o l e s5 a , b i n

g o o d y i e l d s w i t h i n f e w m i n u t e s o f M W I b y t h e n e a t

r e a c t i o n o f 1 w i t h a z l a c t o n e s .

T h e s t r u c t u r e o f t h e p r o d u c t s w e r e c o n f i r m e d b y

t h e s p e c t r o s c o p i c d a t a ( T a b l e 1 ) . C o m p o u n d s3 a n d

6 s h o w e d t h e a p p e a r a n c e o f a c h a r a c t e r i s t i c I R b a n d

a t 1 5 9 5 c m

− 1

( C = N ) a n d d i s a p p e a r a n c e o f b a n d a t

1 7 1 0 c m

− 1

( C = O ) w h i l e c o m p o u n d s7 a - c s h o w e d

a n I R p e a k a t 3 2 5 0 c m

− 1

( N H ) . A b r o a d s i n g l e t d u e

t o N H f u r t h e r c o n f i r m e d t h e f o r m a t i o n o f p r o d u c t s

7 a - c i n t h e

1

H N M R s p e c t r a . C o n f i r m a t i o n o f s t r u c -

t u r e o f 3 w a s e s t a b l i s h e d b y t h e a p p e a r a n c e o f s i n -

g l e t a t δ 3 . 6 d u e t o m e t h y l e n e p r o t o n s a n d t h e

a p p e a r a n c e o f I R b a n d a t 1 6 2 0 c m

− 1

( C = N ) . D i s a p -

T a b l e 1 . S p e c t r a l D a t a , R e a c t i o n T i m e a n d Y i e l d s o f C o m p o u n d s( 2 - 7 )

C o m p d . N o . m p . ( ° C ) ( l i t . m p . ) T i m e ( m i n ) Y i e l d ( % ) I R ( c m

- 1

)

1

H N M R ( C D C l

3

) δ

2 1 2 3 - 1 2 4 ( 1 2 4 - 1 2 5

2 2

) 2 . 2 9 0 1 5 8 0 ( C = N ) 7 . 3 - 7 . 8 ( m , 1 4 H , A r - H )

3 2 6 6 - 2 6 7 ( 2 6 7 - 2 6 8

1 4 a

) 3 . 2 8 9 1 6 2 0 ( C = N ) 3 2 8 5 ( N H ) 3 . 6 ( s , 2 H , C H

2

) , 7 . 0 - 7 . 8 ( m , 8 H , A r - H ) ,

1 0 . 2 ( s , 1 H , N H ) , 1 4 . 0 ( O H )

4 a 2 8 4 - 2 8 6 ( 2 8 5 - 2 8 6

2 3

) 2 . 8 8 9 1 5 9 5 ( C = N ) 3 2 8 0 ( N H ) 7 . 2 - 7 . 7 ( m , 8 H , A r - H )

4 b 2 1 8 - 2 1 9 ( 2 1 8 - 2 2 0

2 4

) 2 . 0 8 8 1 6 1 0 ( C = N ) 7 . 1 - 7 . 8 ( m , 8 H , A r - H )

5 a 1 7 6 - 1 7 8 3 . 1 8 6 1 6 1 5 ( C = N ) 1 6 5 5 ( C = C ) 7 . 1 ( s , 1 H , = C H ) , 7 . 3 - 7 . 8 ( m , 1 4 H , A r - H )

5 b 2 5 0 - 2 5 1 2 . 7 8 5 1 6 2 5 ( C = N ) 1 6 6 0 ( C = C ) 6 . 9 ( s , 1 H , = C H ) , 7 . 2 - 8 . 0 ( m , 1 3 H , A r - H )

6 2 4 4 - 2 4 5 2 . 9 8 5 1 6 1 0 ( C = N ) 3 3 1 5 ( N H ) 3 . 4 ( d , 2 H , C - 3 ) , 3 . 9 ( b r , 1 H , N H ) , 5 . 4

( t , 1 H , C - 2 ) , 6 . 0 ( s , 2 H , – O C H

2

) ,

6 . 8 - 8 . 2 ( m , 1 1 H , A r - H )

7 a 3 0 4 - 3 0 5 ( 3 0 4 - 3 0 7

2 5

) 3 . 2 9 2 1 7 4 8 ( C = O ) 3 2 7 0 ( N H ) 7 . 3 ( m , 4 H , A r - H ) , 9 . 8 ( b r , 2 H , N H )

