تفاعلات وتحضير عضوي
DESCRIPTION
تفاعلات وتحضير عضوي. د.ناريمان محمد نحاس. مجموعات الحماية. Protection groups. 1) مجمـوعة الكربوكسيل :. يمكن تحويلها إلى استر بتفاعلها مع كحول بسيط (أولي مثلا) في وجود ثيونيل كلوريد وهيدروكسيد الصوديوم ثم تفككها إلى حمض كربو كسيلي بإستخدام الحمض . الميكانيكية :. 2) مجمـوعة الكربونيـل :. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
![Page 1: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/1.jpg)
![Page 2: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/2.jpg)
عضوي وتحضير تفاعالت
نحاس. محمد ناريمان د
![Page 3: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/3.jpg)
مجموعات Protection groupsالحماية
![Page 4: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/4.jpg)
الكربوكسيل( :1 مجمـوعةبسيط كحول مع بتفاعلها استر إلى تحويلها يمكن ) وهيدروكسيد) كلوريد ثيونيل وجود في مثال أولي
كسيلي حمضكربو إلى تفككها ثم الصوديومالحمض . بإستخدام
O
-C-OHR + R* - OHSOCl2 NaOH
H3O+
O
- C - O R*R
![Page 5: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/5.jpg)
:الميكانيكية
![Page 6: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/6.jpg)
الكربونيـل( :2 مجمـوعةهيمـي • إلـى تحويلهـا يمكـن
أـــو ) أســـيتال أـــو أســـيتالبتفاعلهــا ( حلقــي أســيتالدايول و ـأ بسـيط كحول مـع
DIOL ونتخلــــــصمنهــــــابالحمض .
![Page 7: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/7.jpg)
إلـــى الكحول أكســـجين يضاف هنـــاويعطـي ل الكربونـي مجموعـة كربونـأن ـأي أـسيتال هيـمي المـسمى الناـتج
بمجموعتي ) متصل (OR,OHالكربونمالحظة :
ــة مجموع ــى عل ــب المرك احتوى إذايتكون ــوف ــ سـ وكحول ــل ــ كربونيـ
حلقي . اسيتال هيمي
![Page 8: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/8.jpg)
أسيتال : Hemiacetalsالهيميتضاف س�وف الكحول ف�ي الكيتون أ�و األلدهي�د إذاب�ة عن�دالكيتون أ���و اإللدهي���د كربون إل���ى الكحول أكس���جين ) اس�يتال) هيم�ي يس�مى نات�ج يعط�ي و نيكلوفيلي�ه إضاف�ة
المتفاعالت . مع إتزان حالة في يكون
كذل��ك و عزل��ه يمك��ن ال و ثاب��ت غي��ر أس��يتال الهيم��يبينم�ا ، المفتوح�ة الس�السل ذو أس�يتال الهيم�ي معظ�م
الحلق��ي ) أس��يتال ( 6أو 5الهيم��ي تكون للحلق��ه ذرات. ثابتة Cyclic hemi acetal more stable عادة
![Page 9: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/9.jpg)
صورة في عادة توجد البسيطة السكرياتحلقي أسيتال هيمي
![Page 10: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/10.jpg)
يكـون الكيتـون أيضاًحسب أسيتال الهيمي
التالي : التفاعل
![Page 11: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/11.jpg)
األسيتال :والكيتون األلدهيـد محلول إـنالهيمـــي يكون الكحول فـــي
أسيتال ..غاز المزيـج HClوبإمرار علـى
يـسمى وأحياناً األـستال يتكونكيتال ..
اتحاد ــق طري عــن ــك ذل ــم ويتعلــــــــى كحول جزيئيــــــــن
ــن ) ــ ــة-( ORمجموعتي ــ مرتبطالكربونيل . مجموعة بكربون
![Page 12: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/12.jpg)
وبالتاـلي عكـسية التفاعالت هذهنعادل األســيتال علــى للحصــولالكحول ونبـخر المتبـقي الحـمضاألســيتال علــى فنحصــل الزائــدأوالكيتون األلدهيـــد إلســـتعادةالحمـــــضلمحلول وبإضافـــــةإلــى يتحلــل ســوف األســيتالويكون الكيتون أــــو األلدهيــــدــد ــ األلدهي ــجين ــ األكس ــدر ــ مص
. الماء هو أوالكيتون
![Page 13: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/13.jpg)
الحلـقي األـسيتال تكوـين يفـضلــك ــ ذل ويكون ــيتال ــ األس ــن ــ عمتعددة كحوالت بإســـــــــتخدام
وقليـــل diol- 2, 1الكربوكســـيلالحمض . من
الكيتونات( : جـ
اإلتجاه في عكسُه يمكن التفاعل هذاحمضي .. بمحلول األسيتال بمعاملة اآلخر
![Page 14: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/14.jpg)
ــى إل ــل يتحل األســيتالفــي كيتون ــو أ ــد ألدهيالحمضيـــة . المحاليـــل
ــل المحالي ــي ف ــن لك وو .. ة ثابـت تكون ة القلوـيالممكـــن مـــن لذلـــكأـــو األلدهيدات حمايـــةــي ــ أـ ــن ــ مـ الكيتوناتل المحالـي ي ـف تفاعالت
القلوية .
