(1981) us4280009 continuous production of 2-ethyl-hexyl acrylate free from dioctylether

8/13/2019 (1981) US4280009 Continuous Production of 2-Ethyl-hexyl Acrylate Free From Dioctylether

1/5

U n i t e d S t a t e s Paten t [ 1 9 ]E r p e n b a c he t a l .

[ 5 4 ] CONTINUOUS PRODUCT ON OFZ-ETHYL-HEXYL ACRYLATE FREE FROMDIOCTYLETHER

[ 7 6 ] I n v e n t o r s : H e i n zE r p e n b a c h ; K l a u sG u h r m a n n ;H e r b e r t J o e s t , a l l c / o H o e c h s tA k t i e n g e s e l l s c h a f t ,W e r kK n a p s a c k ,K n a p s a c kb e iC o l o g n e ,F e d . R e p . o fG e r m a n y

[ 2 1 ] A p p l . N o . : 6 6 , 5 1 0

[ 2 2 ] F i l e d : A u g .1 4 ,1 9 7 9

R e l a t e d US . A p p l i c a t i o nD a t a

[ 6 3 ] C o n t i n u a t i o no f S e r .N o . 7 9 7 , 8 1 2 ,O c t . 2 6 ,1 9 7 6 ,a b a ndoned. .

[ 3 0 ] F o r e i g nA p p l i c a t i o nP r i o r i t yD a t aO c t . 3 0 , 1 9 7 5 {DE} Fed . Rep . o f Germany . . . .. . 2 54856 1

[ 5 1 ] I n t . C l . 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. C07C 9 / 5 4[52] U.S. Cl. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 560/205

[ 5 8 ] Fie ld of Sea rch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 5 6 0 / 2 0 5

[ 5 6 ] R e f e r e n c e sC i t e d

U . S . PATENT DOCUMENTS

3 , 4 5 8 , 5 6 1 7 / 1 9 6 9 K a u t t e r . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 5 6 0 / 2 0 53 , 8 7 5 , 5 1 2 4 / 1 9 7 5 Ohrui et a ] . . . . . . . . . 5 6 0 / 2 0 5

Lohmor et a l . . . . . . . 5 6 0 / 2 0 5, 8 8 2 , 1 6 7 .Van Duyne t a ] . . . . . . . .. , . . . . . . 560/205, 8 9 4 , 0 7 6

5 / 1 9 7 57 / 1 9 7 5

[ 1 1 ] 4 , 2 8 0 , 0 0 9[ 4 5 ] J u l .2 1 , 1 9 8 1

FOREIGN PATENT DOCUMENTS

4 5 - 3 3 0 4 9 1 0 / 1 9 7 0 J a p a n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 5 6 0 / 2 0 51 3 8 7 7 0 4 3 / 1 9 7 5 U n i t e d Kingdom . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 5 6 0 / 2 0 6

P r i m a r yExaminerPaul J . K i l l o s

[ 5 7 ] ABSTRACT2 - e t h y l - h e x y l a c r y l a t e f r e e f r o m d i o c t y l e t h e r i s p r od u c e d c o n t i n u o u s l yb y r e a c t i n g a c r y l i ca c i d a n d 2e t h y l - h e x a ' n o l - ( l ) i n a mo l ar r a t i o of 1 : 1t o 1 : 2 a t 8 5 t o1 4 0 C . i n t h e p r e s e n c e o f a n a c i d c a t a l y s t .M ore s p e c i ?c a l l y ,a c r y l i c a c i d ,Z - e t h y l - h e x a n o l - ( l )a n d a s u l f u r i ca c i d c a t a l y s t a r e c o n t i n u o u s l y i n t ro d u c e di n t o a r e a c t i o nz o n e ; r e s u l t i n g r e a c t i o n w a t e r i s d i s t i l l e do f f a z e o t r o p ic a l l y t o g e t h e r w i t h Z - e t h y l - h e x a n o l - ( l )n e a r t h e h e a d o fa ? r s t d i s t i l l i n gzo n e b e i n g m o u n t e d o n t h e r e a c t i o nz o n e ; t h e a z e o t r o p e i s condensed and s e p a r a t e d i n t o a na l c o h o l i c p h a s e and a n a q u e o u s p h a s e ; t h e a l c o h o l i cp h a s e i s r e c y c l e d t o t h e h e a d o f t h e ? r s t d i s t i l l i n gz o n ea n d t h e a q u e o u s p h a s e i s r e m o v e d ;r e a c t i o n m i x t u r em a i n t a i n e d f o r a p e r i o d o f 2 t o 8 h o u r s i n t h e r e a c t i o nz o n e i s c o n v e y e d f r o m t h e r e a c t i o n z o n e t o a seco n dd i s t i l l i n gz o n e ; Z - e t h yl - h e x a no l - ( l )i n e x c e s s i s d i s t i l l e do f f o v e r h e a dt o g e t h e r w i t h t r a c e s o f u n r e a c t e d a c r y l i ca c i d a n d t h e d i s t i l l a t ei s r e c y c l e d t o t h e r e a c t i o n z o n e ;b a s e p r o d u c t o b t a i n e d i n t h e s e c o n d d i s t i l l i n gz o n e i sd e l i v e r e d t o a t h i r d d i s t i l l i n gz o n e ; p u r e Z - e t h y I - h e x y l ac r y l a t e s d i s t i l l e do f f o v e r h e a da n d h i g h - b o i l i n gr e s i d u ei s r emoved f ro m t h e b a s e o f t h e t h i r d d i s t i l l i n gz o n e .

