硝基芳基乙烯的制备研硝基芳基乙烯的制备研究究

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制药工程制药工程刘硕刘硕

目录目录

• 实验目的• 实验原理• 实验步骤• 实验结果• 实验结论

实验目的

有机催化剂催化不对称 Michael 加成反应是热门的研究领域之一。亲核试剂与硝基烯烃、查尔酮衍生物和 α, β- 不饱和醛等的不对称 Michael 反应得到的加成产物可以简单的转化为带有手性中心的胺、腈、酮和羧酸等重要的化工医药中间体，因此引起了化学研究者的广泛关注。作为底物之一，我们需要研究并制备硝基苯乙烯及其衍生物。

实验原理反应方程式：

R H

O

+ CH3NO2HOAc-NH4OAc

RefluxR

NO2

R = C6H5; 3, 4-(CH3O)2C6H3; 4-OHC6H4; 2-OHC6H4; 3-CH3O-4-OHC6H3; 4-CF3C6H4; 4-N(CH3)2C6H4; 2-thienyl; 3-CH3-2-thienyl; 2-furyl; 1-naphthyl; 3-pyridyl.

实验步骤实验步骤以硝基苯乙烯的制备为例：以硝基苯乙烯的制备为例：

1 、取苯甲醛 1mmol 、硝基甲烷 1mL 、醋酸 1mL 、硝基甲烷 0.1mmol ，在 100℃ 回流条件下反应 3 小时（或 70℃ 下反应 12 小时）。2 、向反应液中加入 10mL 水， 10mL 乙酸乙酯，萃取，保留有机相，水相用乙酸乙酯（ 10mL ）萃取两次，所得乙酸乙酯相合并至有机相。3 、将有机相旋蒸，得到的固体加入适量乙醇进行重结晶，冷却析出晶体经抽滤得到产物。

参考文献：1. Liu, J.-T.; Yao, C.-F. Tetrahedron Letters 2001, 42, 6147.2. Cheng, P.; Chen, J.-J.; Huang, N.; Wang, R.-R.; Zhang, Y.-T.; Liang, Y.-Z. Molecules 2009, 14, 3176.

实验结果

NO2 NO2 NO2 NO2

NO2 NO2 NO2

OCH3

H3CO HO

OH

OCH3

HO F3C N

CH3

H3C

S NO2

S NO2 O NO2

CH3

NO2

N

NO2

a b c d

e f g h

i j k l

实验结果反应时间（ h） 产率 % 产物性状

a 3.5 79 淡黄色固体b 3.5 95 黄色固体c 7 90 黄色固体d 5 — —

e 4 96 黄色固体f 4 80 淡黄色固体g 4 90 红色固体h 6.5 60 土黄色固体i 4 50 灰色固体j 7 60 灰色固体k 4 85 黄色固体l 4 — —

实验结论 该反应产物产率受芳环取代基影响，当苯环

上有供电子取代基，如甲氧基，酚羟基时产率较高，当有吸电子基团时产率稍低，这可能是由于富电子基团使整个体系的电子云密度增大，从而更容易与氢质子结合，促进反应的进行。从上表中还可看出，芳香环对产率也有很大的影响，当醛类改为噻吩环和呋喃环时产率较低，当改为吡啶环时，没产物生成。