usp...microsoft word - materiais_metodos2.doc author iouri created date 6/2/2005 9:55:40
TRANSCRIPT
26
��������
��� ��������� ���� ������ ������ ����
�������������� ������������������������������� ��������� ����������������
��������� ������� �� ������� � ���� ���� �� �������� �� ������� ��� ���� ��
����� ��� �� �������� ���� ����� �� ���� ������ ������ �� ������ ������� �� !��
����� ���"�"���#���"���������������
N
NH
NH
N
SO3-
SO3-
SO3- SO3
-
��������
NCH3
NCH3
NCH3
NH3C
N
NH HN
N
�
� � � � ���� � � � � ������
�������� !�$����������������� ���!����������%!��������
�
&�%�� ������� �� �'�� ���(����� ��� )���� &� ������� � "��* �"� ������ ����
��"�%������"� ����)������ +'�������,��������� ����������-"�������.&�
/ ����0��123��������%-����� �����4�������������� ������ �������� ��5678�
/9:3���
&� ������-���� ������� � �* �"�4��� �������� %��� ������ ��������������
"����"�� �����%���+'�� �����'�����#�������� ��)�����������"� "�����;�:� 0!������
�� ��� ��� 4�< ��"�� �� ����+'�� �� ����� ��������� ��� ;� :�1=!� /9 �� 9�3� �� ���
������� ����+'�� �� �>��� ��� �� ������ ��� ;� :�0!� /9?3�� ���� ��� ����� 4��� ����
27
������� ������������������������������"���������������"����+'���4��4����
����� ������� � �� ����� ��� ���� �4����� ��� /=93�� ������ ���� ���"�
"�� �"�� �������������������������������� �������������������������/9�5903��
���"������+'�����������"�"�����������������"� "� ���������������
�'�� ����������4��� ��"��� �� �������+'���� ������"���������� � ���+'��
��������������4���� ������������������������ ��%���������������� "������
������������ <��"����@�� �����
�
����������������������� �������� �������� �!���
A�� BC��� ������� ���!� �'�� "�� ���� �������# ���� 4��� �������� ��� @�����"�"���
"� ���� � ���� ��� "���� �� "� D��+'�5π� ������ ��� ���� ���� ���� "���E������
�������4���� �������� ��������$������������������������%�����4��������-��� �����
������ �����"���"���"������%������
N+
NS
NS
N+
C2H5C2H5
CH3
CH3CH3
CH3CH3
C2H5
�
N+
S
S
N
N
S
C2H5
C2H5N+
S
C2H5
C2H5
%�
���������!�$������������"�������BC�����!�BC��2:F����%!�BC�� 9:F��
�
$�����>�%������� �� ��%���+'���ε> :=!� �����'������"����� ����0::���9::�
������������ ��� ���4�< ��"�������������������>�:G!�/91��993�������� ���
������.&�/92��2:3��&� �������"�����>�"������)����"� � ��� � ���� �������BC����
28
"� ��� �� %"����E�������� ���-��� ����������+'�����.&�������� ����/2 3��
�����������"�"���#���"�������#��"�������������� �����������������������
����� <��"�������"�� ���� ���"-����� �������� �� �� �������� ����� � ����#����
���"�� "��������"��������� ������� �����"< "������-��������
��������������� ���� ���
����� ��������������������&��������� �� ���5��������� ���� ���������!��� ���5
����������������������!�������%����������"������������#������������������
������"+'�� �"�� ��� A�� BC��� 2:F� �� 9:F� ����� �� �������� ����� ������ ����>�
��H@��� H�� ��7 ����������I�#��"�A��< �"��&"������C�� "����J"�< ���
� &������+K������������������)�����4����������5I��&���� +����
�6� ����� � ����� �"�� �� ����+K��� "� "� ���� �� .A6� �� 6C��� &��
�����"+K�������+��* �"���������������"�� ��.C�� ��������"��
&�� "� "� ��+K��� ��� ��� ����� ������ �� �� �� ��� ������� ���
"����"�� ������%���+'���������������������������'�����6��= ��L����0�>� :=�
�5 �"�5 �/123����������� ���6�1�:�ε= = ��L� �?�>� :���5 �"�5 M�ε=19 ��L�=�=�>� :?��5 �
"�5 �� ε0?� ��L�?� 0�>� :?��5 �"�5 ��� ���6���:��ε=2� ��L�2�:�>� :?��5 �"�5 ���ε0�� ��L�
?��0�>� :���5 �"�5 ������������� ��� �������%�@�!�����BC��2:F�ε0 1 ��L�9�9�>�
:���5 �"�5 ���BC�� 9:F�ε0?� ��L� �??�>� :=��5 �"�5 ���%���������'�������������6�
0�9�/2:3��
.��� ������� ��� ����+K��� 4����� @����� ��� � ���+'�� �� �6� ��� ��
����+K������������������ ����?�:N�6N :�:�����"� "� ��+K������������ ���������
������ � ���� =� �� ?:� µ���&�"� "� ��+'����.C���������� :�:9� � :�0������� �
������ ��"� "� ��+K����������������� � ���� 0�=� �� ?:� µ�� �� �"� "� ��+'����
.C����������:�:9�� �9��������%���BC�����"� "� ��+K���������� ����:� ��
0�O���
� A��6�����"� ���������-�����65������& �������6�?::�������������
��������������������������±���:C��
29
������ !���� ����� �"����C�&B��%���������"�������������* ��!���������"���
����������E��!���6����.5@�>�"��5.�.5������5?5�* ��5 5���� ������ ��!������
�%�������P�����C@���"��C�Q��&�� ����+K������ �� ������������� ������� ���
)��������5I��
�
��#�������$%�� ����� �&'� ���&��"-�����P�@���Q�������%���� ��R%���E����
�� B��4�#��"� �� ������� ��� �� I�#��"� S� ��CRT�� S� J���� ���-�� �� �-����
��� ������"��������/103��A���>������ ����"�������+K��������%� ������
��������������'�����������6�0�9=�����:��
�
��������������� ���������������������� �
����+K��� ����4���� ��� ������� ��%��������� �=��U��!� ����� ������� ���
����+'����� ����� �S��B���������� �!�������� ����BC��!���������+K��������
������������$�������������%�""�������"�!��
�
�#������� !��(����'���'�)�� ���'�� �����'������*�+��&��"-�������
� �"�"� ��� "�������� @�� �� �6��2!� 4������� "� ���� "�� ��� ��$�� "���
������@������ ���������� ���"��� :G���B������������B��� �!�������� �� G!���
��%�E��"���� G!�������������� ����������%������B��5������� +!��&��"-�����
�������%"����������-����������'���� �������� ��"� ��������� :::�����
�� ���=��� ��"� ������������ :=�"���U��!���
�
������,� �������� -�'������� �� �)� ��������.��� &� ���+'�������� ���"-�����
6��2� ���� ���� �� ����� �" ��� �� �#���� ,� �������"� "�� "������ ��&C�C��%���
B�"�� ���"H� �� !���4�����"���������������* ���"����>"��+'������99� ���&��
"-����� ����� � "�%�� "��� 0� µ�� �� ��� �� ��"���� �� ��� ��� ���#��� � ���� ?:�
�� ����������@������� �'��������������� �������B���&������� �K�����"-�����
30
���������� �������� �����������"� "���������������"����� ������������01:�
�����5����&�� )�������������������� �����������C���I������J���# ����
�� :��"-������������������� �������
�
������/� ��)��� -�����'����� -��� ��'��������������'���'�(����,)�$�)
(�� �������'0�'���� ��� �>������ ���� ����� �������� "��� ��� ��"���"E����
����������"� ��� .�H� � �A����@��5�!� �4����� "��� ��� %�%� � .��H�V� ���"@ �"��
7 ������ ���� ������ W��B7A!� 4��� �������� ��%�@�� ��� ����"� ��"��� &�� "-�����
����� ������ ��� ��"���������� ���"� "� ��+'���� �=�>� :=�"��U��M����� ��
��>�����"���"����� ������@��������������=G�CA���?1�FC����������(��!�
�X�� �� �� +!�� .�� �� �� �>������ ���� �� ����� �� "������ ���� ������� �� ����+K���
"� �� �������� ���"� "� ��+'���� 0�O������� �"�� ���&�E���� ���#�����
� "�%+'����� ���������+'��"� �� �����������%�����#�������$������������@����
�� ��� �� � �'�� �� "-����� ����� ������ "�������%D�����>0?� ������ �����$��� &��
���� �����������"� "����������"����������"<����CC���T�$&� ? 1�W CC���
��� "��� � 7 ������ ��!�������������T��� � �?� �=O�!�"������"�������"#��"��
������"* ���� �����"�������%�� 7 "�!��C� D� �������������� �B���=M����=:M�R�0::!�
������������������>"�����������������M�T��� ��B�=�0����=2:��R�0::!����
BC�� 9:F����7�C��B���=:����= :��R�=�:!����T��� ���BC��2:F���
�#�1 ��� �� �� 2� �'� � �.�'������ ��� "� �>������ ��� �� "-����� �����
��%"������� ���-�� �� ������'�� �� �� ������ �� "� �������� � :::� �����
"� ���� ����� ��� 20� ��+�������� ��"� ���"� "� ��+'���� :=� "���U���
�:�����U��+�!�����>�����"���"����� ������@��������������=G�CA���?1�FC��
�������� (��!� �X�� �� �� +!�� .�� �� �� �>������ ���� �� ����� �� "������ ����
���������� ::�µ������������ ��%��������������$�� ���"� "� ��+'���� ��� ����
:�=�µ����9�µ��������"�� ������"���+���&��"-����������� "�%����� �'����
31
����+K��������������������� �����������"�� ���������"������"���������&��
����+K�������� ������� ���= �� ��"������ ������� ��* �������"����@���"�5
�:�:!� ���"� �+K��� ���-������&� �������� �� ���������������%��E��"� ��<��������
("�����::O���&�.��:���!��4����"�������������������@�����#+!���������%����
��������%��+'���� ����� ������� ��� ��� � ��"� ��<�������� "@��� ���� ?:�
��!��&����� "������"��%��"������� ���#����������"����@���"�5�:1!�������������
������+'�������D��������������%�����������:�=�� �����=��� :�XU"����A��
"� �������������������� ���Y� ����+���"� �� ��"-����������"����������������
�>������,� ����� �� ��+���"� �� ��"-����� ������� �� ���� ������ �>������,� ����� ��
��+���"� �� ��"-���������������>������,������
&���%�����"���������������E����@����-��������� +'���������
����"� ���������� ���������������%���������?�5���=5������5�5�������!���=5��� ��5
�65�����E��"�!���"����"������-������"������������� �/2�3��.������ ����
"� ������ ::� µ������� ����+'������$�5���� �:�=��U��!������ �"�� ��� ���
"� ��+�� �� ��%�����#��� ���� �::� µ�� �����A� ?@��������&��� ����� E��"����
��"����"�� ����� ������ �� ��� =1:� �� �� �� �� R%��������� A�� ���������
����� �����'�����-���±���������'���� 0���+���� ��������
�
�#�3 4. �� -� '�������� &�� "-����� ����� ��� ��"�� �� ������ � �=> :0� "���U��!�
������������������"����B����� �'���������������� ������������"-������
����� �"�� ��� ���� �� "����� �� ����� ��� "� ����� �'�� �� "-����� �E��
�� �"+'���&� ����+'�� ������ ���������>� ?:��� �"���"� �� ��� ���+'�� �� � �'��
"� ������� � 0::� ���� �� ��� :� �� �� A� ��%�� ��� ���� �������� �� �
"� "� ��+'�� �� ��� ���� ������ � ����"������������"�� ���� &� 4� ����"+'�� ��
�����# ��������������-�����-����"������-���"����'��/2?3�������� ����������
C�������������?�?0���
�
32
�#�5 /� ��)��� -� ��� '��2�'��� �� �� (�� � -� ��� ��� &�� ����������
�����#��"����@����#��"�������"�"������������"����"�� ���������+'��������� ����
��������� ���� '�����"#�������5�"� �����)������"����"���W��������"��%�������
/2�3�� &�� "� "� ��+K��� ��� ��� ��� �"� ��� �� ��� ���� 4���� ����� ������ ��
���-�����������%���+'��J858����� �����"������'���
�
�����6��/��7�8,9���,��:;�,���
.����� ������ ����� ��������� ��� ����� ���� �-����� �>������ ���Y�
����"����"���� �� %���+'�� E��"�� �������"� "�� ���)��"�� ����@�� ��� �� ����
����� ���� ���@5���E������ �������"� "�� "��� ������+'�� ��������� ���"+'�� ��
��������"� "�� �� � ��������@��� ��"���"���� �� ������ ���� �������"� "�� ��
��"������"���������������� ��� ������ �� � "���"� ��� �� �������� ����� ������
��������� �'���������"��������� �����-������ �����
��1���4�(�' ���'�(��������� -�& �'�
I� ��� ����� "�����%�����������@����� ����������+'��� ����� "�� ���
�7:!�-���������������@��7�!����������-�%�������7!������������������ ���-�
�� �������7�!Y�
� � � � � #$�%�#��&#��&#���� � ������
A� ����"���� �� %���+'��-� ������ ��� ����� ���"���� %���%< "��'������
"������� ������ ��λ!���������<��������'����������"�"����������������"���Y�
�����+'����"������� ������ ��)>�����λ�)>!������� �� �����&�� �� ����-�
������� �������"����"�� �����%���+'��������ε!��4���-�������R�����R�%����S�
B����/=�3��
� � � � (�%���)��#$�*�#���%���+��� � ������
��� 4��� (� -� � %���%< "�M� ε�-� �� "����"�� ��� �� %���+'�� ����� ��5 "�5 !M� ��-� �
"� "� ��+'����!���+�-���"�� @��E��"���"�!��
33
.����� ��%�@��� ��� ����"����� �� %���+'�� ����� ���������� �� �� ��
����"������*������B�"H� ��J�0�:��
�
�1��4�(�' ���'�(����2������'0�'��
I� ������-"���%����������E�� �������������-��� �-�����������������
�� �� ��� ��� ��� ����� �>"����� $���� ���� ���� �� ����� �>"���� �� �� ���
� �����������>�������� !������������ �����������?!��&��� ��+'��-���������)����
� ������� #�����4������������ ������������>������������������� �� ���-��� ������
��:!��� �� ��+'����������>"������ ������� ������������ �-���������)������4����
�� ��+'�����������4������������������� ������ ����� ��������"�!���
J�� ���-"��� �>"��� ���� ������ ��� � ����� �� ������ ��� �� �����
�� �� ��� ����� �� ��� �E�� � /2=3�� ��� ����� "� ��"�� � ���� ��� #����� �� ������
���������� �������"�����-�"@����������"� "������������������� �-������ ����
�����"��������"@����������"� "�����������?!���
���������?!���������X%�� �H���
&��"�"���#���"����� "�������������"� "�������������"� "���'�Y�����"����
�������'�������"�������>"��+'������������������ ��� ���4�< ��"����
34
&�-�� � �����'�� �� �E�� �� 4��� ��� "@�� ���"����� �������� � � ����� ��
����� �>"���� ���� ���� ������ ��� ������ ��� �� �%�� ��!� ���-�� ���
���"�������� �����"������ '������������"� ����'��� ��� ��C7!�����"����� ���
� ������������C7�!��&������ +�� �������������"������-�4���C7��"������ ���� #�������
� �����"������������������� ��� �→��:!����� ����������������������� ���
� ����� ��%�"�� �� � ���-"���� � 4� ��� C7�� �"����� � ���� #����� �� � ����� "���
������ �� ��� � ����� ����� � � →� � � ��� � � →� �:�� ���� �>������� C� ���"����� -�
"�"������� ���� ��� "� �� ��Y� H�� 5� "� �� ��� �� ���"����� ������M� H"�� S�
"� �� �����"� ����'��� ��� ���H"���S�"� �� �����"����� ���� ������������.�����
"�������� ��+'���"� "� ��+'�������-"�����>"����������������Y��
[ ] ( )[ ]**
AkkkdtAd
ciscirad ++−= �� ���?!�
&�����+'�������4�+'�� ��������
[ ] [ ] ( )τ/*0
* teAA −= �� ��� ����!�
���4���,($-.�-��"� "� ��+'����������>"���� ������ �����L�:���τ�L� U�H��Z�H"��
Z�H"��!�-����������������������>"�����
� A� �� ��� ��� 4�< ��"�� �� �������"� "�� �ϕ����-� ��� ��� "���� �� �� � ��'��
� ������ (��������E�� ��������������� (�������������E�� ��%���������J������
"� ������� ��� ���"������ '�� �������� 4��� "�������� "��� � �������"� "���
���������� ������+'��4���������� ������>"��+'�����-����������"� "��"�����
ciscifl
flfl kkk
k
++=ϕ �� � ���=!�
A��� ��� ���4�< ��"����%-�����������>����������-�����������������
�������"� "�������� ���� ���Y�
�fl
r k1=τ � � ����0!�
�
35
�� � � �ciscifl
fl kkk ++= 1τ � ����1!�
���4��� τ���-��� ����������� ������������"� "�� �� τ�� �� ����������� �������
������� �� ��� 4��� �� ����� �>"���������� ���� � ��� "�� ��� ���"������ '�5
�������!���
R��������� ��� ���4�< ��"��-������Y�
r
flfl τ
τϕ = ��� ���9!�
8����� 4�� � ���%%����� �� �����'�� ���)� ���"�� � ,� ���%%����� ��
%���+'��� �� ������ �� ��� ������� � ���� ���� ���"�� �� "��� �� "����"�� ��� ��
%���+'��������ε �/!���"���������&��������4�+'�Y�
max410
1 ετ
≈r
��������2!�
�������������������%��������������>������� �
� ��������������� �
����������abs
flfl I
I=ϕ ������������ :!�
��� 4��� #���-� � � �� ���� ����� � �������"� "��� 4��� ���� ���� "�"��� "���� �
� ������ �� ����"���� �� �������"� "��� �� #�0�� -� � � �� ���� �� ���� %������ ����
�������
8�����4�����"� �� ����������"������ '������������� ����� ���+'���
���-"���"������%�� �������������������������"� "��������� �"���� ����+K���
��%�������� ���+'���������,��>���� "��������"������ '�5��������4���"��������
"���������'�����������"� "������� ��� ���4�< ��"��-���������� ���4��� ��ϕ��N !��
� A������"������������ ��� ����4�< ��"������������"� "�������������"�����
�����#������ 6��"@�� �R�=::�� A�� ������� �� ��� �� �������"� "�� ����� ������ ��
����@����"����� ��)�� ��=��
36
���������������1��������������� ����������������/���������
&������ +��� ��� �� �����������-"�����"@��� �������������������"����
���� ��� " �� �� ���� �� � ����� �� ����� �>"����� $���� ������� ��� "@��
�������'���$>�������������������������'�Y����)��"���� <��"���
&� �������'�� ���)��"� �"����� ����� ,� ����+'�� �� ��� "�����>�� � ���� �
���-"��� ������������� �� �������������������
� &��������'��"������ ������ <��"�-�4����4����"����������,��"����K���� ����
����-"��� �>"��� ����� �������������.�����"������ ���������� ���"���"������"����
���-"����� ������������������������>"�����-�������"�������� � �����
�����!��&�E����"� ���������-"�������� ���������� �� ������
.�����"������� +��"� "� ��+'�������-"���� ��������>"����-�
[ ] [ ] [ ] [ ]( ) [ ]( ) *0
****
AQkkAQkkAQkAkdtAd
qqmqm +−=+−=−−= �� ��������� !�
���4���2$�%��2 �-��������"� �� ����������"�������� �����"������������
� � ����� �� �>"��+'��� 23� -� � "� �� ��� %�����"���� �� �������'�� �� ,4.� -� �
"� "� ��+'���������������&�����+'�������4�+'�� ��������
[ ] [ ] ( )qteAA τ/*0
* −= ����� � ��� �!�
���4��� τ3�%��*�2$�&23�,4.�� �<� � τ$�%��*Σ� 2 �����5�������4���� �������'����� �����
�������������������>"������������� ��+'����� ��4� ��,4.���� ���
� 8�����4������� �������'��"������ ��-� �"���)������"� ����� ��������-"���
�>"�������������������"� �� ���23���������� ��������������� ����4�������
��� ���� ��� �� �� "�"���#���"�� �� ����� ����"������ ���� �>�����!�� A� �����
�)>����4���23������� ����������5�����4� ���"�"����'��� ��������-"����>"���
��������������������� ��������>"��+'���.�����"������������'�����)�����������
����'�������-"��������� ���� �����+'����
37
�1�#4�(��%�)�� ������8������� �<8��=
$������ ��"� ���� ���� ������� 4��� TR�� ��� ������ � ����� �������� �)"��
�������)!� -� ��� ������ �-" �"� ��� ���"+'�� �� "�"�����+'�� �� ������� ��
"���E������ /�=�� 205 : 3�� $���� �-���� %���5��� �� �� *�� �� �� ��� ��� ��
����@�� ����������E>����,�����'����%���+'��E��"���������C�������������
TR��-���� �-" �"��� �#���� �� �������� ���� ������ ������������������������
���������������� ������� +'���������� @����������
I� �� � � ����� �������� -��"� ���� �� � ������� �� ��� ������ ��� -�
��"���� ��� ����@�� A� ����@�� ��� ���"�� ���� � ���+'�� � ���� �� "����
��-���"�� � � � �� ��� ��-��� �� �� ("����� �� ���-"����� .� ������ "�)���"� � � �
�������� -��"���������"��+K��������-��� ������-"���4���������������������
� �����������������+K����
&�� �� �������������@����������+'�� ���� "����%���+'��E��"�-�
������ ������4�+'����T�����@Y��
( )4
22
02
20
2
4
240 cos1
λθ
λB
nn
nnCVnAII at
esp =+��
�
�
��
�
�
+−
��
�
�
��
�
�= ���
����5��
��� 4��� (� �� � �'��"����"�� ���� �� ������"�� ���M� #��� -� � � �� ����� ������
���+'�M�#����-���� �� �������������@M�$�-���# �"��������+'��������M��-�
��# �"��������+'������#"��M���-��"� "� ��+'�������#"���M�6�-�����������
���#"��� �� λ�L�λ��L�λ����-���"������� ������ �� � ��� � ����+'�� '��%������ �
����'�� ����"���� �������� ����"���� �� ����@�� ��� ���)� ��"����� ���-������
�4�+'���
� ������� ���� ��"���������+'��@����� �Y�
�%�$7����#
����%�$� � �������
����>���������+K�����������+'��@������� �!Y�
�≠�$7����#
����≠�$� � ����8��
38
���-��� ������+K���@����� �����������>�����������+K����� ���������
������ ����-���"�������-"�������������������������"������+K�����"�����$�
4�����������������@�� �����
.������ +��%���+'��E��"����������������"��Y�
������ ��+'����� �� ������ �����������������@�����%���+'��E��"��
����+'�M�
��� ��� ��� ��� � � �� ���� � ���� ����@� "������ ���������� ��� �����
# �"��������+'�������������@��� ��������'�������"������� ������ ������
����@����)���������"������� ������ ����)>������%���+'������-"����
� � A�# �"��������+'������#"�������������"�����"���Y��
� � � � � ( )2max
2
22max2 1λλ
λλ−
+=
Kn �� � � ����9��
���4���:�-����"����"�� �����������+'�M�λ �/�-���"������� ������ ����)>������
%���+'����λ�-���"������� ������ ����������@��I� ��λ����→�λ �/;��→�∞��
� � ���$��*���&
$���→��� � �����<��
��� �'���#����→�# �/���
$���� ������� ���"@�� �����"� �������� ��������������=��J����� ��� �����
�������-���"�������%���+'������4� ���� (��������������-��� ��������
����������������������������
�� ����������4����� �� ����������@�� ���-������� ���������"�� ��
,�"� "� ��+'������4������������������#"��������@��������5���"� "�����
4��� ��� ��� ������� � � �� ���� �� ����@�� ��� ���� ���� ������"�� �� ��
(�����������+'����)!�������������
�#>+��%�:�6�)
����)�%�:���)�6���)
��%�:���*��6���)��%�:���6���)�%�:�����)�� ����?��
�
39
��� 4��� :� �� :�� �'�� "����"�� ���� �� ������"�� ����� �)� -� �� (����� �-��� ��
����+'�����)�-��"� "� ��+'��������������-��"� "� ��+'������ *�������6�-�
������������� *�������6�)�L��6��)!�-�����������-������������������������
��-" �"���TR�������������"��������������������������+'�����������
%���"������ (������-���������+'���
J�����%�����-����-��"����+'���������"������>������ ������TR���A��-����
��"����+'���������"�����������@�� ���-������ ���������@������/�=3��
$�������� ������������TR����������������< �����������@�� �����>��
���2:F��&���������TR�������������� �������#������6��"@���R�=::�������� ��
�������� "�� ����� ��������� �"�����������>"��+'���������'���� �� ���
����� +���"������� ������ �"����:� �!� �����'��� ����?=:���9::� ����
�
������4�(�' ���'�(��������%>�� &����
������-���������@5���E������������-��>"�������"����������������������
���������4[� "������������� 4� ������� +���������������������������
�'���� ������/ :�3��.������-����������� ��� �<��������������� ������ �'��
���������"������ �������>"��+'���\� �"���)���������� �� ����������������D��
����� �� (��������E�� ��� : 0�5 : 9��E�� �!������������������� ������������
"���������� �������+'�������-"�����>"������
&� ����"����"���������@5���E����� �����%����������� �� ����"������ ���������
���� �� ��� ���� 4�< ��"���� #����� �� � ����� �� ������ "�"���#���"�� �� ��������
"���"������������������� �������������������"�����������>"����������* �"����
�����>��������
� &�� "�"���#���"�� ���� ������ ���� �� �4����� ��� �� ���@5���E����� �'�Y� �
��+'���τ�!���� ������J�!��������'������"��������������������>"��+'�����4����
�����������"��@�������� +'����"�"���#���"����������������������������
����+K��� �#4����@����� ��������������� ����"��� �����'�� � ����'���� :5?�
40
�-� :52��� ����� ������ ������� "�"������� ��� ������� �� ��� �� ������ �>"�����
�����* �"�������%�>����� ���� !��������*���������"�������������"�����-��������������
��������������4� ��������>��������"����������+'�������"�����>��� �������
������� ��%������� �� ��� ������� ��"��@������� ���� $��� ����+'�� -� "����� ���
������� ��%��������� ��� ����+K��� �� ���#������ ��#4���� �� �E���!� �� ����"���� ���
�����������%���E��"����
A� ������ �� ��� �������� ��� �� ��� �� ����� ��������� � � ��� �� �
���%%������������+'��"����������"���� � ����������������"������"�����
����� � �� &� ������ ���� ������ ���-�� �� ��� ����� "���� �"����� � %���+'��
� →� ���
����������!������������������� ����"�� @��4��������%���+'����������5�����������5�!��
&�%���+'���!�-�����������"����� ���� ������������%!������������ ��$����������E���
%���+'��������E�� ��������"���������� ��+K���� �→�����"!���� �→�� ��!��
�
J�� ���� 4��� �� ����"���� �� %���+'�� �� ����� ��������� -� ���%���"���� �
"� -��"����"��� ����� � � ���� �������� ���-����������� %���+'���&�
������ +'������+'���%���+'�� ��"������� ������ ��� )�������������
�%��������� �������Y�
�
�
������������������������������������������������ �
�
41
����@��
�
�
� � � � � �
�
��� 4��� #$� -� � � �� ���� � ���� �� �� ���� � ������� #�� -� � � �� ���� � ����
�� ���������������� ������������������� ����4� ���%���+'���������-�
(����#��-��� �� ����������� �����������������E����������������� ����4� ��
�%���+'���������-�(���
� ��������������������"�������
AAAee
II ∆−−− ==
)(
1
2 12�� � ����$��
� �������� ������7��"����7 �5�∆7����������"��������
AeII
I ∆=∆−1
1 �� � ���� !�
III
A∆−
=∆1
1log �� ���������!�
∆(������������"�� �"����"� "� ��+'���������� ������� �������Y�
01 CA SSε= � � ����?!�
TSSTTSSTTTTSS CCCCCA )()( 002 εεεεε −+=+−= �� �����!�
TTSSTT CconstCAAA ×=−=−=∆ )(12 εε ��� ����=!�
)(tCC TT = � � � � �
)(tCconstA T×=∆ � ��������0!�
���4��� ��� �� ��� �'�����"����"�� ������ %���+'������� �� �����5�� �������� ��������5
��������� �����"����� ��M� �$� -� � "� "� ��+'�� � �"��� �� ���-"���� �� �����
�� �� ��������-��"� "� ��+'�������-"���� ��������>"��������������
7:� 7 �
7:� 7��
7 �L�7:��5& ��
7��L�7:��5&���
@ν�>"
42
&�������� �+'����4���)��"�������@�������@5���E������"��� )��������-��
�������������%���+'��E��"��-������ �� ���������=Y�
3
4
5
6
7
8
11
98
12
10
7
6
3
4 521hν
an
hνex
��
������ ��=!� � !���� ����� ������ )����� ��<������ ����!�M� ��!� �� ��!� �������� E��"��M� �?!�
&�����M��=!��� �"�����M��0!�������������"��M��1!��� ���������� �'�M��9!�T���������
�A�"����"E���� �����!M� �2!� & ������ �C�������!M� � :!� �� ��� �� "���� ��M� � !� �� ��� ��
����������������>"��+'���R���!M�� �!��� �������� "���������������>"��+'���
�
.����� ��%�@��� �� ����� ��������� ���� �������� ���� "������ ������� �� ���� ��
���� �� @��* �"�� �=?�� �!� �� ����� .Y]&̂ � �R�::�� ���"����� R���� ��������
���+'���������Y� :� �!��A������������"��� ��������������������� �����������
%���+'����������5����������� →� !����λL�1:� ����������������������������>��� ���
�� ������� ����� ����� %��%��@ �5��� ������ ��� � ����+'�� �� ��� "� "��
�� �������
�1�3�������'0�'��'�)������ -� �)(����
J�� �����"+'�� �� �-���� �� ���@5���E����� ���� �� �#���� 4��� %���+'��
%���5��� �������������������"� "����������� ��%���������
&� )����� ���@� ��� ��� �� �������"� "�� %��� "����"� @�"��� ��� ��
(����������-"�������������-������������� ��� �� �������+'��������������
�������"� ���� ���"��� � "� ���-"��� �� � �>��+'�� �� � ����+K��� ��%��� ���
"�����+'��"����������������� <��"�����������
43
A� ��������������������"� "�������"�������������� ��� ������� ����
�������-������4�������-"������� �"�� ��������>"����� ����������� ����
������� �� �������� ����+'����%-������������� ��%�� +'�������@���
��"�������� ������������ ��%������� "��"��� ����� ���+K���"���������� ���
4������� "� �������4[� ���� �������"��� ��������������������������"� "��
�����������"�����>����'��D��������������������>�� � "����/2=3Y��
� −=i
ti
ietF τα /)( �� �����1!�
���4���α� �-�����������-5�>�� � "���4���������� ���"� ���%��+'����"�� �������
�"��� ������������ �������������"���� � ���"���������������
J������-��������������"��� �����������"� "��"@���P�)���
�"���� ����)Q� %���5��� � "� ������� ���( �"���E�� ��� �����'�� �E�� "�
�������� �>"��+'���&� ������-� �>"��� ��������������� ����4���-�"�����"�� ��
��������� ���"�������E�� ����������������������
.����������� )�����������>���� ����-��������������������J�������-�
"�������������������U��))���������)��������������"� ������������5��������
�C�&!�� &� �� +'�� �� ��))��� -� �������� ��� �� �� �� ������ 4��� "�� � � ���� ��
����������C�&��
&������ ����������>���� �>"��+'������ ���-�������"�%�����4������
� > "�!��� ������������� "� ����&�����4��������������������������������
�������� ��� ������ � ���� ����@�� $�� ������ ���� ��� ��� �E�� � �� ��� �
�������"� "��� ���������������-�"������ ���������������"����&����"�%������
�E�� �� �������������"��� ��������� �������� �� �'��4��� ���� �����C�&�"����
�� ������������ ��� ���������������&������������������� �� ��������
�����C�&�-�������"�� ����������� ��������� �������������������
$���� �� �� "@��� � ��� ������ �����" �� �&�C!� 4��� �� "����� ���" ��
��� � ������������������� ����%������������������������&�C�"� ���E�����
44
@����������"� ��� ������� +'����" �������������A��������-�D����������
�����4����"� ::�����������>"��+'������������� )����� ��"�%������ ������
�E�� � �� �������"� "��� A� �>������ ��� "� �� �� �-� 4��� ��D�� "������
���>���� ��� ::::�"� ��� �� ��" �� �� ��"��� A� @����������� ��������
"@������E�� �������� ��������������"��� �����������"� "����������
J���� ��� ����� �������+'��������-����-�������%������������
�����K��� �� �������"� "�� ���� �� ��������"� "�!� �� � �� ����� �>������ ���
%�>���&���������0������ �������4������ -��"�����������"��������#������"���
������+'������������
���������0!���������4���)��"���������#������"���������+'����������������"����/2=3��
�
A� ������� �������� ��� �>"��+'��"� ������ � ������+'�������"� D� �����
�����Y� ��� #"��������"��������� �������������"����������>��� ����� �����9:2�
���"�4���"������_������� "���%��%�������������������E�����.Y]8A��5�
����� �� �̀� 5����"����@���"�!�4������������ :0�� ���$�������������>����������
45
���"�������%���������4[� "����������>���� ���"������� "���)>����� :�_���
"������� ������ �������=?�� ���%��%����������������< ��5��������� ���5�
���"����@���"�!��A�"�����������< ��5������������������������"�����������=���!�
������% �4��������9�:��-� :9:� ���"������4[� "���)>�����������+'�����
������� ����� � 9�� �6��� J�� ������� %�5����� �� ��� ����"�� � �� "������� ��� �� � �
���D����������>�����#����� ��������������������"�� ��������4[� "����
������ ������� �� ����� ����� ���� ��� ���4[� "�� ����� ��� �-� 9:::� �������
������� �� � ����+'�� � ��>� �� ���4[� "��� � ���� :�: � �� 9�6��� 4��� �'�� ����
�4������-������"� ��������E�� ��( �"����
�&�E���� ����"�� ������������������>������ ��������������� ���� �����
���"������ @��* �"����"�D���"������� ������� ������>�� � �#� ���'�� ���>�
������� ��� �>"��+'���� ����� �������� �=:5�0:� ��� A� �� �� ���"���"����
���������>"��+'���"@���7T������� ����������������!���������������������
���������������0:������
�
�����/� �' -���2��2����'0�'������2��"��)��%�'�)������ -� �)(����
&� ����+'�� �� �>��� ��� �� ������ ���� �%����� ���-�� �� ����� ��
�"��� ���� �����������"� "����� �1:� ���4��� ������� �� ��+'�� ��������
����������>"������ ������������������� �� ������������� ∆��→�?Σ5�!��
&������'������������"� "������������� A��-���%�>�� �� �����������4���
�� ��+'����→���-�����%����������������������������-" �"���"� ��������E�� �
( �"��� ������ �� �� ����"��*������ $��%���� �2::� �����"�� ��� ����� A��� 4���
������� ��� ����� .Y]&̂ � "���� ������� �� �>"��+'��� &� ������+'�� �������� �����
�������-���������=� ���
�
46
�1�?��'����(�' ��2�����)� ���'��2�'��
$���� �-���� ���)� %���� � ������+'�� � ����"����"���� �� �������"� "��
���"��������"���"E�������������"� "��"� ��"���D�����������������������
�����+'����������� �� �������������"� "���)���"�������)��"������
( �"� "-���� ����� �E�� � ��� � "�%+'�� "��� �� ������� ��%�������� A�
��"������"��������#������"� ��"�������������������1!�������� ������������+� ��A�
+�0�����������BC����4�C ��� � ��������� �� �����������D'�������������� �������
����;�����;�B��E����
�
���������1!�T������ �+'����4���)��"�����"������"��������#������"� ��"���
��
A���"������"��������#������-�"� �����#���������"���"E���� � ����������"� "��
a����� J���� 9:� �A%��H�"@� �� &��� @!� �4����� "��� ��� E��"� ��� 4������ ��
"���������"�� �����������"��E������X�%� ��]�� �6T0�:���� +!��A�������
"���"�� �� ��D������ )����������� ������������ )����� ��� ���� �����"�)����
"� ��"��������@���$������������ ���"�������� ����� ���� ��������� �������� ���
47
�� !���������������� ����"����:!����������9!��A������<�����������������9:��
0?:�O�����<��������������������������� ��������)�������"�� �����<������
������������������
�
�
��������9!�$�4�������� ����"������"������"��������#�������
�
&� �>"��+'�� -� ������ ���-�� �� ��� ����� �� ��* ��� �� ���� ����"���
�@���"����������:�:!��&����� "�����>"��+'���������������-������������ �������
�� ����� �� :�0� O_� ������ �>������ ���!� �� ��� ������� ���5��� ���AX=0:!� ����
"���"�� ��"�� @��������'����
A����>�����>"��+'��������"������ �����"-���� ���)���"������� � ����
µ��������� ������%D�����>0?�a������� �.��������.&� ��=!�������������� ���
�����+'������$���A��������"������ ��������������� ���� :µ�?���� ���4�����
�������"���������-���� ��������"�� ��������������"� ���@������� �����
�����%��+'�������� �����"-�����A����"����-���� ������E��"�������" ���&A��
7T]� :��� B̂�� ��� "��� � 7 ������ ��!�� A�� ��� ����� "������� ��� ���
48
��"�����"������ ������ �� �� ������� P$ @ "�� �����Q�� A�� ����"����� ��
�������"� "�� ����� ���������� � ����'�� � ���� =�:� �� 19:� "��� ��� ������ ��
"����+'���������� �����
�
����������� ������������������ ��!�������"����� �#�����
�.����"���"E����"���������"������� ���"-���������"��������"�5������
��������� ������%���� �5���,������� #�������� �� ������� ����"�������� ��
����"������������� ��������������������������� �����������"� "����"-�����
"� �� �� ������� ��%��������� ����� ������� ���� ��� ��"���"E���� ����������"� ���
.�H� ��A����@��5�!��4�����"������%�%� �.��H�V����"@ �"��7 ������ ����������
W��B7A!�4�������������%�@���������"� ��"���$���%�%� �����������%����+'��
�� �� �� ��� ������ �� �� �� � "-����� ����� ��� ���� ���� ���� ��
����� �� �������� �������"�����
&� ������ ��2� ������ � ������� �+'�� ��4���)��"� �� ��"���"E���� ��
�������"� "��"� ��"���
��
��������2!�$�4�������� "�� �� �������"���"E�������������"� "��"� ��"�����������
49
&�������-������ �� �� ����� ����������4��� ��� � "� ���� �� �� ����
������������4������"���� � ����"��������������������������� ���"� ���%���
��������+'����������.'������ ����������-����� #���%���"�����"-����
��������P"���Q�E��"�� �������)������� ����
.����� ��%�@��� ��"-����� � ������ ����������"���"�� ��� ��"����
��������?:�������<������� :=�"��U��M�����!��&�E�������#������ "�%+'��"�����
������� ��%���������"-����������������"�������%D�����>0?������������$���&��
���� �����������"� "����������"����������"<����CC���T�$&� ? 1�W CC���
��� "��� �7 ������ ��!���
�
�1�+����-���(��2�'����/� ��)��� -���'��'�� �� -�)�'����'�@ �'�
� &�����+'������"�������� �"�������������������� �"� "� ��+'����
�� ��������"@��"� "� ��+'����"����"�#��"��"���"!��
$>������������� +�� ������-5���������"����������"����������� �������
$�������� +����%���� ��������4�������"�����'���������"������������%���
��� ���� (�����������+'��"� @�"���� 4� ���4���������������-5��"������
������������4��4����������� (�����������+'��/015023��
� &�"���"������ ���������������������������6�����+��* �"�������� +���
��������%��< "�������� ���������"�����������������������"���"��������������
��������� ���� ���+'��"����� �� �����������������"������������������ '��
�%������� �����"�������� ���)�� ����� ��"�����"�����"��� ����������������
"����� *���������� ����������
&�"���"��������������� ������)������-����������"������ �'���������"����
"� ������������@�� �����������������"� "���$���������-" �"����%����5���
���-������)��"������"� ����� +����������4� ������ �"�������+'��
����"�����.������������������������������ �'���������"����
50
A� ������ �� �̂%%�� ���"�� � � ���+'��� �� �'�� �������"��� ����� +'���
"� "� ��+'������ ��������������� ��������������������� +���"���"�
���-�� �� ����� � �� �'�� �������"��� � ����+'��� J�� "���� �#��"� �� �� �'��
�������"��� ��� �� +'�� �� ��������� � "� "� ��+'�� � ���-"��� ���#��"� ����� ��
�������K������� ���"� ��������������������� :����
0 2 4 6 8 100
2
4
6
8
10
CMC
II
I
Tens
ão s
uper
ficia
l (m
N/m
)
log [Tensoativo] (mM)�
������ �� :!� 8��+'�� � �� �'�� �������"��� ��� �� +'�� �� ��������� � "� "� ��+'�� ��
�� ��������
�
&� �������� ����'�� �%��"�� ,� �������� �� ���+'�� �� �̂%%��� .� ���� ��
����� � ��"����+'��� � �� �'�� �������"��� ���� �"�� ���>���� ��� "� �� ����
4� �� ��� ���� �� �4���#%���� � ���� ���-"���� ������ �� ��"����� &� ������ +'���
"� "� ��+'����"����"�#��"��� ��������� �� �'���������"���-���������-���
� ������+'�������������� ������������+����� �5�������� �����>������ ����
�%����� �����'��7���77������"����� ����
� .��������������+'���� �̂%%����4�+'�����9�/ :?3�����������>��+K���
������������� �����������"����"�� ��������������������"������ ������������
�����D�����5���4��������+'����D�����"�������Y�
cdd
RT ln1 γ−=Γ � � ����?��
51
���4���Γ�-��"� "� ��+'�����>"������������"������-��"� "� ��+'������ ��������γ�
"������� ��,��� �'���������"�����
�
�F��������������� ������������1������������
� A� �-���� �� ��� "� ������ ��� ������@�� ��� ���� ������ ��� �� ���� ��
����� ��������%�+�������%� +�� �����+'������������A� ���-�� �'���������
�����+'��"�������"���"� �� ����I� ���� ������������������#"����#4����-�
�%����������+'��������� ��"�����4���-������ �)��������������+�"� ��)�����
������ ����� ����$������+�"������� ��,��� �'���������"��������+'���� �����
���������#����������������4������)����"�������%� +Y�
G����%�G����&��π>γ� � ����2!�
���4���T�-����<�������� ����G����-�����+�����+'�� ����� �>��"�� ���������
��5�� ��"���_ ��
�-�����+�������� �����γ�-���� �'���������"����
.����� ��%�@���� �� �'���������"��������������)������������+'��4����
���������� +'���"� "� ��+'������ ��������&������+K�������4�������� ��������
�:� � �� :�: �!� ����� ������� � �-����� � �����+'�� �� �>������ ���� &�
"� "� ��+'���������� ������������������ :�µ���&���#4��������� ������������
�"�� ��"������>#��������"��������� �������#"��������+'���A�� �������� ����
�������������� �����5?:��� ����50:��� ��E����+'����C�&B� ���� "���� �
����� +��������� �������"����� ����&���������������� ���"� �� ��������± �
°C��&������������������ ���� ��*����������51:�������� �����-������ ����
�
.��Y�J���� �����������>������ ������������ +'���"���"������ )����������
������ ���"��%��+'��"��� � �� � ��� �&���"�������������U��CRT�UJ����
"�����������������%�@����7 �"�+'��C�� �#��"���