3 C l a i m s , 1D r a w i n gF i g u r e


2/5

US. P a t e n t J u l .2 1 ,1 9 8 1 4,280,009


3/5

4 , 2 8 0 , 0 0 91

CONTINUOUS PRODUCTION OF

Z-ETHYL-HEXYL ACRYLATE FREE FROMDIOCIYLETHER

T h i s a p p l i c a t i o n i s a c o n t i n u a t i o n o f a p p l i c a t i o n S e r .

N o . 7 9 7 , 8 1 2 ? l e d O c t .2 6 , 1 9 7 6n o w a b a n d o n e d .The p r e p a r a t i o no f Z - e t h y l - h e x y l a c r y l a t e( a c r y l i c

a c i d - ( Z - e t h y l h e x y l ) - e s t e r ;CH2:CH-C(O)OCH2 C H ( C 2 H ) - ( C H 2 ) 3 C H 3 )b y r e a c t i n ga c r y l i ca c i dw i t h 2 - e t h y l h e x a n o l - ( l )i n l i q u i dp h a s e a t e l e v a t e d t e mp e r a t u r e and i n t h e p r e s e n c e o f a s u l f o n i c a c i d c a t a l y s th a s a l r e a d y b e e n d e s c r i b e d , e .g . i n U S . P a t . No.2 , 9 1 7 , 5 3 8 . T h i s r e a c t i o n i s a n e q u i l i b r i u m r e a c t i o n ,wherein t h e r a t e o f convers ion o f t h e a c i d o r a l c o h o l t ot h e e s t e r i sc r i t i c a l l yd e t e r m i n e d b y t h e e q u i l i b r i u mc o n s t a n t . I n view o f t h i s ,i t h a s b e e n s u g g e s t e dt h a t t h er a t e o f c o n v e r s i o no f a c r y l i c a c i d t o t h e e s t e r b e i nc r e a s e d b y u s i n g Z - e t h y l - h e x a n o l - ( l )i n a m o l a r e x c e s so v e r a c r y l i c a c i d a n d r e m o v i n gt h e r e a c t i o n w a t e r b y a z e o t r o p i c d i s t i l l a t i o nw i t h an e n t r a i n e r v I n t h e s e p r oc e s s e s i t vi s , h o w e v e r ,n e c e s s a r y f o r t h e e n t r a i n e r t o b es e p a r a t e d , a n d f o r t h e u n r e a c t e d a c r y l i c a c i d c o n t a i n e di n t h e e s t e rt o b e n e u t r a l i z e d , w h i c h s d i s a d v a n t a g e o u s .N e x t , i t i sn e c e s s a r y i na t e c h n i c a l l ye x p e n s i v eo p e r a t i o nt o s e p a r a t e t h e n e u t r a l i z a t i o n p r o d u c t s a n d t o ' r e c o v e rt h e a c r y l i ca c i d b y a c i d i ? c a t i o n w i t h h y d r o c h l o r i ca c i dw i t h t h e r e s u l t a n tf o r m a t i o n o f a s a l tw h e r e b y w a s t ewater p r e p a r a t i o n i s r e n d e r e d d i f f i c u l t .

