1 equipe lame (laser molécules et environnement) laboratoire de spectrométrie physique, grenoble...
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Equipe LAME (LAser Molécules et Environnement)Laboratoire de Spectrométrie Physique, Grenoble
Mesures de traces par spectroscopie laser
avec des cavités résonnantes de haute finesse
Irène Ventrillard
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Des cavités résonnantes pour la spectroscopie …
Ex : L =1m, R=99.99% => Leff =10 000 m
> 1000 !
Loi de Beer Lambert :
L
I = I0 e-L
I0
R R
RLLeff
1
1
Cavité résonnante :
N
absorption (cm-1) nb of molecules/cm3
cross section (cm2)
• Spectroscopie (A. Campargue)• Détection de traces (D. Romanini)
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De l’intensité transmise au spectre …tr
ansm
itted
in
tens
ity
time
CRDS
CRDS : Cavity Ring Down SpectroscopyCEAS : Cavity Enhanced
Absorption Spectroscopy
Original techniques developed at LSP:• Optical-Feedback CEAS (OF-CEAS)• Mode-Locked CEAS (ML-CEAS)• Continuous Wave CRDS (CW-CRDS)
4
CW - Cavity Ring Down Spectroscopy
5
Cavity ring down
Laser out
TT
time
Inte
nsi
ty - Empty cell
- Additionnal losses
Absorption losses
c 0
11 c 0
11
Self calibrated !
6
CW - CRDS1265-1705 nm (5850-7920 cm-1)
6nm (30cm-1) /diode70 DFB diodes
Lambdameter
PD
Optical isolator
Coupler
AO Modulator
laser ON Laser OFF
-50 0 50 100
threshold
=f(T,I)
S. Kassi, D. Romanini, and A. Campargue, Chem. Phys. Let. 477, (2009)
Mode by mode CRDS
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Application : CH4 pour la planétologie
Tra
nsm
issi
on
=> spectra required in the CH4 transparency windows in similar conditions as in Titan
Cassini-Huygens
Titan
• T ~ 85 K • CH4 pressure ~ 75mbar
(in 1.5 bar of N2)
ANR CH4@Titan (coo. LESIA)
Cellule refroidie à l’azote liquide
8
CH4 à 300K et 80K…(absorption directe)
9
9
CRDS : Sensibilité
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Optical- FeedbackCavity Enhanced
Absorption Spectroscopy(OF-CEAS)
J. Morville, S. Kassi, M. Chenevier, and D. Romanini, Appl. Phys. B, 80, 1027 (2005)
Patent WO03031949
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Du signal transmis par la cavité aux spectres …
at mode m , from Airy formula :
tran
smitt
ed
inte
nsity
2
2
e
(1 e )
m
m
L
c L
I TtTIi R
2
2
e
(1 e )
m
m
L
c L
I TtTIi R
L
R
IIL
T
m
m
1
0
{<<1 ; (1-R)<<1}
4297.5 4297.6 4297.7 4297.8
0.0
0.1
0.2
0.0
0.1
0.2
abso
rptio
n (1
0-6/c
m)
wavenumber (cm-1)
OF-CEAS Fit Residuals
HITRAN simulation 0.53 ppm CO 9 ppm CH
4
sum
(acq. 110ms)
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Optical Feedback Cavity-Enhanced Absorption Spectroscopy
PDsigna
l
PZT
Laser
translationVariableattenuator
PDref
O.F.
P. Gorrochategui et al Poster #68, JeuJ. Landsberg et al PC10, Jeu
Cavity resonance
cavity~ 10kHz
laser
~ 0.1-1 MHz
High finessecavity transmission
Inte
nsi
ty
T
Laser frequency tuning
narrower spectrum
locking range
time
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Des mesures in-situ …
African Monsoon Multidisciplinary Analysis (AMMA) on Geophysica aircraft (Ouagadougou-August 2006).