7 b 3 0 7 - 3 0 8 ( 3 0 8 - 3 1 0

2 5

) 3 . 1 9 4 1 2 2 0 ( C = S ) 3 2 9 5 ( N H ) 7 . 4 ( m , 4 H , A r - H ) , 8 . 5 ( b r , 2 H , N H )

7 c 3 0 3 - 3 0 4 2 . 8 9 1 1 2 1 5 ( C = S ) 3 2 5 0 ( N H ) 7 . 2 - 7 . 5 ( m , 9 H , A r - H ) , 8 . 3 ( b r , 1 H , N H )


4/4

2 0 0 5 , V o l . 4 9 , N o . 3

A N e w M e t h o d f o r t h e S y n t h e s i s o f H e t e r o c y c l e s f r o m o - P h e n y l e n e d i a m i n e 2 9 1

p e a r a n c e o f I R b a n d o f l a c t o n e ( 1 7 4 0 c m

− 1

) c o n -

f i r m e d t h e f o r m a t i o n o f s t r u c t u r e5 a , b .

A c k n o w l e d g m e n t . T h e a u t h o r s K i d w a i , M . a n d

S a x e n a , S . a r e t h a n k f u l t o U n i v e r s i t y G r a n t s C o m m i s -

s i o n , N e w D e l h i f o r t h e i r f i n a n c i a l a s s i s t a n c e .

R E F E R E N C E S

1 . V a r m a , R . S .G r e e n C h e m ., 1 9 9 9 , 1 , 4 3 .

2 . K i d w a i , M . P u r e A p p l . C h e m ., 2 0 0 1 , 7 3 ( 1 ) , 1 4 7 .

3 ( a ) D i t t m e r , D . C .C h e m . I n d ., 1 9 9 7 , 7 7 9 . ( b ) K i d w a i ,

M . ; S a x e n a , S . ; M o h a n , R . ; V e n k a t a r a m a n a n , R . J .

C h e m . S o c . P e r k i n T r a n s . 1 , 2 0 0 2 , 1 6 , 1 8 4 5 .

4 L o u p y , A . ; P e t i t , A . ; H a m e l i n , J . F . ; B o u l l e t , T . ; J a c -

q u a l t , P . ; M a t h e , D .S y n t h e s i s , 1 9 9 8 , 1 2 1 3 .

5 . ( a ) K i d w a i , M . ; V e n k a t a r a m a n a n , R . ; D a v e , B .G r e e n

C h e m ., 2 0 0 1 , 3 , 2 7 8 . ( b ) K i d w a i , M . ; M o h a n , R .C a n a -

d i a n J . C h e m ., 2 0 0 4 , 8 2 ( 3 ) , 4 2 7 . ( c ) K i d w a i , M . ;

M o h a n , R . J . K o r e a n C h e m . S o c i e t y , 2 0 0 4 , 4 8 ( 2 ) , 1 7 7 .

6 . ( a ) K a r r e r , P . ; S c h o p p , K . ; B e n z , F . H e l v . C h i m . A c t a ,

1 9 3 5 , 1 8 , 4 2 6 . ( b ) D e l l , A . ; W i l l i a m s , D . H . ; M o r r i s ,

R . H . ; S m i t h , G . A . ; F e e n e y , J . ; R o b e r t s , G . C . K . J . A m .

C h e m . S o c ., 1 9 7 5 , 9 7 , 2 4 9 7 .

7 . V i l l e m i n , D . ; M a r t i n , B .S y n t h . C o m m u n ., 1 9 9 5 , 2 5 , 2 3 1 9 .

8 . ( a ) H i n s b e r g , O . A n n . , 1 8 8 7 , 2 3 7 , 3 3 4 . ( b ) H i n s b e r g , O .

B e r . , 1 8 8 4 , 1 7 , 3 2 0 .

9 . H e r b s t , W . ; H u n g e r , K . I n d u s t r i a l O r g a n i c P i g m e n t s ;

V C H : W e i n h e i m ,1 9 9 3 ; p . 3 4 2 .

1 0 . P r e s t o n , P . N .C h e m . R e v ., 1 9 7 4 , 7 4 , 2 7 9 .

1 1 . ( a ) K h a j a v i , M . S . ; H a j i h a d i , M . ; N a d e r i , R . J . C h e m .