F u r t h e r p r o c e s s e s f o r m a k i n g2 - e t h y l - h e x y l a c r y l a t e ,wherein lower a c r y l i c a c i d e s t e r s a r e s u b j e c t e d t o a ne s t e r i n t e r c h a n g e r e a c t i o nw i t h 2 - e t h y l - h e x a n o l - (1 )h a v e b e e n d e s c r i b e d i n Germ an P a t e n t S p e c i ? c a t i o nN o . 1 , 0 6 7 , 8 0 5a n d UK. P a t e n t S p e c i ? c a t i o n N o .9 6 0 , 0 0 5 . D i s a d v a n t a g e swhich a r e e n c o u n t e r e d w i t ht h e s e p r i o r p r o c e s s e s r e s i d e i n t h e f a c t t h a t i t i s n e c e ss a r y f o r t h e e x c e s s a c r y l i c a c i d e s t e r t o b e c i r c u l a t e d a n di n t h e f a c tt h a tl o w e r a l c o h o l b y - p r o d u c t s ( m e t h a n o l ,e t h a n o l ) a r e o b t a i n e d i n s t o i c h i o r n e t r i c q u a n t i t i e s .

I t i s a n o b j e c t o f t h e p r e s e n t i n v e n t i o n t o a v o i d t h ed i s a d v a n t a g e o u sp h e n o m e n ad e s c r i b e dh e r e i n a b o v ea n dp r o v i d e a p r o c e s s f o r t h e c o n t i n u o u s p r o d u c t i o no f2 - e t h y l - h e x y l a c r y l a t ef r e ef r o md i o c t y l e t h e rb y r e a c t i n ga c r y l i c a c i d and Z - e t h y l - h e x a n o l - ( l )i n a m o l a r r a t i oo f1 : 1 t o 1 : 2 a t t e m p e r a t u r e s o f 8 5 t o 1 4 0 C . i n t h e p r e se n c e o f a n a c i d c a t a l y s t a n d d i s t i l l a t i v e l yp u r i f y i n g t h er e s u l t i n ge s t e r ,w h i c h p r o c e s s c o m p r i s e s :c o n t i n u o u s l yi n t r o d u c i n ga c r y l i ca c i d ,2 - e t h y l - h e x a n o l - ( l )a n d a s u lf u r i ca c i d c a t a l y s t i n t o a r e a c ti o n z o n e ; d i s t i l l i n go f f t h er e s u l t i n gr e a c t i o n w a t e r a z e o t r o p i c a l l y t o g e t h e r w i t ht h e 2 - e t h y l - h e x a n o l - ( 1 )n e a r t h e h e a d o f a ? r s t d i s t i l l i n gzo n e b e i n g mo u n ted o n t h e re a c t i o n z o n e ; c o n d e n s i n gt h e a z e o t r o p ea n d s e p a r a t i n g i t i n t o a n a l c o h o l i c p h a s ea n d a n a q u e o u sp h a s e; r e c y c l i n g t h e a l c o h o l i cp h a s e t ot h e h e a d o f t h e ? r s t d i s t i l l i n gz o n e a n d removing t h ea q u e o u sp h a s e ; c o n v e y i n gr e a c t i o n m i x t u r e m a i n t a i n e df o r a p e r i o d o f 2 t o 8 h o u r s i n t h e r e a c t i o n zo n e f rom t h er e a c t i o n zo n e t o a second d i s t i l l i n gz o n e ; d i s t i l l i n go f fo v e r h e a d Z - e t h y l - h e x a n o l - ( l )i n e x c e s s t o g e t h e r w i t ht r aces o f u n r e a c t e da c r y l i c a c i d a n d r e c y c l i n g t h e d i s t i ll a t et o t h e r e a c t i o n z o n e ; d e l i v e r i n g b a s e p r o d u c t o bt a i n e d i n t h e s e c o n dd i s t i l l i n gzo n e t o a t h i r d d i s t i l l i n gz o n e ; d i s t i l l i n go v e r h e a dp u r e Z - e t h y l - h e x y l a c r y l a t ea n dr e m o v i n ga h i g h - b o i l i n g r e s i d u ef r o m t h e b a s e o f t h et h i r d d i s t i l l i n gz o n e .

