wps.prenhall.comwps.prenhall.com/wps/media/objects/103/105721/hc2e-samplechapter... · f5˜ 5 6 = 7...
TRANSCRIPT
�� ��������������
���
� ���� ���� ��� ����� ������ � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �
� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �
� ���� �� ��������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �
� ��������� �� �������� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �
� ��������� �� ������������� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �
� �� �������� ���������� ��� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �
� ����������� ��� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �
� ���� ��� ��� ���� �� �������������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �
���� ������� �� ���������
�� ���� ������ �� � ��� � ��� ����� � ��� � ������ �������� �� � �����
����� ������ � ������� �� ��� ��� ������� ��� �� �� � ��������������
�� ���� ������ �� �� ����� � �� ��� ����� �� � ��� � �� ��� � � !� � ��
������������� ���� �� ������ ����
��� ����� �� � �� �� ��� ��"� � �������� � �������� ����� ������ ��
������ � ������"��� ������ ��� �� ��� ���� ����� � ��� ����� �� ����
������ �� #����� $%�& � � ���� ��� ��������� ���� ���� ��� ����� �
���� ������ ��� � ���� �������� �� ��� ������� ��������� ������ ���
���� � � ������������ �� ����� �� ���'(��� ��� ������ ���� ����
������ ������� ������ � ����� �� ��� ���� ��� ���� ��� ��������
����� ��������"���"�� � �������� �� ���� ��� ��������� ����� ����� ��
� ������ � ���� ��� !� � ����� ��� ��� ��� ����� ������� ������
� ����� �� ��� ��� �� ����� ����� �� ������ � ����� ��� �� ������� �
��� ������ ��� ��� ����� ����� �� � ������ ��������� �� ��� ��� �������
� ��� '��� � ����� ��� ������� ���� �� ��� ������ ��� � ��� ����
� ����� ����
� � ������ � )*+% � ��� ���� ���� ���� ��� ������ $,�+�� ���
��������� ����� �� � ������ ��� � ���� �������� �� ��� ��� �� ������-
Cl
Cl
ClCl
13524
1352
4
135
24
1
324
1-Chloro-3-methylpentane 2-Chloro-3-methylpentane 3-Chloro-3-methylpentane 1-Chloro-2-ethylbutane
Br
1
24
35
1-Bromopentane
������
Br
2 4
1 3 5
2-Bromopentane
������
�� ����� � ��� ������ ��� ��������� ����� ������� '"� ���� ��� ���
���� �� ����� � �������� ��� � ����� ���� ��� ������ �������������� �����
+������%�������������� ��� ��� %��������+�������������� �� ��� ����
����� ��� ��������� ����� ���� �� �� ������ ��� �� ����� ������� � �
���� ��� � ��� ���� �� ����� � � ����. ��� ��� � ������� �� ����
�� ��� ��������
������������� ���� ��� ���� �� ������ ����
/ �������� ����� ������������ ���� �� ���� ������ � ����� ���� �� �����
� �� � ��"� ���� ��� ����� ������ � ������ �� �(�����-
Br Br
F
F
1
2
3
4
5
1 3 5
2 4 6
1,5-Dibromopentane 2,3-Difluorohexane
�� ������� ������� ���� ��� ������� ����� ���������� ��� ������ ������
��������� ���� +�����$������ �����
�������� ��� ��� �� ������� �������������
0��� ��� ������ ��� �� �������� � � �������� ��� �� �� ���� ���
��� �� �� � ����� ��������������. ��� ������� ��� �� �� � *$��
�� �� ���� ��� ��� ������� ��� �� �$ *� ��� �� �� �(����� � �
������� ��������������� �� � ������ �������������� ����� � �� �� ���
�������� � ��� ���� ��� �� ��� ������ � ����� ��� ��� ��� �������
��� �� �� �% �� �� �� ���� �� �� �(����� � � �������� �������
������� ��� � �� �� �� ����� ������� ��� ��� ��� �� ��� ���� �
��1������
���� �������� �� �������������
�� ����� �� ��� ��������� � ������� ��� ������� �� ��������� ��� �����
��� � ������������� �� � � ���� � �������� ��� ������� ��� �� �������
�� ��������� � ��� ����"��� �������-
� �������� � �$ ���� ������� �������� � ����� �����- #������ $&�, ���
$&�2.� ������� � "������ ��������� ��� ������������ ������� � �$ � ��
������- #������ $3�& ��� $3�3.� ������� � � ������������ ��� ������������ ������� � *� � ��
������- #������ $3�& ��� $3�3.� ������� � � ������������ ��� ������� ������� � *� � �� ������-
#����� $3�,.� ������� � � ������������ �� ������� � *� ���� �� ������- #�����
$3�+$�
��� '��� � ����� ������ �� ��� � ��� � ��� � ��� ���� � �����'� ����
������� ����"���"�� �� �� ��4� �� � ����� ������� � ����� ��� ��������
��� ��(� ��� � ��� ��� ��� �������� ��� ������������ ������� � �$
�������� ��� ���� �������� ������ � ����� � �!