األلدهيدات نحول إذاًــى ــ إل الكيتونات ــو ــ أنجزئ ــم ــ ث ــيتال ــ أسجزء ي ـأ ن ـم ل التفاـعثـم الجزيـء مـن آخـرنحلــــل ذلــــك بعــــدبمحلول األســــــيتال
حمضي ..
![Page 15: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/15.jpg)
سؤال :التحويل إجراء يمكن كيف
التالي : O COC2H5
O
O CH2OH
جواب : و , االستر مجموعة من أسرع تختزل الكيتون مجموعة
مجموعة H2 / Niأو LiALH4بإستخدام تختزل سوفاإلستر و الكيتو
الكيتـــو- مجمــــوعة بحمـــــاية لكـــــــنلن ) حلقـــي أسيتــــــــــال إلى بتحويلهـــــــــــــا
الحماية ( مجموعة مع اإلستر مجموعة تتفاعل
وجود- في اإلستر مجموعة إختزال نستطيع بذلك والحلقي . األسيتال يتأثر إيثر بدون قلوي محلول
![Page 16: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/16.jpg)
الميكانيكية :
إلــى) نحولــه الكربوكســيلي الحمــضننزعهــا ثــم الكحول بإســتخدام إســتر
) الحمض بإستخدام
![Page 17: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/17.jpg)
هيمــي إلــى نحولهــا الكربونيــل مجموعــةأو الكحول مع بتفاعلها اسيتال ـأو اسيتال . بالحمض ونتخلصمنها بالترتيب الدايول
![Page 18: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/18.jpg)
بتفاعلـها أمـيد إـلى تحويلـها يـتمأـسيل و ـأ د أنهيدرـي أـسيتيك ـمع ) ــض ) ــ الحم ــد ــ كلوري ــد ــ كلوري
بالحمض . ونستعيدها
األمين( :3 مجمـوعة
![Page 19: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/19.jpg)
الكحـول( :4 الهيدروكسيل مجمـوعة مجموعة تحويل يتمإيثر .. أو إستر إلى الكحول في
: : ايثر إلى الكحول تحويل أوالً
/ الحمايــة مجموعــة تكون أــي -tأbutyl ether وذلــــــــــــك
الكحول isobutyleneباـستخدام نذـيبــض حمـ ــل مثـ ــضقوي حمـ ــي فـنضيـــــــف ثـــــــم الكبريتيـــــــكتحدث ) ال حتــــى األيزوبيوتيليــــن
بلمرة(.
![Page 20: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/20.jpg)
. األولية- الكحوالت لحمايةمخفف- . حمض نستخدم بسهولة الحماية مجموعة من للتخلص
استخداماتها:
![Page 21: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/21.jpg)
مركبات مع الكحول ــل ــ alkyl Chloro تفاعـsilane ـأو إيميدازول مـثل أروماـتي أمـين وجود ـفي
المرـكب فيتكون ونتخـلصـمن silyletherبيريدـينبأيون الناتـــج بمعاملـــة هذه الحمايـــة مجموعـــة
الفلوريد .
الحماية - مجموعة :silyl etherب
![Page 22: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/22.jpg)
ثانيا:
: إستر إلى الكحـول تحويل
ال�بيريدين وجود ف�ي أنهيدري�د األس�يتيك م�ع بتفاعل�ه . بالحمض ونستعيده
![Page 23: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/23.jpg)
توسيالت و ميسيالت إلى الكحول تحويلconversion of alcohols into mesylates and tosylates
كلوريد • سلفونيل مع الكحول sulfonylيتفاعلchloride . سلفونات يسمى إستر مكوناً
سلفونيل مثال: • ميثان مع اإليثانول يتفاعلً methane sulfonyl chlorideكلوريد ethylمعطيا
methane sulfonate.
مع • اإليثانول يتفاعل p-toluene sulfonylأيضاchloride ويعطيethyl p-toluene sulfonate
الرابطة تنكسر التفاعل هذا وليس O-Hفي C-Oالرابطة
![Page 24: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/24.jpg)
![Page 25: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/25.jpg)
ميكانيكية التفاعل:.