F u r t h e r p r e f e r r e d f e a t u r e s o f t h e p r e s e n t p r o c e s sp r o v i d e :

20

2 5

3 0

3 5

40

4 5

5 0

5 5

6 0

6 5

2 .( a ) f o r a c o n c e n t r a t i o n o f t o 1 . 5 w e i g h t f

s u l f u r i c a c i d t o b e m a i n t a i n e di n t h e r e a c t i o n m i x t u r e i nthe reaction zone, and

( b ) f o r t h e 2 - e t h y l - h e x a n o l - (1 ) t o b e i n t ro d u c e d i n t o t h e r e a c t i o n z o n e t h r o u g h t h e ? r s t d i s t i l l i n gz o n emounted on the r eaction zone. 1 - .

The e s t e r i ? c at i o n r e a c t i o n m a y p r e f e r a b l y b e e f f e c t e d .a t t e m p e r a t u r e s o f9 5 t o 1 2 5 C . T e m p e r a t u r e sh i g h e rt h a n s p e c i ? e d h e r e i n f a v o r t h e f o r m a t i o r l - o f ( 1 1 0 C ?t y l e t h e ra n d p o l y m e r i z a t i o n , w h e r e a s t e m p e r a t u r e sl o w e r t h a n s p e c i ? e d h e r e i n c o n s i d e r a b l ya f f e c tt h e r e a ct i o n v e l o c i t y .The c o n c e n t r a t i o n o f t h es u l f u r i c a c i di nt h e r e a c t i o n m i x t u r e u n d e r c i r c u l a t i o n s h o u l d p r e f e r ab l y n o t e x c e e d 5 w e i g h t n o r d e r . n o t t o . f a v o r t h ed e h y d r a t i o no f Z - e t h y l - h e x a n o l - ( l ) .

The s t e r - i ? c a t i o nr e a c t i o na n d d i s t i l l a t i v es e p a r a t i o na r e p r e f e r a b l y e f f e c t e d i n t h e p r e s e n c e o f 0 . 0 1 1 0 . 0 . 1 ,w e i g h t f a s u i t a b l ep o l y m e r i z a t i o ni n h i b i t o r ,w h i c hmay b e s e l e c t e d , f o re x a m p l e ,f r o mh y d r o q u i n o n e ,h yd r o q u i n o n e m o n o m e t h y l e t h e r ,p - b e n z o q u i n o n e ,p h e n ot h i a z i n e o r m e t h y l e n ey b l u e a a n du s e d i n c o m b i n a t i o nw i t h a i r , i f d e s i r e d o r c o n v e n i e n t .

A r e f e r r e d v e r s i o no f t h e p r e s e n t p r o c e s sw i l ln o wb e d e s c r i b e dw i t h r e f e r e n c et o t h ea c c o m p a n y i n gf l o wscheme

R e a c t i o nm i x t u r ek e p tc i r c u l a t i n gi na r e a c t o r ( 1 ) :i s c o n t i n u o u s l ya d m i x e dw i t h a c r y l i ca c i d t h r o u g ha c o n - yd u i t 2 ) .2 e t h y l - h e x a n o l - ( 1 )i s i n t r o d u c e dv i aa c o n d u i t( 3 ) i n t o t h e u p p e r t h i r do f a d i s t i l l i n gc o l u m n ( 4 )m o u n t e do n t h e r e a c t o r ( 1 ) .The m i x t u r ek e p t c i r c u l a ti n g i n t h e r e a c t o r ( 1 )i s m a i n t a i n e da t a r e a c t i o i i t e m p e ra t u r e o f 9 5 t o 1 2 5 C . under a p r e s s u r e o f 5 0 t o 2 0 0 1 m mH g . N e a r t h e h e a d o f t h e d i s t i l l i n gc o l u m n 4 ) , t h e r e i sd i s t i l l e d o f f a t 2 5 t o 7 5 C . under a p r e s s u r e o f 0 ~ t o 200