Br
���� �
�
������� �� �������������� "!!
��� � � !�� ��"�� "������ ��������� �� �� ������ ����� �������� $3�+, ���$3�+2�� 5�������� ��� ��� ��� �� ������� � *� ��� � !� � �� ��� ������ ��� �� �� ���� ���� �� ������ $3 ��� ������� �� �����������"�
���� ��� � ��� ������� �������� � ��� ��� ������ � ����� ��� ���
����������� �������� ������� $,�+ ��"�� �� �(������
+ HBr
Br
2-Bromo-2-methylbutaneMajor product
+ Br
1-Bromo-2-methylbutaneMinor product
�$,�+�
��� ������� � *� ���� ������� �������� ��"�� �� �����5���"���"
��� �� �� �� ������� $,�$�
But-1-ene
HBr in presence of a radical initiator
1-Bromobutane
Br �$,�$�
�� #����� $3�, �� ��� ��������� ����� ��������� ���� ������
� ��������� �6!#� � ������� ���� ��������� �� ����� �� � ��7����� �
� � ������������ ������� ������� � ������� ��� �$ ��� �(����"� ��� �
8 �������� ��� � ���� �������� ���� �� ���������"� 8 ��������
������ 9: ���� $,�% ��� ������� ��� �� � *�;#��3 ���� 8 �������
�� ����� �� ������� ������ �(������� �� ������� �� �� �� � �����������
������ ���� ������ ������� ����� �����"�� � ���� ��: ������ ������
�(�������
HF, SbF5
Cl
ClCl
Cl
Cl Cl
Cl
ClCl
Cl
Cl F
Cl
ClCl
Cl
F F
HF, SbF5
HF, SbF5
Cl
FCl
Cl
F FHF, SbF5
Cl
FF
Cl
F F
�$,�%�
/ ���8 ������� � �%� �� � �� ������� �� ��� �������������� <�=��
����� �� ��� ���� ��� �� >����� ��� ����� ���� ��� ����?� ����������
�� ���
/ ���� ��� ��"������ � �� �� ��� ���������� � ������������� ��
��� ��� ����������� ������ �� �� ������� ������� $,�&�
�@*�*�������*$@ � � ��!�� � �$,�&�
������#������$���� �%���� &�' �(�
O
HN
F
F
F
Prozac
�
"!) ����� !" � ��������������
�������� ������ ��� ��� ��� ������"� ��� ��� ���� � ������"��� ��-
�% @*��������
� �$ *@*#�������
� � *$@*<������
/� � ��� �� ��� ������� �� ��� ��� ������ �� �������� �������� $,�3� ������
���� �������� ��� ������� ������� 0� ��� �� � ��� ��������� � ���
������� ��� ������ �� ��1������� �� ������� ����� �� ������ $A�
OHConc HCl ; 298 K
Cl
�$,�3�
�� ��� ��"����� � �������� � ������� ������ � �������������
�������� ���� ������ ������� �#@ �$� ������ ������ ������� �< �% <!�%
<�%� � ������ ��B� ������� �< �3� ��� ��� ��� ��� �� �������� $,�)
��� $,�, ��"� �(������� /� ��"������ � ���� #@ �$ �� ���� ��� ����
��� ��� �* � ��� #@$� ��� ����� ������ ������� � ��� ������ ��� ��
�����
SOCl2OH Cl
�$,�)�
OHPBr3, reflux
Br �$,�,�
��� ������� *��*����
+� �,- $�� �
��� ������������"��� "�� �� �� ����� $)�+ ��� ���� ���� �� ���� �!� �� ��� �� ���� �� ��� ����� ��C��� ��� �� ��������� ��� �1��� ����� � ��������� ����� ������ �� ������ $)� ��� ��� ���������� �
�� ���� �������� �� ��� ���� ��� � �� �!�� �� ��� ������������ ��������� B�� �� ������ �� ����� $,�+ ����� � ������������� ����
�% �������=�� �����
&������ *�����
/ ������������ � ���� ��� � ������ ������ ���� ���� ��� �����������
������� ��� �� $,�+ ��� ������� ��� ����� �� ������ ����� ����� ��� ������
%��� ���� ��� ����� �� ���������� � ������� � ��� ������ *&� � �� � � D�&�
+�$� ���� ������� ��� �������� ����� ��� ��� ��������� �� �� ��� �* ����� �% �������
��� ��� ��� ��� ��� � ������� ��� ����� � ��
�* &+) +DA
�� &23 +%$
� � %$, +,,
�!� $23 +A&
�� $+% $+&
���� �� ��������� "!�
*&�� �� ��� ���� ���� ���������� ��� � ���� � � ���� ����� � ��
�������� �� ������ ����- *$ �$ * �% ��� �& ��� ��: ��� �� $A2E
����� *& ��� *% � ��� ������ ��� ����� �� ������ ����� ����� ��
�������� �� ���� ��� �������
.�/�� �����0� $����0 �� �� �������
��� ��: �� ����� ���� ��� ��������� ��� � ���� ������ ���� �����
��� ��� ������� ��������� ���� ������ ������� � ������ � ����� ���� ��
�(����� ��� ��������� � *$ �$ * �% ��� �& ��� +�%% +�&2 ���
+�3A � ���% ��������"���� >�: �� ������������� ��� � ���� ����������
���� ������ ���� �� ��������� ���� ��� ���� ���� ����� �� ���� � � �������
������� � �� �� �& ��� !�& ��� �������� !�� * �% ��� *$ �$ ���
���� �� ���� �� ��� �� ��� ���� �� � +�)DF� ��� ���� �� � +�D&F�� 9"��
� *$ �$ ��� * �% ��� ���������� ���� *$@� ���� ��� �� ������ ��� �
��� ���� ���� �����C����� ����������� ������� *$@ ��� ��� �������
������ � �� � 4������� ��������� �� ��� ��� � ������� ������
������� *$@ ���� ����
/��� �� ��: �� ������������� ��"� ���� ������ ��� �� ������������
��"���� �� �� �� ���� ���� ��� � ���� ��� �� �� ��"�� ������ ���
����� ��"� ���� ���������� �� ��������� ���� ������� F������������
� *$ �$� ��� �������������� � * �% ���� ��� ���� ���� � �����
���� ��� ���� �������� ��"���� ���� �� ������ ����� ��������� ����
���������� ��"���� ������ ����� �& ��"� ��� � ��� ��� �����
���( 1������ �� �������������� ��������� �� 2������ �� ������������� ������
*������������ � ���� ����� ��� ������� ������� ����� � ��������-
� � ��������� � ����� ��� � ��.� ���������� � *� � ��"� �� ���� ����� ���������.� ������� � G������� ��������.� ������� � ��������� � ���������
�� ���� ������ �� �� �� ��� �� � ������������� �� ��� ������� �
�� ����� � ������������ ��� ���- G������� ��� ��������� �
��������� >���� �� ��� ������� �� �"� � � � �������� �� �� � ���������
� ����� ��� ��� ���������� ���������
2������ ������
G������� �������� ��� ������������ ��� ��� � ������� ���� �5��
��� ��� � ����� ��������� �� ��������� ������ ��������� �� ����������
��������� ��� 5�� ��� �� ������ ���� �� ��� ����� 5���C �� ��� ���������� ��� � ��� ������"��� � G������� ��������� ���� ��� ���� ���
���� ����������"� ��� ��� � ���� �������� � �� ���� ��� ��� ��� ���
�� ������� � � ��� �������� �� ����� �� ���� �� ��: ���� ������ ����
���� ��� ��� (��������� �������� ����� ������� �� /��������"��� ���
� ��� ��� ��� ����� ��� G������� �������� ��� �� � ������� ��� ���
������� ��������� ��� � �� ��"���� �� G������� �������� ��� �������
3�����$������ � � ������� �(�
Cl
C
ClH
H
����(�
Cl
C
HCl
Cl
����!�
/ �������� ������ �� ��
������������ ��� ��� ��� ���� �5����� ����� �� ���������� �� ��� �� �� ����������
��������
�
"!" ����� !" � ��������������
������� ����� ������ � ���������� ��� ��*� ������ 5������ � ����� ������
���� � ������������ �������� � �: ���� $,�2 ��� �� 5�� ��� ��
������
R X
X = Cl, Br, I
+ MgEt2O or THF
R Mg X �$,�2�
��� ������� ��� �� ��������� �� ������ �$. ���� ������ � ��"� � ����� ���
������ ������"� 5� � ������ ��� ���� �� ����� ������� $,�2 ������� �����
��� ���� �� � �!� � � � ��� ������� �������� ��� �������� �������
������� ��� ����� ���� 5�� 9: ����� $,�A ��� $,�+D ��� �(������� ���
����� ��� �� �(������ � ���� ������� ���� �������=����
Et2OBr + Mg MgBr
�$,�A�
Et2O
Cl
+ Mg
MgCl
�$,�+D�
0� ����� ��� ��� � G������� �������� �� ����� �������� ��� ����� ���������
������ �� �(�����'�� �� ��� �� $,�$� ���� ��� ������� �������� �������
G������� �������� ��� ������� �� �� ���� ������ %$� ��� ����
���� ��� ������ �����������
/��� �� �� ��������� ��� ��� �� ��� � G������� �������� �� ��"��� $�
�������� 5� ��� �� ������� ���� ��� ��"���� � �� �� �*� �
9�$@ ����� � ��������� &����������� �� �(����� 9�5�!� ���������=��
��� ������� ����� �� ��� �� ��� �� ���� ��� ������� ����(������� ������
������ 5��
OO
THF
����)� ������
B���� G������� �+2,+C+A%3��
���������� ������ �� ��� �����
��� ���������� ������ ����
!���� �� ���� �� � "�� �����
#���������
O
MgO
Br
����"�
O O
R
H
H+
O O
R
MgX O2
RMgX
H
H
OHR
R
O
OH
R'
R''
OHR
R'
H
OHR
H2O or
MeOH
RH
Alkane synthesis
1. CO2
2. H+
1.
