usp...microsoft word - materiais_metodos2.doc author iouri created date 6/2/2005 9:55:40

26
26 ! "" #" N NH NH N SO 3 - SO 3 - SO 3 - SO 3 - N CH3 N CH 3 N CH 3 N H 3 C N NH HN N !$ ! %! &% ( ) & "*" "%")+’, -" .& /0123 %-4 5678 /9:3 & - *"4% "" %+’’ # ) "" Φ ; :0! 4<"+’ Φ ;:1=!/993 +’ > Φ ;:0!/9?3 4

Upload: others

Post on 24-Jan-2021

4 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

26

��������

��� ��������� ���� ������ ������ ����

�������������� ������������������������������� ��������� ����������������

��������� ������� �� ������� � ���� ���� �� �������� �� ������� ��� ���� ��

����� ��� �� �������� ���� ����� �� ���� ������ ������ �� ������ ������� �� !��

����� ���"�"���#���"���������������

N

NH

NH

N

SO3-

SO3-

SO3- SO3

-

��������

NCH3

NCH3

NCH3

NH3C

N

NH HN

N

� � � � ���� � � � � ������

�������� !�$����������������� ���!����������%!��������

&�%�� ������� �� �'�� ���(����� ��� )���� &� ������� � "��* �"� ������ ����

��"�%������"� ����)������ +'�������,��������� ����������-"�������.&�

/ ����0��123��������%-����� �����4�������������� ������ �������� ��5678�

/9:3���

&� ������-���� ������� � �* �"�4��� �������� %��� ������ ��������������

"����"�� �����%���+'�� �����'�����#�������� ��)�����������"� "�����;�:� 0!������

�� ��� ��� 4�< ��"�� �� ����+'�� �� ����� ��������� ��� ;� :�1=!� /9 �� 9�3� �� ���

������� ����+'�� �� �>��� ��� �� ������ ��� ;� :�0!� /9?3�� ���� ��� ����� 4��� ����

Page 2: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

27

������� ������������������������������"���������������"����+'���4��4����

����� ������� � �� ����� ��� ���� �4����� ��� /=93�� ������ ���� ���"�

"�� �"�� �������������������������������� �������������������������/9�5903��

���"������+'�����������"�"�����������������"� "� ���������������

�'�� ����������4��� ��"��� �� �������+'���� ������"���������� � ���+'��

��������������4���� ������������������������ ��%���������������� "������

������������ <��"����@�� �����

����������������������� �������� �������� �!���

A�� BC��� ������� ���!� �'�� "�� ���� �������# ���� 4��� �������� ��� @�����"�"���

"� ���� � ���� ��� "���� �� "� D��+'�5π� ������ ��� ���� ���� ���� "���E������

�������4���� �������� ��������$������������������������%�����4��������-��� �����

������ �����"���"���"������%������

N+

NS

NS

N+

C2H5C2H5

CH3

CH3CH3

CH3CH3

C2H5

N+

S

S

N

N

S

C2H5

C2H5N+

S

C2H5

C2H5

%�

���������!�$������������"�������BC�����!�BC��2:F����%!�BC�� 9:F��

$�����>�%������� �� ��%���+'���ε> :=!� �����'������"����� ����0::���9::�

������������ ��� ���4�< ��"�������������������>�:G!�/91��993�������� ���

������.&�/92��2:3��&� �������"�����>�"������)����"� � ��� � ���� �������BC����

Page 3: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

28

"� ��� �� %"����E�������� ���-��� ����������+'�����.&�������� ����/2 3��

�����������"�"���#���"�������#��"�������������� �����������������������

����� <��"�������"�� ���� ���"-����� �������� �� �� �������� ����� � ����#����

���"�� "��������"��������� ������� �����"< "������-��������

��������������� ���� ���

����� ��������������������&��������� �� ���5��������� ���� ���������!��� ���5

����������������������!�������%����������"������������#������������������

������"+'�� �"�� ��� A�� BC��� 2:F� �� 9:F� ����� �� �������� ����� ������ ����>�

��H@��� H�� ��7 ����������I�#��"�A��< �"��&"������C�� "����J"�< ���

� &������+K������������������)�����4����������5I��&���� +����

�6� ����� � ����� �"�� �� ����+K��� "� "� ���� �� .A6� �� 6C��� &��

�����"+K�������+��* �"���������������"�� ��.C�� ��������"��

&�� "� "� ��+K��� ��� ��� ����� ������ �� �� �� ��� ������� ���

"����"�� ������%���+'���������������������������'�����6��= ��L����0�>� :=�

�5 �"�5 �/123����������� ���6�1�:�ε= = ��L� �?�>� :���5 �"�5 M�ε=19 ��L�=�=�>� :?��5 �

"�5 �� ε0?� ��L�?� 0�>� :?��5 �"�5 ��� ���6���:��ε=2� ��L�2�:�>� :?��5 �"�5 ���ε0�� ��L�

?��0�>� :���5 �"�5 ������������� ��� �������%�@�!�����BC��2:F�ε0 1 ��L�9�9�>�

:���5 �"�5 ���BC�� 9:F�ε0?� ��L� �??�>� :=��5 �"�5 ���%���������'�������������6�

0�9�/2:3��

.��� ������� ��� ����+K��� 4����� @����� ��� � ���+'�� �� �6� ��� ��

����+K������������������ ����?�:N�6N :�:�����"� "� ��+K������������ ���������

������ � ���� =� �� ?:� µ���&�"� "� ��+'����.C���������� :�:9� � :�0������� �

������ ��"� "� ��+K����������������� � ���� 0�=� �� ?:� µ�� �� �"� "� ��+'����

.C����������:�:9�� �9��������%���BC�����"� "� ��+K���������� ����:� ��

0�O���

� A��6�����"� ���������-�����65������& �������6�?::�������������

��������������������������±���:C��

Page 4: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

29

������ !���� ����� �"����C�&B��%���������"�������������* ��!���������"���

����������E��!���6����.5@�>�"��5.�.5������5?5�* ��5 5���� ������ ��!������

�%�������P�����C@���"��C�Q��&�� ����+K������ �� ������������� ������� ���

)��������5I��

��#�������$%�� ����� �&'� ���&��"-�����P�@���Q�������%���� ��R%���E����

�� B��4�#��"� �� ������� ��� �� I�#��"� S� ��CRT�� S� J���� ���-�� �� �-����

��� ������"��������/103��A���>������ ����"�������+K��������%� ������

��������������'�����������6�0�9=�����:��

��������������� ���������������������� �

����+K��� ����4���� ��� ������� ��%��������� �=��U��!� ����� ������� ���

����+'����� ����� �S��B���������� �!�������� ����BC��!���������+K��������

������������$�������������%�""�������"�!��

�#������� !��(����'���'�)�� ���'�� �����'������*�+��&��"-�������

� �"�"� ��� "�������� @�� �� �6��2!� 4������� "� ���� "�� ��� ��$�� "���

������@������ ���������� ���"��� :G���B������������B��� �!�������� �� G!���

��%�E��"���� G!�������������� ����������%������B��5������� +!��&��"-�����

�������%"����������-����������'���� �������� ��"� ��������� :::�����

�� ���=��� ��"� ������������ :=�"���U��!���

������,� �������� -�'������� �� �)� ��������.��� &� ���+'�������� ���"-�����

6��2� ���� ���� �� ����� �" ��� �� �#���� ,� �������"� "�� "������ ��&C�C��%���

B�"�� ���"H� �� !���4�����"���������������* ���"����>"��+'������99� ���&��

"-����� ����� � "�%�� "��� 0� µ�� �� ��� �� ��"���� �� ��� ��� ���#��� � ���� ?:�

�� ����������@������� �'��������������� �������B���&������� �K�����"-�����

Page 5: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

30

���������� �������� �����������"� "���������������"����� ������������01:�

�����5����&�� )�������������������� �����������C���I������J���# ����

�� :��"-������������������� �������

������/� ��)��� -�����'����� -��� ��'��������������'���'�(����,)�$�)

(�� �������'0�'���� ��� �>������ ���� ����� �������� "��� ��� ��"���"E����

����������"� ��� .�H� � �A����@��5�!� �4����� "��� ��� %�%� � .��H�V� ���"@ �"��

7 ������ ���� ������ W��B7A!� 4��� �������� ��%�@�� ��� ����"� ��"��� &�� "-�����

����� ������ ��� ��"���������� ���"� "� ��+'���� �=�>� :=�"��U��M����� ��

��>�����"���"����� ������@��������������=G�CA���?1�FC����������(��!�

�X�� �� �� +!�� .�� �� �� �>������ ���� �� ����� �� "������ ���� ������� �� ����+K���

"� �� �������� ���"� "� ��+'���� 0�O������� �"�� ���&�E���� ���#�����

� "�%+'����� ���������+'��"� �� �����������%�����#�������$������������@����

�� ��� �� � �'�� �� "-����� ����� ������ "�������%D�����>0?� ������ �����$��� &��

���� �����������"� "����������"����������"<����CC���T�$&� ? 1�W CC���

��� "��� � 7 ������ ��!�������������T��� � �?� �=O�!�"������"�������"#��"��

������"* ���� �����"�������%�� 7 "�!��C� D� �������������� �B���=M����=:M�R�0::!�

������������������>"�����������������M�T��� ��B�=�0����=2:��R�0::!����

BC�� 9:F����7�C��B���=:����= :��R�=�:!����T��� ���BC��2:F���

�#�1 ��� �� �� 2� �'� � �.�'������ ��� "� �>������ ��� �� "-����� �����

��%"������� ���-�� �� ������'�� �� �� ������ �� "� �������� � :::� �����

"� ���� ����� ��� 20� ��+�������� ��"� ���"� "� ��+'���� :=� "���U���

�:�����U��+�!�����>�����"���"����� ������@��������������=G�CA���?1�FC��

�������� (��!� �X�� �� �� +!�� .�� �� �� �>������ ���� �� ����� �� "������ ����

���������� ::�µ������������ ��%��������������$�� ���"� "� ��+'���� ��� ����

:�=�µ����9�µ��������"�� ������"���+���&��"-����������� "�%����� �'����

Page 6: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

31

����+K��������������������� �����������"�� ���������"������"���������&��

����+K�������� ������� ���= �� ��"������ ������� ��* �������"����@���"�5

�:�:!� ���"� �+K��� ���-������&� �������� �� ���������������%��E��"� ��<��������

("�����::O���&�.��:���!��4����"�������������������@�����#+!���������%����

��������%��+'���� ����� ������� ��� ��� � ��"� ��<�������� "@��� ���� ?:�

��!��&����� "������"��%��"������� ���#����������"����@���"�5�:1!�������������

������+'�������D��������������%�����������:�=�� �����=��� :�XU"����A��

"� �������������������� ���Y� ����+���"� �� ��"-����������"����������������

�>������,� ����� �� ��+���"� �� ��"-����� ������� �� ���� ������ �>������,� ����� ��

��+���"� �� ��"-���������������>������,������

&���%�����"���������������E����@����-��������� +'���������

����"� ���������� ���������������%���������?�5���=5������5�5�������!���=5��� ��5

�65�����E��"�!���"����"������-������"������������� �/2�3��.������ ����

"� ������ ::� µ������� ����+'������$�5���� �:�=��U��!������ �"�� ��� ���

"� ��+�� �� ��%�����#��� ���� �::� µ�� �����A� ?@��������&��� ����� E��"����

��"����"�� ����� ������ �� ��� =1:� �� �� �� �� R%��������� A�� ���������

����� �����'�����-���±���������'���� 0���+���� ��������

�#�3 4. �� -� '�������� &�� "-����� ����� ��� ��"�� �� ������ � �=> :0� "���U��!�

������������������"����B����� �'���������������� ������������"-������

����� �"�� ��� ���� �� "����� �� ����� ��� "� ����� �'�� �� "-����� �E��

�� �"+'���&� ����+'�� ������ ���������>� ?:��� �"���"� �� ��� ���+'�� �� � �'��

"� ������� � 0::� ���� �� ��� :� �� �� A� ��%�� ��� ���� �������� �� �

"� "� ��+'�� �� ��� ���� ������ � ����"������������"�� ���� &� 4� ����"+'�� ��

�����# ��������������-�����-����"������-���"����'��/2?3�������� ����������

C�������������?�?0���

Page 7: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

32

�#�5 /� ��)��� -� ��� '��2�'��� �� �� (�� � -� ��� ��� &�� ����������

�����#��"����@����#��"�������"�"������������"����"�� ���������+'��������� ����

��������� ���� '�����"#�������5�"� �����)������"����"���W��������"��%�������

/2�3�� &�� "� "� ��+K��� ��� ��� ��� �"� ��� �� ��� ���� 4���� ����� ������ ��

���-�����������%���+'��J858����� �����"������'���

�����6��/��7�8,9���,��:;�,���

.����� ������ ����� ��������� ��� ����� ���� �-����� �>������ ���Y�

����"����"���� �� %���+'�� E��"�� �������"� "�� ���)��"�� ����@�� ��� �� ����

����� ���� ���@5���E������ �������"� "�� "��� ������+'�� ��������� ���"+'�� ��

��������"� "�� �� � ��������@��� ��"���"���� �� ������ ���� �������"� "�� ��

��"������"���������������� ��� ������ �� � "���"� ��� �� �������� ����� ������

��������� �'���������"��������� �����-������ �����

��1���4�(�' ���'�(��������� -�& �'�

I� ��� ����� "�����%�����������@����� ����������+'��� ����� "�� ���

�7:!�-���������������@��7�!����������-�%�������7!������������������ ���-�

�� �������7�!Y�

� � � � � #$�%�#��&#��&#���� � ������

A� ����"���� �� %���+'��-� ������ ��� ����� ���"���� %���%< "��'������

"������� ������ ��λ!���������<��������'����������"�"����������������"���Y�

�����+'����"������� ������ ��)>�����λ�)>!������� �� �����&�� �� ����-�

������� �������"����"�� �����%���+'��������ε!��4���-�������R�����R�%����S�

B����/=�3��

� � � � (�%���)��#$�*�#���%���+��� � ������

��� 4��� (� -� � %���%< "�M� ε�-� �� "����"�� ��� �� %���+'�� ����� ��5 "�5 !M� ��-� �

"� "� ��+'����!���+�-���"�� @��E��"���"�!��

Page 8: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

33

.����� ��%�@��� ��� ����"����� �� %���+'�� ����� ���������� �� �� ��

����"������*������B�"H� ��J�0�:��

�1��4�(�' ���'�(����2������'0�'��

I� ������-"���%����������E�� �������������-��� �-�����������������

�� �� ��� ��� ��� ����� �>"����� $���� ���� ���� �� ����� �>"���� �� �� ���

� �����������>�������� !������������ �����������?!��&��� ��+'��-���������)����

� ������� #�����4������������ ������������>������������������� �� ���-��� ������

��:!��� �� ��+'����������>"������ ������� ������������ �-���������)������4����

�� ��+'�����������4������������������� ������ ����� ��������"�!���

J�� ���-"��� �>"��� ���� ������ ��� � ����� �� ������ ��� �� �����

�� �� ��� ����� �� ��� �E�� � /2=3�� ��� ����� "� ��"�� � ���� ��� #����� �� ������

���������� �������"�����-�"@����������"� "������������������� �-������ ����

�����"��������"@����������"� "�����������?!���

���������?!���������X%�� �H���

&��"�"���#���"����� "�������������"� "�������������"� "���'�Y�����"����

�������'�������"�������>"��+'������������������ ��� ���4�< ��"����

Page 9: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

34

&�-�� � �����'�� �� �E�� �� 4��� ��� "@�� ���"����� �������� � � ����� ��

����� �>"���� ���� ���� ������ ��� ������ ��� �� �%�� ��!� ���-�� ���

���"�������� �����"������ '������������"� ����'��� ��� ��C7!�����"����� ���

� ������������C7�!��&������ +�� �������������"������-�4���C7��"������ ���� #�������

� �����"������������������� ��� �→��:!����� ����������������������� ���

� ����� ��%�"�� �� � ���-"���� � 4� ��� C7�� �"����� � ���� #����� �� � ����� "���

������ �� ��� � ����� ����� � � →� � � ��� � � →� �:�� ���� �>������� C� ���"����� -�

"�"������� ���� ��� "� �� ��Y� H�� 5� "� �� ��� �� ���"����� ������M� H"�� S�

"� �� �����"� ����'��� ��� ���H"���S�"� �� �����"����� ���� ������������.�����

"�������� ��+'���"� "� ��+'�������-"�����>"����������������Y��

[ ] ( )[ ]**

AkkkdtAd

ciscirad ++−= �� ���?!�

&�����+'�������4�+'�� ��������

[ ] [ ] ( )τ/*0

* teAA −= �� ��� ����!�

���4���,($-.�-��"� "� ��+'����������>"���� ������ �����L�:���τ�L� U�H��Z�H"��

Z�H"��!�-����������������������>"�����

� A� �� ��� ��� 4�< ��"�� �� �������"� "�� �ϕ����-� ��� ��� "���� �� �� � ��'��

� ������ (��������E�� ��������������� (�������������E�� ��%���������J������

"� ������� ��� ���"������ '�� �������� 4��� "�������� "��� � �������"� "���

���������� ������+'��4���������� ������>"��+'�����-����������"� "��"�����

ciscifl

flfl kkk

k

++=ϕ �� � ���=!�

A��� ��� ���4�< ��"����%-�����������>����������-�����������������

�������"� "�������� ���� ���Y�

�fl

r k1=τ � � ����0!�

Page 10: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

35

�� � � �ciscifl

fl kkk ++= 1τ � ����1!�

���4��� τ���-��� ����������� ������������"� "�� �� τ�� �� ����������� �������

������� �� ��� 4��� �� ����� �>"���������� ���� � ��� "�� ��� ���"������ '�5

�������!���

R��������� ��� ���4�< ��"��-������Y�

r

flfl τ

τϕ = ��� ���9!�

8����� 4�� � ���%%����� �� �����'�� ���)� ���"�� � ,� ���%%����� ��

%���+'��� �� ������ �� ��� ������� � ���� ���� ���"�� �� "��� �� "����"�� ��� ��

%���+'��������ε �/!���"���������&��������4�+'�Y�

max410

1 ετ

≈r

��������2!�

�������������������%��������������>������� �

� ��������������� �

����������abs

flfl I

I=ϕ ������������ :!�

��� 4��� #���-� � � �� ���� ����� � �������"� "��� 4��� ���� ���� "�"��� "���� �

� ������ �� ����"���� �� �������"� "��� �� #�0�� -� � � �� ���� �� ���� %������ ����

�������

8�����4�����"� �� ����������"������ '������������� ����� ���+'���

���-"���"������%�� �������������������������"� "��������� �"���� ����+K���

��%�������� ���+'���������,��>���� "��������"������ '�5��������4���"��������

"���������'�����������"� "������� ��� ���4�< ��"��-���������� ���4��� ��ϕ��N !��

� A������"������������ ��� ����4�< ��"������������"� "�������������"�����

�����#������ 6��"@�� �R�=::�� A�� ������� �� ��� �� �������"� "�� ����� ������ ��

����@����"����� ��)�� ��=��

Page 11: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

36

���������������1��������������� ����������������/���������

&������ +��� ��� �� �����������-"�����"@��� �������������������"����

���� ��� " �� �� ���� �� � ����� �� ����� �>"����� $���� ������� ��� "@��

�������'���$>�������������������������'�Y����)��"���� <��"���

&� �������'�� ���)��"� �"����� ����� ,� ����+'�� �� ��� "�����>�� � ���� �

���-"��� ������������� �� �������������������

� &��������'��"������ ������ <��"�-�4����4����"����������,��"����K���� ����

����-"��� �>"��� ����� �������������.�����"������ ���������� ���"���"������"����

���-"����� ������������������������>"�����-�������"�������� � �����

�����!��&�E����"� ���������-"�������� ���������� �� ������

.�����"������� +��"� "� ��+'�������-"���� ��������>"����-�

[ ] [ ] [ ] [ ]( ) [ ]( ) *0

****

AQkkAQkkAQkAkdtAd

qqmqm +−=+−=−−= �� ��������� !�

���4���2$�%��2 �-��������"� �� ����������"�������� �����"������������

� � ����� �� �>"��+'��� 23� -� � "� �� ��� %�����"���� �� �������'�� �� ,4.� -� �

"� "� ��+'���������������&�����+'�������4�+'�� ��������

[ ] [ ] ( )qteAA τ/*0

* −= ����� � ��� �!�

���4��� τ3�%��*�2$�&23�,4.�� �<� � τ$�%��*Σ� 2 �����5�������4���� �������'����� �����

�������������������>"������������� ��+'����� ��4� ��,4.���� ���

� 8�����4������� �������'��"������ ��-� �"���)������"� ����� ��������-"���

�>"�������������������"� �� ���23���������� ��������������� ����4�������

��� ���� ��� �� �� "�"���#���"�� �� ����� ����"������ ���� �>�����!�� A� �����

�)>����4���23������� ����������5�����4� ���"�"����'��� ��������-"����>"���

��������������������� ��������>"��+'���.�����"������������'�����)�����������

����'�������-"��������� ���� �����+'����

Page 12: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

37

�1�#4�(��%�)�� ������8������� �<8��=

$������ ��"� ���� ���� ������� 4��� TR�� ��� ������ � ����� �������� �)"��

�������)!� -� ��� ������ �-" �"� ��� ���"+'�� �� "�"�����+'�� �� ������� ��

"���E������ /�=�� 205 : 3�� $���� �-���� %���5��� �� �� *�� �� �� ��� ��� ��

����@�� ����������E>����,�����'����%���+'��E��"���������C�������������

TR��-���� �-" �"��� �#���� �� �������� ���� ������ ������������������������

���������������� ������� +'���������� @����������

I� �� � � ����� �������� -��"� ���� �� � ������� �� ��� ������ ��� -�

��"���� ��� ����@�� A� ����@�� ��� ���"�� ���� � ���+'�� � ���� �� "����

��-���"�� � � � �� ��� ��-��� �� �� ("����� �� ���-"����� .� ������ "�)���"� � � �

�������� -��"���������"��+K��������-��� ������-"���4���������������������

� �����������������+K����

&�� �� �������������@����������+'�� ���� "����%���+'��E��"�-�

������ ������4�+'����T�����@Y��

( )4

22

02

20

2

4

240 cos1

λθ

λB

nn

nnCVnAII at

esp =+��

��

+−

��

��

�= ���

����5��

��� 4��� (� �� � �'��"����"�� ���� �� ������"�� ���M� #��� -� � � �� ����� ������

���+'�M�#����-���� �� �������������@M�$�-���# �"��������+'��������M��-�

��# �"��������+'������#"��M���-��"� "� ��+'�������#"���M�6�-�����������

���#"��� �� λ�L�λ��L�λ����-���"������� ������ �� � ��� � ����+'�� '��%������ �

����'�� ����"���� �������� ����"���� �� ����@�� ��� ���)� ��"����� ���-������

�4�+'���

� ������� ���� ��"���������+'��@����� �Y�

�%�$7����#

����%�$� � �������

����>���������+K�����������+'��@������� �!Y�

�≠�$7����#

����≠�$� � ����8��

Page 13: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

38

���-��� ������+K���@����� �����������>�����������+K����� ���������

������ ����-���"�������-"�������������������������"������+K�����"�����$�

4�����������������@�� �����

.������ +��%���+'��E��"����������������"��Y�

������ ��+'����� �� ������ �����������������@�����%���+'��E��"��

����+'�M�

��� ��� ��� ��� � � �� ���� � ���� ����@� "������ ���������� ��� �����

# �"��������+'�������������@��� ��������'�������"������� ������ ������

����@����)���������"������� ������ ����)>������%���+'������-"����

� � A�# �"��������+'������#"�������������"�����"���Y��

� � � � � ( )2max

2

22max2 1λλ

λλ−

+=

Kn �� � � ����9��

���4���:�-����"����"�� �����������+'�M�λ �/�-���"������� ������ ����)>������

%���+'����λ�-���"������� ������ ����������@��I� ��λ����→�λ �/;��→�∞��

� � ���$��*���&

$���→��� � �����<��

��� �'���#����→�# �/���

$���� ������� ���"@�� �����"� �������� ��������������=��J����� ��� �����

�������-���"�������%���+'������4� ���� (��������������-��� ��������

����������������������������

�� ����������4����� �� ����������@�� ���-������� ���������"�� ��

,�"� "� ��+'������4������������������#"��������@��������5���"� "�����

4��� ��� ��� ������� � � �� ���� �� ����@�� ��� ���� ���� ������"�� �� ��

(�����������+'����)!�������������

�#>+��%�:�6�)

����)�%�:���)�6���)

��%�:���*��6���)��%�:���6���)�%�:�����)�� ����?��

Page 14: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

39

��� 4��� :� �� :�� �'�� "����"�� ���� �� ������"�� ����� �)� -� �� (����� �-��� ��

����+'�����)�-��"� "� ��+'��������������-��"� "� ��+'������ *�������6�-�

������������� *�������6�)�L��6��)!�-�����������-������������������������

��-" �"���TR�������������"��������������������������+'�����������

%���"������ (������-���������+'���

J�����%�����-����-��"����+'���������"������>������ ������TR���A��-����

��"����+'���������"�����������@�� ���-������ ���������@������/�=3��

$�������� ������������TR����������������< �����������@�� �����>��

���2:F��&���������TR�������������� �������#������6��"@���R�=::�������� ��

�������� "�� ����� ��������� �"�����������>"��+'���������'���� �� ���

����� +���"������� ������ �"����:� �!� �����'��� ����?=:���9::� ����

������4�(�' ���'�(��������%>�� &����

������-���������@5���E������������-��>"�������"����������������������

���������4[� "������������� 4� ������� +���������������������������

�'���� ������/ :�3��.������-����������� ��� �<��������������� ������ �'��

���������"������ �������>"��+'���\� �"���)���������� �� ����������������D��

����� �� (��������E�� ��� : 0�5 : 9��E�� �!������������������� ������������

"���������� �������+'�������-"�����>"������

&� ����"����"���������@5���E����� �����%����������� �� ����"������ ���������

���� �� ��� ���� 4�< ��"���� #����� �� � ����� �� ������ "�"���#���"�� �� ��������

"���"������������������� �������������������"�����������>"����������* �"����

�����>��������

� &�� "�"���#���"�� ���� ������ ���� �� �4����� ��� �� ���@5���E����� �'�Y� �

��+'���τ�!���� ������J�!��������'������"��������������������>"��+'�����4����

�����������"��@�������� +'����"�"���#���"����������������������������

����+K��� �#4����@����� ��������������� ����"��� �����'�� � ����'���� :5?�

Page 15: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

40

�-� :52��� ����� ������ ������� "�"������� ��� ������� �� ��� �� ������ �>"�����

�����* �"�������%�>����� ���� !��������*���������"�������������"�����-��������������

��������������4� ��������>��������"����������+'�������"�����>��� �������

������� ��%������� �� ��� ������� ��"��@������� ���� $��� ����+'�� -� "����� ���

������� ��%��������� ��� ����+K��� �� ���#������ ��#4���� �� �E���!� �� ����"���� ���

�����������%���E��"����

A� ������ �� ��� �������� ��� �� ��� �� ����� ��������� � � ��� �� �

���%%������������+'��"����������"���� � ����������������"������"�����

����� � �� &� ������ ���� ������ ���-�� �� ��� ����� "���� �"����� � %���+'��

� →� ���

����������!������������������� ����"�� @��4��������%���+'����������5�����������5�!��

&�%���+'���!�-�����������"����� ���� ������������%!������������ ��$����������E���

%���+'��������E�� ��������"���������� ��+K���� �→�����"!���� �→�� ��!��

J�� ���� 4��� �� ����"���� �� %���+'�� �� ����� ��������� -� ���%���"���� �

"� -��"����"��� ����� � � ���� �������� ���-����������� %���+'���&�

������ +'������+'���%���+'�� ��"������� ������ ��� )�������������

�%��������� �������Y�

������������������������������������������������ �

Page 16: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

41

����@��

� � � � � �

��� 4��� #$� -� � � �� ���� � ���� �� �� ���� � ������� #�� -� � � �� ���� � ����

�� ���������������� ������������������� ����4� ���%���+'���������-�

(����#��-��� �� ����������� �����������������E����������������� ����4� ��

�%���+'���������-�(���

� ��������������������"�������

AAAee

II ∆−−− ==

)(

1

2 12�� � ����$��

� �������� ������7��"����7 �5�∆7����������"��������

AeII

I ∆=∆−1

1 �� � ���� !�

III

A∆−

=∆1

1log �� ���������!�

∆(������������"�� �"����"� "� ��+'���������� ������� �������Y�

01 CA SSε= � � ����?!�

TSSTTSSTTTTSS CCCCCA )()( 002 εεεεε −+=+−= �� �����!�

TTSSTT CconstCAAA ×=−=−=∆ )(12 εε ��� ����=!�

)(tCC TT = � � � � �

)(tCconstA T×=∆ � ��������0!�

���4��� ��� �� ��� �'�����"����"�� ������ %���+'������� �� �����5�� �������� ��������5

��������� �����"����� ��M� �$� -� � "� "� ��+'�� � �"��� �� ���-"���� �� �����

�� �� ��������-��"� "� ��+'�������-"���� ��������>"��������������

7:� 7 �

7:� 7��

7 �L�7:��5& ��

7��L�7:��5&���

@ν�>"

Page 17: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

42

&�������� �+'����4���)��"�������@�������@5���E������"��� )��������-��

�������������%���+'��E��"��-������ �� ���������=Y�

3

4

5

6

7

8

11

98

12

10

7

6

3

4 521hν

an

hνex

��

������ ��=!� � !���� ����� ������ )����� ��<������ ����!�M� ��!� �� ��!� �������� E��"��M� �?!�

&�����M��=!��� �"�����M��0!�������������"��M��1!��� ���������� �'�M��9!�T���������

�A�"����"E���� �����!M� �2!� & ������ �C�������!M� � :!� �� ��� �� "���� ��M� � !� �� ��� ��

����������������>"��+'���R���!M�� �!��� �������� "���������������>"��+'���

.����� ��%�@��� �� ����� ��������� ���� �������� ���� "������ ������� �� ���� ��

���� �� @��* �"�� �=?�� �!� �� ����� .Y]&̂ � �R�::�� ���"����� R���� ��������

���+'���������Y� :� �!��A������������"��� ��������������������� �����������

%���+'����������5����������� →� !����λL�1:� ����������������������������>��� ���

�� ������� ����� ����� %��%��@ �5��� ������ ��� � ����+'�� �� ��� "� "��

�� �������

�1�3�������'0�'��'�)������ -� �)(����

J�� �����"+'�� �� �-���� �� ���@5���E����� ���� �� �#���� 4��� %���+'��

%���5��� �������������������"� "����������� ��%���������

&� )����� ���@� ��� ��� �� �������"� "�� %��� "����"� @�"��� ��� ��

(����������-"�������������-������������� ��� �� �������+'��������������

�������"� ���� ���"��� � "� ���-"��� �� � �>��+'�� �� � ����+K��� ��%��� ���

"�����+'��"����������������� <��"�����������

Page 18: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

43

A� ��������������������"� "�������"�������������� ��� ������� ����

�������-������4�������-"������� �"�� ��������>"����� ����������� ����

������� �� �������� ����+'����%-������������� ��%�� +'�������@���

��"�������� ������������ ��%������� "��"��� ����� ���+K���"���������� ���

4������� "� �������4[� ���� �������"��� ��������������������������"� "��

�����������"�����>����'��D��������������������>�� � "����/2=3Y��

� −=i

ti

ietF τα /)( �� �����1!�

���4���α� �-�����������-5�>�� � "���4���������� ���"� ���%��+'����"�� �������

�"��� ������������ �������������"���� � ���"���������������

J������-��������������"��� �����������"� "��"@���P�)���

�"���� ����)Q� %���5��� � "� ������� ���( �"���E�� ��� �����'�� �E�� "�

�������� �>"��+'���&� ������-� �>"��� ��������������� ����4���-�"�����"�� ��

��������� ���"�������E�� ����������������������

.����������� )�����������>���� ����-��������������������J�������-�

"�������������������U��))���������)��������������"� ������������5��������

�C�&!�� &� �� +'�� �� ��))��� -� �������� ��� �� �� �� ������ 4��� "�� � � ���� ��

����������C�&��

&������ ����������>���� �>"��+'������ ���-�������"�%�����4������

� > "�!��� ������������� "� ����&�����4��������������������������������

�������� ��� ������ � ���� ����@�� $�� ������ ���� ��� ��� �E�� � �� ��� �

�������"� "��� ���������������-�"������ ���������������"����&����"�%������

�E�� �� �������������"��� ��������� �������� �� �'��4��� ���� �����C�&�"����

�� ������������ ��� ���������������&������������������� �� ��������

�����C�&�-�������"�� ����������� ��������� �������������������

$���� �� �� "@��� � ��� ������ �����" �� �&�C!� 4��� �� "����� ���" ��

��� � ������������������� ����%������������������������&�C�"� ���E�����

Page 19: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

44

@����������"� ��� ������� +'����" �������������A��������-�D����������

�����4����"� ::�����������>"��+'������������� )����� ��"�%������ ������

�E�� � �� �������"� "��� A� �>������ ��� "� �� �� �-� 4��� ��D�� "������

���>���� ��� ::::�"� ��� �� ��" �� �� ��"��� A� @����������� ��������

"@������E�� �������� ��������������"��� �����������"� "����������

J���� ��� ����� �������+'��������-����-�������%������������

�����K��� �� �������"� "�� ���� �� ��������"� "�!� �� � �� ����� �>������ ���

%�>���&���������0������ �������4������ -��"�����������"��������#������"���

������+'������������

���������0!���������4���)��"���������#������"���������+'����������������"����/2=3��

A� ������� �������� ��� �>"��+'��"� ������ � ������+'�������"� D� �����

�����Y� ��� #"��������"��������� �������������"����������>��� ����� �����9:2�

���"�4���"������_������� "���%��%�������������������E�����.Y]8A��5�

����� �� �̀� 5����"����@���"�!�4������������ :0�� ���$�������������>����������

Page 20: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

45

���"�������%���������4[� "����������>���� ���"������� "���)>����� :�_���

"������� ������ �������=?�� ���%��%����������������< ��5��������� ���5�

���"����@���"�!��A�"�����������< ��5������������������������"�����������=���!�

������% �4��������9�:��-� :9:� ���"������4[� "���)>�����������+'�����

������� ����� � 9�� �6��� J�� ������� %�5����� �� ��� ����"�� � �� "������� ��� �� � �

���D����������>�����#����� ��������������������"�� ��������4[� "����

������ ������� �� ����� ����� ���� ��� ���4[� "�� ����� ��� �-� 9:::� �������

������� �� � ����+'�� � ��>� �� ���4[� "��� � ���� :�: � �� 9�6��� 4��� �'�� ����

�4������-������"� ��������E�� ��( �"����

�&�E���� ����"�� ������������������>������ ��������������� ���� �����

���"������ @��* �"����"�D���"������� ������� ������>�� � �#� ���'�� ���>�

������� ��� �>"��+'���� ����� �������� �=:5�0:� ��� A� �� �� ���"���"����

���������>"��+'���"@���7T������� ����������������!���������������������

���������������0:������

�����/� �' -���2��2����'0�'������2��"��)��%�'�)������ -� �)(����

&� ����+'�� �� �>��� ��� �� ������ ���� �%����� ���-�� �� ����� ��

�"��� ���� �����������"� "����� �1:� ���4��� ������� �� ��+'�� ��������

����������>"������ ������������������� �� ������������� ∆��→�?Σ5�!��

&������'������������"� "������������� A��-���%�>�� �� �����������4���

�� ��+'����→���-�����%����������������������������-" �"���"� ��������E�� �

( �"��� ������ �� �� ����"��*������ $��%���� �2::� �����"�� ��� ����� A��� 4���

������� ��� ����� .Y]&̂ � "���� ������� �� �>"��+'��� &� ������+'�� �������� �����

�������-���������=� ���

Page 21: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

46

�1�?��'����(�' ��2�����)� ���'��2�'��

$���� �-���� ���)� %���� � ������+'�� � ����"����"���� �� �������"� "��

���"��������"���"E�������������"� "��"� ��"���D�����������������������

�����+'����������� �� �������������"� "���)���"�������)��"������

( �"� "-���� ����� �E�� � ��� � "�%+'�� "��� �� ������� ��%�������� A�

��"������"��������#������"� ��"�������������������1!�������� ������������+� ��A�

+�0�����������BC����4�C ��� � ��������� �� �����������D'�������������� �������

����;�����;�B��E����

���������1!�T������ �+'����4���)��"�����"������"��������#������"� ��"���

��

A���"������"��������#������-�"� �����#���������"���"E���� � ����������"� "��

a����� J���� 9:� �A%��H�"@� �� &��� @!� �4����� "��� ��� E��"� ��� 4������ ��

"���������"�� �����������"��E������X�%� ��]�� �6T0�:���� +!��A�������

"���"�� �� ��D������ )����������� ������������ )����� ��� ���� �����"�)����

"� ��"��������@���$������������ ���"�������� ����� ���� ��������� �������� ���

Page 22: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

47

�� !���������������� ����"����:!����������9!��A������<�����������������9:��

0?:�O�����<��������������������������� ��������)�������"�� �����<������

������������������

��������9!�$�4�������� ����"������"������"��������#�������

&� �>"��+'�� -� ������ ���-�� �� ��� ����� �� ��* ��� �� ���� ����"���

�@���"����������:�:!��&����� "�����>"��+'���������������-������������ �������

�� ����� �� :�0� O_� ������ �>������ ���!� �� ��� ������� ���5��� ���AX=0:!� ����

"���"�� ��"�� @��������'����

A����>�����>"��+'��������"������ �����"-���� ���)���"������� � ����

µ��������� ������%D�����>0?�a������� �.��������.&� ��=!�������������� ���

�����+'������$���A��������"������ ��������������� ���� :µ�?���� ���4�����

�������"���������-���� ��������"�� ��������������"� ���@������� �����

�����%��+'�������� �����"-�����A����"����-���� ������E��"�������" ���&A��

7T]� :��� B̂�� ��� "��� � 7 ������ ��!�� A�� ��� ����� "������� ��� ���

Page 23: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

48

��"�����"������ ������ �� �� ������� P$ @ "�� �����Q�� A�� ����"����� ��

�������"� "�� ����� ���������� � ����'�� � ���� =�:� �� 19:� "��� ��� ������ ��

"����+'���������� �����

����������� ������������������ ��!�������"����� �#�����

�.����"���"E����"���������"������� ���"-���������"��������"�5������

��������� ������%���� �5���,������� #�������� �� ������� ����"�������� ��

����"������������� ��������������������������� �����������"� "����"-�����

"� �� �� ������� ��%��������� ����� ������� ���� ��� ��"���"E���� ����������"� ���

.�H� ��A����@��5�!��4�����"������%�%� �.��H�V����"@ �"��7 ������ ����������

W��B7A!�4�������������%�@���������"� ��"���$���%�%� �����������%����+'��

�� �� �� ��� ������ �� �� �� � "-����� ����� ��� ���� ���� ���� ��

����� �� �������� �������"�����

&� ������ ��2� ������ � ������� �+'�� ��4���)��"� �� ��"���"E���� ��

�������"� "��"� ��"���

��

��������2!�$�4�������� "�� �� �������"���"E�������������"� "��"� ��"�����������

Page 24: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

49

&�������-������ �� �� ����� ����������4��� ��� � "� ���� �� �� ����

������������4������"���� � ����"��������������������������� ���"� ���%���

��������+'����������.'������ ����������-����� #���%���"�����"-����

��������P"���Q�E��"�� �������)������� ����

.����� ��%�@��� ��"-����� � ������ ����������"���"�� ��� ��"����

��������?:�������<������� :=�"��U��M�����!��&�E�������#������ "�%+'��"�����

������� ��%���������"-����������������"�������%D�����>0?������������$���&��

���� �����������"� "����������"����������"<����CC���T�$&� ? 1�W CC���

��� "��� �7 ������ ��!���

�1�+����-���(��2�'����/� ��)��� -���'��'�� �� -�)�'����'�@ �'�

� &�����+'������"�������� �"�������������������� �"� "� ��+'����

�� ��������"@��"� "� ��+'����"����"�#��"��"���"!��

$>������������� +�� ������-5���������"����������"����������� �������

$�������� +����%���� ��������4�������"�����'���������"������������%���

��� ���� (�����������+'��"� @�"���� 4� ���4���������������-5��"������

������������4��4����������� (�����������+'��/015023��

� &�"���"������ ���������������������������6�����+��* �"�������� +���

��������%��< "�������� ���������"�����������������������"���"��������������

��������� ���� ���+'��"����� �� �����������������"������������������ '��

�%������� �����"�������� ���)�� ����� ��"�����"�����"��� ����������������

"����� *���������� ����������

&�"���"��������������� ������)������-����������"������ �'���������"����

"� ������������@�� �����������������"� "���$���������-" �"����%����5���

���-������)��"������"� ����� +����������4� ������ �"�������+'��

����"�����.������������������������������ �'���������"����

Page 25: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

50

A� ������ �� �̂%%�� ���"�� � � ���+'��� �� �'�� �������"��� ����� +'���

"� "� ��+'������ ��������������� ��������������������� +���"���"�

���-�� �� ����� � �� �'�� �������"��� � ����+'��� J�� "���� �#��"� �� �� �'��

�������"��� ��� �� +'�� �� ��������� � "� "� ��+'�� � ���-"��� ���#��"� ����� ��

�������K������� ���"� ��������������������� :����

0 2 4 6 8 100

2

4

6

8

10

CMC

II

I

Tens

ão s

uper

ficia

l (m

N/m

)

log [Tensoativo] (mM)�

������ �� :!� 8��+'�� � �� �'�� �������"��� ��� �� +'�� �� ��������� � "� "� ��+'�� ��

�� ��������

&� �������� ����'�� �%��"�� ,� �������� �� ���+'�� �� �̂%%��� .� ���� ��

����� � ��"����+'��� � �� �'�� �������"��� ���� �"�� ���>���� ��� "� �� ����

4� �� ��� ���� �� �4���#%���� � ���� ���-"���� ������ �� ��"����� &� ������ +'���

"� "� ��+'����"����"�#��"��� ��������� �� �'���������"���-���������-���

� ������+'�������������� ������������+����� �5�������� �����>������ ����

�%����� �����'��7���77������"����� ����

� .��������������+'���� �̂%%����4�+'�����9�/ :?3�����������>��+K���

������������� �����������"����"�� ��������������������"������ ������������

�����D�����5���4��������+'����D�����"�������Y�

cdd

RT ln1 γ−=Γ � � ����?��

Page 26: USP...Microsoft Word - Materiais_Metodos2.doc Author iouri Created Date 6/2/2005 9:55:40

51

���4���Γ�-��"� "� ��+'�����>"������������"������-��"� "� ��+'������ ��������γ�

"������� ��,��� �'���������"�����

�F��������������� ������������1������������

� A� �-���� �� ��� "� ������ ��� ������@�� ��� ���� ������ ��� �� ���� ��

����� ��������%�+�������%� +�� �����+'������������A� ���-�� �'���������

�����+'��"�������"���"� �� ����I� ���� ������������������#"����#4����-�

�%����������+'��������� ��"�����4���-������ �)��������������+�"� ��)�����

������ ����� ����$������+�"������� ��,��� �'���������"��������+'���� �����

���������#����������������4������)����"�������%� +Y�

G����%�G����&��π>γ� � ����2!�

���4���T�-����<�������� ����G����-�����+�����+'�� ����� �>��"�� ���������

��5�� ��"���_ ��

�-�����+�������� �����γ�-���� �'���������"����

.����� ��%�@���� �� �'���������"��������������)������������+'��4����

���������� +'���"� "� ��+'������ ��������&������+K�������4�������� ��������

�:� � �� :�: �!� ����� ������� � �-����� � �����+'�� �� �>������ ���� &�

"� "� ��+'���������� ������������������ :�µ���&���#4��������� ������������

�"�� ��"������>#��������"��������� �������#"��������+'���A�� �������� ����

�������������� �����5?:��� ����50:��� ��E����+'����C�&B� ���� "���� �

����� +��������� �������"����� ����&���������������� ���"� �� ��������± �

°C��&������������������ ���� ��*����������51:�������� �����-������ ����

.��Y�J���� �����������>������ ������������ +'���"���"������ )����������

������ ���"��%��+'��"��� � �� � ��� �&���"�������������U��CRT�UJ����

"�����������������%�@����7 �"�+'��C�� �#��"���