mm Hg n a z e o t r o p ec o m p r i s i n gt h e r e a c t i o n w a t e r a n dZ - e t h y l - h e x a n o l - ( l ) ,which s condensed i n a c o n d e n s e r( 5 )a n d s e p a r a t e d i n t o two p h a s e s i na s e p a r a t o r ( 6 ) .Thea q u e o u sp h a s e i s removed t h r o u g ha c o n d u i t( 7 )a n d t h ea l c o h o l i c p h a s e i s r e c y c l e d t o t h e h e a d o f t h e d i s t i l l i n gcolumn 4 ) .The e s t e r i ? c a t i o n m i x t u r ei s t a k e n f r o m t h er e a c t o r ( 1 )t h r o u g h a c o n d u i t ( 8 )a n d i n t r o d u c e di n t o as e c o n dd i s t i l l i n gcolumn 9 ) .I n t h e column 9 ) ,t h e r e a r ed i s t i l l e d o f f under a p r e s s u r e of 20 t o 1 5 0 mm g nd a ta h e a d t e m p e ra t u r e o f7 0 t o 1 5 0 C . 2 - e t h y l - h e x a n o l - ( )i n e x c e s s an d t r a c e s of a c r y l i c a c i d , a t a re?ux r a t i o o f 1t o 5 a n d r e c y c l e d t o t h e r e a c t o r ( 1 ) t h r o u g h a c o n d u i t( 1 0 ) .Crude e s t e r i s removed f ro m t h e b a s e o f t h e c o lumn 9 ) a t 1 0 0 t o 1 8 0 C . a n d d e l i v e r e d t o a t h i r d d i s t i l l

i n g c o l u m n( 1 2 )t h r o u g ha c o n d u i t ( 1 1 ) .P u r e e s t e r f r e ef rom d i o c t y l e t h e r i s d i s t i l l e do f f n e a r t h e h e a d o f i s t i l li n g co lu mn ( 1 2 ) under a p r e s s u r e o f 1 0 t o 1 0 0 mm Hg,a t 9 0 t o 1 5 0 C . an d a re?ux r a t i o o f 0 . 1 - 2 , an d r e m o v e dt h r o u g h a c o n d u i t ( 1 3 ) .High b o i l i n g r e s i d u e s accumul a t e i nt h e b a s e o f t h e co lumn ( 1 2 ) a t 1 0 0 t o 1 8 0 C .They a r e removed t h r o u g h a c o n d u i t ( 1 4 ) .

The c o n c e n t r a t i o n o f s u l f u r i c a c i d i n t h e r e a c t i o nm i x t u r e i n t h e r e a c t o r ( 1 )i s k e p t c o n s t a n t b y s u p p l y i n gt h e r e a c t o r ( 1 ) w i t h f r e s h s u l f u r i c a c i d t h r o u g h a cond u i t( 1 5 ) .

EXAMPLE

Th e r e a c t o r ( 1 ) was a s t a i n l e s s s t e e l c i r c u l a t i o n r e a ct o r . The c a p a c i t y was 1 8 l o f l i q u i d m a t t e r c o n t a i n i n g 1w e i g h t f a s u l f u r i c a c i d c a t a l y s t ,u n d e r t h e o p e r a

t i o n a l c o n d i t i o n s s e l e c t e d . O n e s i d e of t h e r e a c t o r w asj a c k e t e d and h e a t e d b y means o f s t e a m . The r e a c t i o ntemperature w a s 1 1 9 C . a n d t h e p r e s s u r e w a s 100 mmH g . The r e a c t o r was f e d w i t h 1 0 8 0g / h ( 1 5 m o l ) o ff r e s h


4/5

4 , 2 8 0 , 0 0 93

a c r y l i ca c i d ( t h r o u g h t h e c o n d u i t( 2 ) )a n d w i t h 2 0 1 5g /( 1 5 . 5m o l ) o f f r e s h2 - e t h y l - h e x a n 0 l - ( 1 )( t h r o u g h t h ec o n d u i t ( 3 ) ) . The 2 - e t h y l - h e x a n o l - ( l ) w a s r e c y c l e d

' t h r o u g h t h e c o n d u i t ( 1 0 ) ,a n d 3 9 g / h o f s u l f u r i ca c i dwas i n t r o d u c e di n t o t h e r e a c t o r ( 1 )t h r o u g h t h e c o n d u i t( 1 5 ) .I n o t h e r w o r d s ,r e a c t o r ( 1 )was f e d w i t h a l t o g e t h e r3 8 9 4g / h o fa m i x t u r ec o m p o s e do f 1 0 8 0g / h ( 1 5m o l )o f