![Page 26: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/26.jpg)
كلوريد ــلفونيل س ــر sulfonyl chlorideيحضالسلفونيك حمـض ة معامـل sulfonic acidمـنالفوسفور خامــسكلوريــد phosphorusمــع
penta chloride
![Page 27: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/27.jpg)
Mesyl group Or Ms -
Mesyl chioride
Tosyl group Or Ts -
Tosyl chioride
Methane Sulfonyl chioride
P-tluene Sulfonyl chioride
: كالتالي - المركبات هذه تسمية الكيميائين يختصر عادة
![Page 28: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/28.jpg)
جيدة alkyl sulfonateيســــــتخدم- كمادةــلفونات SN2لتفاعالت ــ الس ــبر ــ يعت ــث ــ حي
ــا مهاجمتهـ ــد عنـ ممتازة مغادرة ــة مجموعـالنيوكلوفيل . بواسطة
- ) الحمضي) الوسط في الكحول .يسترجع
إلى- ويتحول للكحول ألكلة عمل يمكن أيضاًt-butyl ethers. للكحول حماية مجموعة وهي
الـ في tosylateوالـ mesylatesإستخدامالـ :SN2تفاعالت
![Page 29: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/29.jpg)
حماية : كمجموعة الكحول ألكلةحماية t-butyl etherمجموعة
إلــى- الكحول تحويــل عــن t-butyl ethersيمكــنــل مث ــضقوي حم ــي ف الكحول ــة إذاب ــق طري
H2SO4 يضاف ــم ــ هذه ) isobutyleneثـ ــط ــ للخليـديمرة و بلمرة تقلــــــــــــــــــــــــل الخطوات
األيزوبيوتيلين ( .
مجموعة- لحماية الحماية مجموعة هذهاألوليه . الكحوالت في الهيدروكسيل
التخلص- يمكن الحماية مجموعة للتخلصمنحمضمخفف . بإستخدام بسهولة منها
![Page 30: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/30.jpg)
مثال: تحضير من pentyn-1-ol-4 عند
3-bromo-1-propanol Sodium acetylide,
![Page 31: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/31.jpg)
األس�تيلين أل�ن مباشرة التفاع�ل إجراء� يمك�ن المجموع�ة م�ع ً أوال تتفاع�ل س�وف و قوي�ه قاعدة
مختل���ف( OHالهيدروكس���يل ) نات���ج يعط���ي وكالتالي :
![Page 32: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/32.jpg)
مجموعة ) حماية من البد :OHلذلك )ً أوال
![Page 33: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/33.jpg)
تحويـل* طريـق عـن الكحول حمايـة يمكـن أيضاً . Silyl etherإلى OHمجموعة
مجموعـة )• ة حماـي إلى( OHيمكـن Silylبتحويلهـاether : التاـلي المرـكب إـلى ً) وتحول شيوعا ر أكـث
) اإلستخدام في
Tert-butyl dimethyl silyl ether بــ لها ويرمزtert-butyl(CH3)2Si-O-R ً ــارا ــ اختص ــو ــ TBDMS-O-Rأ
عنــد ثابــت المركــب ويحضــر ( 12-4مــن )PHوهذامع الكحول ل Tert-butyl chloro dimethylبتفاـع
silane ) كقاعدة ) أروماتـي أميـن وجود مثـل فـيالبيريدين أو اإليميدازول
![Page 34: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/34.jpg)
![Page 35: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/35.jpg)
مجموعـة ) التخلـصمـن ( TBDMSيمكـنأو ــد الفلوري بأيون ــج النات ــة OHبمعامل
: ً غالبا يستخدم
Tertbutyl ammonium fluoride Bu4NF
![Page 36: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/36.jpg)
التي السيليل مركبات من أيضاً: إستخدامها يمكن
Tri ethyl silyl
tri isopropyl silyl tert-butyl di phenyl silyl
![Page 37: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/37.jpg)
O COC2H5
O
HA
OHCH2CH2OH
1 , 2 - diol
1( LiALH4 / Et2O
2( H2O
O
O
CH2OH
COC2H5
OO
O
H3O+
H2O
O CH2OH
![Page 38: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/38.jpg)
سؤال :المركب عاملنا إذا يحدث بـ Aماذا
LiALH4 إلى الكيتون مجموعة تحويل بدون؟ حلقي أسيتال
جواب :مجموعة كذلك و اإلستر يختزل سوف
إلى الكيتون مجموعة تتحول و الكيتونثانوي .. كحول
HO CH2OH
H
![Page 39: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/39.jpg)
عمل الطالبات:.
فاطمة- 6برناوي.
شروا- 11 وجدانني.
1. الردادي- أفنان
مالك- 10الحربي.
ايمان- 3.4النخالي. المسعودي- حنان
فاطمه- 7العصيمي.
المطر- 8 فاطمة.9في. القثامي- مرام
الهنوف- 2المقاطي.
خديجة- 5ميمني .
![Page 40: تفاعلات وتحضير عضوي](https://reader036.vdocuments.site/reader036/viewer/2022081503/56816611550346895dd958de/html5/thumbnails/40.jpg)