Coll : L. Gianfrani, Naples
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Application : Analyse de gaz expirés
• Needs for:– Selectivity (hundreds of species)– Sensitivity– Real time (~5Hz)– Non invasive
• Studies in progress :– Lung inflammation monitoring (R. Briot and M. Maignan, TIMC-IMAG,CHU-Grenoble)– Bronchial inflammation diagnosis (Ch. Clerici, Bichat-Claude Bernard Hospital, Paris)
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Analyse de gaz expirés
• Measurements by the medical staff over 2 months
for ~100 patients
I. Ventrillard, Th. Gonthiez, Ch. Clerici and D. Romanini, JBO, 14, (2009).
0 300
10
20
30
40
0
2
4
CO
con
cent
ratio
n (p
pm)
OF-CEAS: CH
4
CH
4 co
ncen
trat
ion
(ppm
)
time (s)
CO
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Mode-Locked Cavity Enhanced Absorption Spectroscopy
(ML-CEAS)
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Laser femtoseconde à modes bloqués :une grande largeur spectrale !
Laser Ti:Sa « Chameleon » : balayable (670-1090nm)– Taux de répétition : 80 MHz– Largeur spectrale : ~ 10nm (5x104 modes)
espacementdes modes 1/t
Domaine temporel : Train d'impulsions périodique
Fourier T. => Spectre du laser à modes bloqués
tt
1/t
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ML-CEAS : principe
Spectre de transmission de cavité
Spectre du laser à modes bloqués
Spectre = Tcav x Spectre Entrée
Faire correspondre les modes du laser et ceux de la cavité résonante
Titus Gherman et al, Opt Exp, 10, 19 (2002)
1 bar CHHC
free laser
empty cavity
acq. 40 ms
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ML-CEAS en Antarctique …
• Détection in-situ de IO@435nm et BrO @338 nm
Roberto Grilli et al Poster #69, Mar
Ti:Sa fs laser (676 ou870 nm)
CCD
Home made spectrograph ( ~2pm)
PD
outlet
LockingLoop
inlet
BBO
AOM
PZT
ANR MoCaMar
20
433 434 435 436 437 4380.0
5.0x106
1.0x107
coup
s C
CD
longueur d'onde [nm]
Détection de IO en laboratoire
G. Méjean, S. Kassi and D. Romanini, Opt Lett, 33, 11 (2008)
min= 8x10-10 cm-1
~ 5pptv (10s)
433 434 435 436 437 438 439
0.90
0.95
1.00
Ca
vity
Tra
nsm
issi
on
IO : 100 ppt, 2 km, 40 mbar(Barrows et al.)
[nm]
ML-CEAS10s S/N = 200
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Bilan : Caractéristiques des différents instruments à Grenoble
Gamme (type de laser) Sensibilité (min ) et largeur
d’un spectre ()Résolution spectrale
CRDS
(spectro-scopie)
IR Proche (70 Diodes DFB):
1.265-1.705 µm (5850–7920 cm-1)
1 diode ~ 30 cm-1 (1h)
min=1x10-10cm-1
Limite (moy) :1.4x10-12cm-1
Limite : DFB
<0.001 cm-1
OF-CEAS
(détection de traces)
• IR Proche (Diodes DFB) : 1.5-1.7 et 2.3 µm (~6000 et 4300 cm-1)• Visible (ECDL) : 411nm
(24300 cm-1)• IR Moy (DFB QCL) : 4.5µm
(2240 cm-1)
Next : 5.7 – 3.6µm…
= 10-30 GHz (0.3-1cm-1) (~200 pts spectraux)
• DFB : min= 2-5x10-10cm-1
@ 200ms
• QCL : min = 3x10-9cm-1
@ 2s
Limite : cavité
10kHz
Def spectrale : FSR =150 MHz
(0.005 cm-1)
ML-CEAS
(large bande)
IR Proche + UV
Laser femtosecondeTi:Sa
675 -1090 nm
Doublé : 340-450nm
~ 5nm (250 cm-1)
min= 8x10-10cm-1 @ 1s
(600 pts spectraux)
Limite : spectromètre
2pm @ 400nm
(0.1 cm-1)
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L’équipe actuelle à Grenoble
• Janek Landsberg PC10, Jeu
• Chadi Abd Alrahman• Vahideh Faghihi
• Paula Gorrochategui-Carbajo P68, Jeu
• Roberto Grilli P69, Mar
• Daniele Romanini• Alain Campargue• Marc Chenevier• Titus Gherman• Samir Kassi• Erik Kerstel• Guillaume Méjean• Irène Ventrillard
• Serge Béguier• Jean-Luc Martin