a c r y l i ca c i d ,2 7 7 5g / h ( 2 1 . 3 5m o l )o f - e t h y l - h e x a n o l - ( l )an d 3 9 g/h o f s u l f u r i c a c i d . T h e a c r y l i c a c i d a nd 2e t h y l - h e x a n o l - ( l ) were a c c o r d i n g l y u s e d i n a mo l arr a t i o o f 1 : 1 . 4 2 .A f t e r a r e s i d e n c e t i m e o f 4 h o u r s i n t h er e a c t o r , t h e a c r y l i c a c i d w as found t o h av e b een t r a n sf o r m e d q u a n t i t a t i v e l y .3 3 8 g / h o f w a t e r / e t h y l h e xa n o l a z e o t r o p ew a s d i s t i l l e d o f f n e a r t h e h ead o f t h e ? r s td i s t i l l i n gco lumn ( 4 ) mounted o n t h e r e a c t o r . The d i st i l l i n gco lu mn w as o p e r a t e d under a p r e s s u r e o f 1 0 0 mmHg nd a t 3 5 C . The a z e o t r o p e was s e p a r a t e d i n t o twop h a s e s i n t h e s e p a r a t o r ( 6 ) .The r g a n i c p h a s e w a s r e c yc l e d t o t h e column 4 ) a n d 2 7 0 g/h o f a n a q u e o u sp h a s ewas r emoved t h r o u g h t h e c o n d u i t ( 7 ) .3 6 2 4g/h o f r e a ct i o n m i x t u r ewas t a k e n f rom t h e r e a c t o r ( 1 )t h r o u g ht h ec o n d u i t ( 8 ) a n d d e l i v e r e d t o t h e s e c o n d d i s t i l l i n gc o lu m n ( 9 ) , which was o p e r a t e d under a p r e s s u r e o f 1 0 0mm g , a t a h ead t empera ture of 1 2 2 C . a n d a t a r e f l u xr a t i oo f , a n d i n which a l t o g e t h e r 7 6 0g o f e t h y l h e x a n o lwas i s t i l l e do f f a nd r e c y c l e d t o t h e r e a c t o r through t h ec o n d u i t ( 1 0 ) .2864 g o f c r u d e e s t e r w a s t a k e n a t 1 6 5 C .f rom t h e b a s e o f t h e co lumn ( 9 ) a n d d e l i v e r e d t o t h et h i r d d i s t i l l i n gc o l u m n( 1 2 ) .The c o l u m n( 1 2 )was o p e ra t e d a t a head t e m p e r a t u r e o f 1 3 0 C . , under a p r e s s u r eo f 5 0 mm Hg a nd a t a re?ux r a t i o o f 0 . 5 .2650 g ( 1 4 . 4m o l ) o f Z - e t h y l - h e x y la c r y l a t e w i t h a p u r i t y o f 9 9 . 9 8 %b y weight was o b t a i n e da s t h e head p r o d u c t which wasf r e e f ro m d i o c t y l e t h e r . The y i e l d was 96%, b a s e d o n t h ea c r y l i c a c i d which u n d e r w e n tc o n v e r s i o n , o r 9 3 . 6 % ,based o n t h e e t h y l hexano l which underwent conver

2 5

3 0

4 5

5 0

5 5

6 0

6 5

4s i o n . 2 1 4 g o f h i g h - b o i l i n g m a t e ri a l was removed f romt h e b a s e o f co lumn ( 1 2 ) a t 1 7 0 C .

The e s t e r i ? c a t i o n m i x t u r e , d i s t i l l a t eand r e f l u x mater i a lc o n t a i n e d 0 . 0 5 weight f a s t a b i l i z e r ,which wasa m i x t u r e o f p h e no t h i a z i n ea n d h y d r o q u i n o n e .

We l a i m :1 . An improved p r o c e s s f o r t h e c o n t i n u o u sp r o d u c