R e s e a r c h ( S ) , 1 9 9 6 , 9 2 . ( b ) K h a j a v i , M . S . ; H a j i h a d i , M . ;

N i k p o u r , F . J . C h e m . R e s e a r c h ( S ) , 1 9 9 6 , 9 4 .

1 2 . ( a ) J u n , L . ; Y a n g , B . ; B a , Y .S y n t h . C o m m u n ., 2 0 0 2 ,

3 2 ( 2 4 ) , 3 7 0 3 . ( b ) G u i l l e r m o , P . C . ; I m e l d a , B . A . ; J o s e ,

G . L . C . ; J o s e , G . G . E . ; C e c i l i o , A . T .S y n t h . C o m m u n .,

2 0 0 2 , 3 0 ( 1 2 ) , 2 1 9 1 .

1 3 . ( a ) L a n d q u i s t , J . K . I n C o m p r e h e n s i v e H e t e r o c y c l i c

C h e m i s t r y ; K a t r i t s k y , A . R . ; R e e s , C . W . , E d s . P e r g a -

m o n : O x f o r d , 1 9 8 4 ; V o l . 1 , p p . 1 6 6 , 1 7 0 . ( b ) A r c h e r ,

G . A . ; S t e r n b a c h , L . H .C h e m . R e v ., 1 9 6 8 , 6 8 , 7 4 7 . ( c )

R o m a , G . ; B a l b i , A . ; E r m i l i , A . ; V i g e v a n i , E . F a r m a c o

E d . S c i ., 1 9 8 3 , 3 8 , 5 1 6 .

1 4 . ( a ) S p e z i a l e , V . ; G r e c h , O . ; S a k e l t a r i o u , R . J . H e t e r o -

c y c l i c C h e m ., 1 9 9 4 , 3 1 , 5 0 9 . ( b ) R e d d y , K . V . V . ; R a o ,

P . S . ; A s h o k , D .S y n t h . C o m m u n ., 2 0 0 0 , 3 0 , 1 8 2 5 .

1 5 . H e r b e r t , J . A . L . ; S u s c h i t z k y , H . J . C h e m . S o c . P e r k i n

T r a n s . 1 , 1 9 7 4 , 2 6 5 7 .

1 6 . M o r a l e s , H . R . ; B u l b a r e l a , A . ; C o n t r e r a s , R . H e t e r o c y -

c l e s , 1 9 8 6 , 2 4 , 1 3 5 .

1 7 . J u n g , D . I . ; C h i o , T . W . ; K i m , Y . Y . ; K i m , I . S . ; P a r k , Y . M . ;

L e e , Y . G . ; J u n g , D . H .S y n t h . C o m m u n ., 1 9 9 9 , 2 9 ( 1 1 ) ,

1 9 4 1 .

1 8 . C u r i n i , M . ; E p i f a n o , F . ; M a r c o t u l l i o , M . C . ; R o s a t i , O .

T e t r a h e d r o n L e t t ., 2 0 0 1 , 4 2 , 3 1 9 3 .

1 9 . K a b o u d i n , B . ; N a v a e e , K . H e t e r o c y c l e s , 2 0 0 1 , 5 5 , 1 4 4 3 .

2 0 . P o z a r e n t z i , M . ; S t e p h a n a t o u , J . S . ; T s o l e r i d i s , C . A .T e t -

r a h e d r o n L e t t ., 2 0 0 2 , 4 3 , 1 7 5 5 .

2 1 . R e d d y , A . C . S . ; R a o , P . S . ; V e n k a t a r a t n a m , R . U .T e t r a -

h e d r o n L e t t ., 1 9 9 6 , 3 7 , 2 8 4 5 .

2 2 . O g g , R . A . J r . ; B e r g s t r o m , F . W . J . A m . C h e m . S o c .,

1 9 3 1 , 5 3 , 1 8 4 8 .

2 3 . C l e m o ; F e l t o n J . C h e m . S o c ., 1 9 5 2 , 1 6 5 8 .

2 4 . R u h e m a n , S . J . C h e m . S o c ., 1 9 1 0 , 1 4 4 9 .

2 5 . S m i t h , D . ; W e i s s b e r g e r , A . ; T a y l o r , E . T h e C h e m i s t r y

o f H e t e r o c y c l i c C o m p o u n d s ; J o h n W i l e y a n d S o n s ,

N e w Y o r k , 1 9 8 1 , V o l . 4 0 ( 1 ) , C h a p t e r 1 .

a new method for the synthesis of heterocycles from

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