t i o no f Z - e t h y l - h e x l a c r y l a t e

f r e ef r o m d i o c t y l e t h e r b y

r e a c t i n g a c r y l i c a c i d an d 2 - e t h y l - h e x a n o l - ( 1 )i n a mola rr a t i o o f : 1 t o 1 : 2 a t temperatures o f 8 5 t o 1 4 0 C . i n t h ep r e s e n c e o f a n a c i d c a t a l y s t t h e improvement which s :c o n t i n u o u s l yi n t r o d u c i n ge s s e n t i a l l yo n l ya c r y l i ca c i d ,2 - e t h y 1 - h e x a n o l - ( l )an d a s u l f u r i c a c i d c a t a l y s t i n t o ar e a c t i o n z o n e ; d i s t i l l i n go f f t h e r e s u l t i n g r e a c t i o n w a t e ra z e o t r o p i c a l l yt o g e t h e rw i t h t h e 2 - e t h y l - h e x a n o l - ( l )near t h e he a d o f a ? r s t d i s t i l l i n g z on e being m o u n t e d o nt h e r e a c ti o n z o n e ; c o n d e n s i n gt h e a z e o t r o p e a n d s e p ar a t i n g i t i n t o a n a l c o h o l i c p h a s e a n d a n a q u e o u sp h a s e ;r e c y c l i n g t h e a l c o h o l i c p h a s e t o t h e h e a d o f t h e ? r s td i s t i l l i n gz o n e and removing t h e a q u e o u sp h a s e ; c o n v e y i n g r e a c t i o n m i x t u r e m a i n t a i n e df o r a p e r i o d o f 2 t o8 hours i n t h e r e a c t i o n z on e f r o m t h e r e a c t i o n z one t o as e c o n d d i s t i l l i n gz o n e ; d i s t i l l i n go f f o v e r h e a d2 - e t h y lh e x a n o l - ( 1 )i n e x c e s s t o g e t h e r w i t h t r a c e s o f u n r e a c t e da c r y l i c a c i d a n d r e c y c l i n g t h e d i s t i l l a t et o t h e r e a c t i o nz o n e ; d e l i v e r i n g b a s e p r o d u c t o b t a i n e d i n t h e s e c o n dd i s t i l l i n g zo n e t o a t h i r d d i s t i l l i n g z o n e ; d i s t i l l i n g overh e a d p u r e Z - e t h y l - h e x y l a c r y l a t ea n d r e m o v i n ga h i g hb o i l i n g r e s i d u e f rom t h e b a se o f t h e t h i r d d i s t i l l i n gz o n e .

2 . A r o c e s s a s claimed i n c l a i m 1 , where in a c on c e nt r a t i o n o f 0 . 2 t o 1 . 5w e i g h t f s u l f u r i c a c i d i s m a i nt a i n e d i n t h e r e a c t i o n m i x t u r e i n t h e r e a ct i o n z o n e .

3 . A p r o c e s s a s c l a i m e d i n c l a i m 1 , wherein t h e 2e t h y l - h e x a n o l - ( l ) i s i n t r o d u c e d i n t o t h e r e a c t i o n zonethrough t h e ? r s t d i s t i l l i n gzone mounted o n t h e r e a c t i o nZ0116. .

* * * -


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UNITED STATES P TENT OFFIQE

CERTIFICATE OF CORRECTION

P a t e n t N o . 4 , 2 8 0 , 0 0 9 D a t e d Ju ly 2 ] . , 1 9 8 ] .

I n v e n t o r ( s ) Er p e n b a c h e t a l

It i s c e r t i f i e d t h a t e r ro r a p p e a r s in the a b o v e - i d e n t i f i e d p a t e n ta n d t h a t s a i d Le t t e r s P a t e n t a r e h e r e b y c o r r e c t e d a s s h o w n b e l o w :

On the c o v e r p a g e l e f t co lumn , change

Inventors : Heinz Erpenba ch; Klaus Guhrmann;

Herbert Joest , a l l c / o HoechstA k t i e n g e s e l l s c h a f t , W e r kK n a p s a c k ,Knapsack b e i Cologne, F e d . R e p . o fG e r m a n y

~ In v e n t o r s He i n z Er p e n b a c h , S u ' r t h b e i K o l n ;K l a u s G e h r m a n n ,E r f t s t a d t - L e c h e n i c h ;Herbert J o e s t , Erftstadt-Lechenich;a l l o f . F e d . R e p . of Germany-

On t he c o v e r p a g e l e f t c o l u m n u n d e r t he c o l u m n h e a d e dInven to r s : inse r t

Ass i gne e l H o e c h s t A k t i e n g e s e l l s c h a f t , F e d ,R e p . o f G e r m a n y -

a n S t a l e t si n e

E l e v e n t h a y 6? M a y1 9 8 2mum

A r r e s t :

GERALD , MOSSINGHOFF

A t t e s t i n g O f ? c e r ( h m m i s s i o n e ro j P a i e n l sa n d Tr a d e m a r k s

(1981) us4280009 continuous production of 2-ethyl-hexyl acrylate free from dioctylether

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