2. H2O
Carboxylic acid synthesis Tertiary alcohol synthesis
Primary alcohol synthesis
1. CH2O
2. H2O
Ketone, R'R''CO
1. Aldehyde, R'CHO
2. H2O
Secondary alcohol synthesis
Hydroperoxide synthesis
1. RMgX
2. H+
ROH
Alcohol synthesis
%��� ���� ������������"� �������� � G������� �������� �5���
�� ���� �� ��������������# ��������� �� �������� ��� ������������� ������� "!4
5������������ ������
@��������� � ��� ��� �>� ��� ������������ ��� ��� ���� ����"�
�� � ���� � �������� �� ��� ��"� ���������� ��������� ���� /���������� � ��� ��� ��� ��� �� ���������� ��������� /��������� � � �����
����� � ��� ��� ��� �� �������� �� �������� ����� � ���� � �������
������ ���� ����� �������� ��: ���� $,�++�� ��� ������� � ��� ���
���� �� �� ��������� ����� ��� >� ����� ��� �>� ����"���"�� ����� ����
*$@ ��� @$� #�"���� � �� �� ������ ��
��� $>���������������
���� 9�$@ � �*��>�� >�� �$,�++�
/ ������ ����� �������� ��������� � ������� �� ��� �������� � �! >�
����� ��� �� ���� �� ������� $,�+$�
Br
Li, pentaneLi
+ LiBr
n-Butyllithium
�$,�+$�
��! �������� � �� ��� ����������� �"������� �� � �� ��� �� ��(��� ������
���� �� ��������� � 6$ ��� �� ����� �������� � � ����� ����� �� �
��������� @���� ����������� �"������� ��������� � �������� ���� ��
5�>� ��� <�>�� @��������� � ��� ��� ��� ��� �� � ��������� ���
������ ��� �� $,�% �(�����'�� ��� � ��� ��� � �>� ��������� 5������
����� � ��� � �������� � ��� ������ ��� �� ����������� ������. ���
�$� "�� � � *& �� &2 ������ $3�+� ��� ����� 5�� �� � "��� ����� �����
/��� �� �� � ���� ��������� ��������� � ��� ��� �� �������
�>� �������� ������� ��� �� ������� �� �� ��� ��� ��� ���� ������ ��
�(����� �� ��������� ��"���� 5�>� ��� �! >� ��� ��(������ �����
/� �������� � ������ ���� ������������
��� �� � ��� ���� �>���� �� ����� ��� ��� ���� �� ��������� � ��� ��
��� �� �� ���������� ��������
O
R
R
R3BCO
BCl3
RH RLi
CuI
Trialkylborane synthesis(similar reactions with other p-block halides)
R'H
R'Li
Metallation reaction (only works if the pKa of R'H is
lower than that of RH)
H2O or H+
Alkane synthesis
[R2Cu]– Li+
Organocopper reagents used for coupling R to another organic group by reaction with R'X (C–C bond forming reactions)
Synthesis of symmetrical ketones
R'X
RR'
Alkyl coupling (C–C bond formation)
R'Li + RX
Exchange
R2CuLi + R'X RR' + RCu + LiX
or
%��� ��� ������������"� �������� � ��������� � �������� �>��
")6 ����� !" � ��������������
�� 9�$@ ���� ��� ����������� /� �� �������� �� ��� �� �*��! >� �(���� ��
�� �: ������ � ��(� �� � ������ ��� ���������� � �������� �����������
���� � �� �� ���� �� �: ���� $,�+$ ����� �"����� �>� ������� ������ �� � ��� ������ �� ��������� � ��� ��� ������� � ������ ��
������ ���� ��� ���� ��� �"����� ����� ����� ���� ���� �� ��� ��������
������� ���
���! 1������ �� �������������� ����*���� ��$���������7���� ����������
��� ���� ���� ��� �� ��� �� ���� �� ��� ����� ��C��� ����� ���� ��� ��� �� � ������������ �� � ��������� � ������ �� � ���������. ��� ��
������ �� ��� ������������ ���� �� �� ������������ �� �������� ���
���� ����� ���� � � �������� ��������
� ��� � �������� 6 � ��� ����� �������� � ��� ��� � ��� ����� ��� �� ���"�� �� � ����� ��� ������� $,�+%� �
� � ���� ! ��� �������� �� * ��� ��� ��� ��� ��(� � ��� �� ������ ����� �� ��������� �� ���������� � ��"� �� ������ �������� $,�+&��
R X + Nu R Nu + X �$,�+%�
+ B + BH + XRX
H H
H H
RH
H
HB = base
�$,�+&�
�� ��� ������� ������� �� ������� ��� ������ �� ����� � ���������
� ����� ��� ��� ���������� �������� �� � ��� ��� ������� ���������
������� ����� ���������
���) 8���*���� ��$���������
1����� ������� ��� '*������� ���
�� ������ +& �� ���� ���� ��� ������������ ������� ������� ���������
��� ����"�� ������� ��������� <����� +&�) ������� � ��� ������� �
5�% � ���� *$@ ��: ���� $,�+3��
SolventCl
MeMe
Me
OH
MeMe
Me+ H2O + HCl �$,�+3�
��� ���� ��� ������ +&�) ��� ��������� �� ��� �� $,�& ��� ��� ������
����������� ������� �� H5�% �I ��� ���� ���� ���� ��� ������� �� '���
���� ���� ������� � 5�% �� �� �� ��� � �� ���� ��� ���� �� ����������
� ��� ����������� � *$@ ���� � ���������� ��� "����� ���� �: ���� ��
��"�� �� �: ���� $,�+) ����� � �� ��� ���� ��������
���� � ������� � � ��5�% ����
� ��5�% �� �$,�+)�
8���*���� � ����� � �4�
�� �������� ���������� ")�
���� ���� �: ���� �� ��� ������� �� ��� �������������� E������� ���� ��
��� � ��������� � ����� ��� ������� ������� *%!� ��� �� ��: ����
$,�+,� ��"��� ���� ��� ������� �� '��� ���� ���� ������� � *%!� ��� '���
���� ���� ������� � �� ��: ���� $,�+2� ���� ����� ���� "������
SolventBr
HH
H
Cl
HH
H+ Cl + Br �$,�+,�
���� � ������� � � �� *%!����
� �� *%!��� ��� �$,�+2�
/ ������� ��� �� �� ������� �� ��� ������� ������� +����� ���� ���
6 � ��: ����� $,�+A ��� $,�$D�� 6���� ���� �� ����� 6 � �� �������
�� ������ ���� 6� � H 6I� �� �� ������� ��������� 0������ 6 �
�������=�� ���� ��� ��������� ��� �� ��� �� ����� �� ���� ������
�� ��� ������� ��� *@� �� ����(��� ��� �� � ���� ��� �����
���������
SolventBr CN+ NC + Br
�$,�+A�
���� � ������� � � ���!����
� ���!���6 ���!� � +����� ���� �$,�$D�
��� ��1������� �� ������� ���� ��� ��������� ���� ����� ����� ��
���������� �� � ��������� � ����� ���� �������� ���� ���� '��� ����
�������� �(����� � ������ ��� ���������������� � ��%� ���� ��"�"��� ���
������������� �������� ���� ���� ����� ���� �������� �(����� �
������ ��� ���������������� ���� ��"�"��� ��� ��� ������������ ���
� ��������� ��� �� ���������� ��� ������ #6+ � ������ ���� ��� #6$
������� ����� 6���� ���� ��� �(����� � '��� ���� �������� ��: �����
$,�+3 ��� $,�+)� ��"�"�� � ������ ������������ ����� ��� �(������ �
����� ���� �������� ��: ����� $,�+, � $,�$D� ��"�"� ����� �������
�������� 0� ��� ���� � ���� ���� ����� ��
0� �� �� �� ������� �� #6+ ��� #6$ ���������� ��� ���� ������� ���
������ ���� ��" � �� ��������� "�� ��� �����
+� �8� �������
������ ��� ������� � 5�% � ���� *$@ ����� ���� ���� ��� $,�+)� /
������� ��������� ��������� ���� ���� ���� ��� ��� �� ���� ���� �� �����
����������� ��"�"��� ���5�% �� ��� � �������� *$@ � �� �� ��"�"��
�� � �� � ��� ����� �������������������� ��� ����� �� ��� #6+ ��������� ���
���� �� ��� ������ ����-
Cl
MeMe
Me
Me
MeMe
+ Cl
Tetrahedral C
Slow step
Trigonal planar C
%��� ���( / ��� � �� H5�% �I������� ���� �� ��� ��������� �5�% �� ��� ������ ��� �������� ��� ������� ���� �� '��� �������� ������� � 5�% �� HF������- /� /���� �� ��� �+AA+�&������ �� ������� '�������"�� )2 �� )DA�I
9��������� �� $�������� ��������� �
����� �(��6
�
")� ����� !" � ��������������
O
MeMe
Me
H H
OH
MeMe
Me
Me
MeMe H2O
Tetrahedral C
Fast step
Trigonal planar C– H
��� ��� ���� �� ��� ������� � ���������"� ����"��� � ��� � � ������� � ������ ��� ����� / ������� �� ������� � �� �� ��� ������ ������ ���
� ������� � �� �� ������ ���� �� � ������� ���������� ����� ������ �� �
���� ���� ���� ��� �"������� � ��������� �� ��� ������� ��"� ��� � ����
����� �� *$@� /� ��� �@ ��� ���� ��� �����"� ������ �� �����������
��� � @ ��� ���� �� ������ �� ����� ��� � *� � ��"� ��� ��� ����� �� � � ��� ��� ������� �� ��� ������� � �� � �� �������� �� ��
� ���������� ��� �������� ���������
��� �� $,�3� ���� ��� ������� ��'�� �� ��� ������� � 5�% � ����
*$@ � ��"� 5�% @* ��� * �. ���� ��'�� �� ������� � �� #6+ ��������
��� ����"���� ������ '� ������ � ��� '� �� ��������� � ��� ������
������� �� ��� ���������������� ����� ��� ����� ������ ������� �� ����
��� ��������� � ���� �� ��� ���� ����� ��� ������� � �� ������������
���� �� � ���� ������ ����� � ���� ��� ������� �������� ���������
����� J�#�+�KL ��� �� ��������� �� ����� � � ������� ���� �� �������� �������
5�% � ��� H5�% I� ��� ��� �� ����������� �� ��"��� � M���������? ��� ��
�� ��� �� �� �����
6���� ���� ��� ������� ������ ��"� ���������� � ������ �� ������� �� ���
������� ���� ��5�% � ���5�% @* ��� ���� ��� ����������� ��� �%
�������=��� �� ��� ������� � �� ������������ ��� �����"� ������ �� �����=��
� ��� ������� ���� ���� ������ �� ����������'����� ��� ��� � ��(��� � �����
����� ��� �� ������� ������ � �$ �������=���� ��� ������� � ��������
������ � ���� � �������� ��� ��� ����� $� ����� ������ � ��� �����
��� �������� ������ ��� ��� ������ ��� ������ ��"� � ���� ��� ������
���� ��� ������������� ����: ����� ���� �� ����� ������� ����� ��
+� �8� �������
6� ��� � �� �� � � ��������� � ����� ��� ���� �� ����� ���� "�����
���� � ������� ���� ���� ������� � ��� ��� ����������� � ��� �������
������ ��� ��� � �������� ��: ����� $,�+2 ��� $,�$D�� / ��������� ����
�� ��������� ���� ����� ���� ��"�"�� � ���� ��� ������ ���� ��� �����
����������� ���� �� � ���������� �(������ ���������� ��� ������� ��
���� �� �� #6$ ��������� ��� �� ��� ������� �� ��� ������ ���� �� ���
������� � *%!� ���� �� -
Cl Cl
HH
H
Br
HH
H
Tetrahedral C Tetrahedral C
+ BrSlow step
1����� *��:�������� ���� �� ����������
������ � ����� �(��
Cl
CMe
Me
Me
����4�
�����6�
�
�� �������� ���������� ")
��� ������� � ��� � � ��� ��� ��� '���� � ��� �!� ��� ��������� �� � ������ ���� ��� ��� ������ �� ���� � �� ���������� ��� �������
��'�� �� ���� �� ��� �� $,�3�� ����� �� �� ����������� ��� �������
������� ������� ��� �� � ��������� ����� J�#KL �� �� ������ ��(�� �
��� ���� ����� ��� �� ��������� �� ��"��� �� M��������� ����?� ����� ���
���� �� ��� �� �� ����� �� ��� ������ ����� ��� ��������� ��� � � ����� �� �� ����� ����� ��� ��� �!� ��� �� ��� ������ � ����� ��������� "����� ������ � ��� ��������� ����� �� +� ��� ���� �� ������ � "����� �������� ��� ���"��� �� �� ��� �� ����������� �� ����� �� ������� ��������
��� *% ��� �� ����� �� ������ ��� ��� ������� ��� ������ ����� ��� �
���� �� �� � ���� ������ ��� ����: ���� � ���� � ��� ��������������
� ��� ��� �� �� ���� ���� �����
������������ �� �8� �� �8� �������
0� ��"� �� ������ �� �������� ���������� ������� � ��������� � �����
� ��� ��� �� �� @����"���� ��1������� �� ������� �������� ��"��� ���
�"������ �� ��� #6+ ��� #6$ ����������� ����� ���������� ��� ����
�������
%��� ���! ��� ������� ��'�� ����� #6+ ������� �������5�% � ���� *$@� ��������������� �� � ������� � ����� J�#�+�KL ��� J�#�$�KL ������������ ������ ���� ��(��� ���������� ��'�� �� ��� #6$������� � *%!� ���� �
�� ������������ ����� ���� �� �� �������� J�#KL�
")( ����� !" � ��������������
�(�� ��"��� �� ��� ���� ��� ��� � ���� ����� �� ��������� ������� ����
��� ���� ��� ����������� ���� �� ���� �� �� #����� $,�,� �� ������� �
��1������� �� ���� ���� ��1������� �� ��� ��������� �� �� ��� ������� �
������� �� ��� �������� ������� ��� #6+ ��� #6$ �����������
$�!��� ���� ������� ������� �� ���������� ��� ���� ��� �
����� !� �� ��������� ��� ���� �� �������� � �� ��������� �������
� ��������� � ����� ��� ���� *@� ��� ���� �� ��'� ����� �������
��� ��� � �!� � ��� �!� � ��� �� ���� ��� �������� �������� � ��� ���
���� �� ����� �� � �������� ���� �� � ��'� ����� �� ��� ������� ��
�: ���� $,�$+� ���� �� ������ � )����� ���� �� ����� <� � 0����� ��
����"���� ��� ���������
H Br
(S)-2-Bromobutane
– Br– HO H
(R)-Butan-2-ol
HO–
�$,�$+�
��� ��"����� ��� �� ��������=�� �� ����� � ��� #6$ ��������� ���� ��
��������� ��"�� ��� ������ � ��� � �������� ��� ��� ������� � ��� ���"���
�� � ���� ����� ���� � ������ ���� ��� �� ���� ������� ��� ����� � �����
� ���� ���� ��� �������� � ���� ��� ������� ��� � ���� M������ �? ��� ��
� ������ ��� ������ �� ����������� ���� �� ������� $,�$+ ���� ��� ��
� ��������� ����� ���� ��� �� �� ��� �� �� �����. ����� ���� ������� �
��� ���� �� ��'� �����-
��� ������� �� ��� ����������� �� ��� �� $,�) � ��"� � ������ ������
���������� ���� �� � ��� ���������������
0� ��"� ������� ���� ���� ��� �������� � �� #6+ ������� ��� ���������
���� �� ������������ ������� � ��� # �� �� ������������ ������� � ������
� ������ ����� ��� �� �������� ��� ����� �� � ��� ����� �� ��� ��������
� ��������� ��� ������������� ����: ����� � ���� ��� �� ���� �� ��
������� ��� ������� � ��� ������ �������� ������������ %������%�
��������(��� ���� *$@� �� �� ����� ���� ��� �������� � �� ��� ���������
�: ���� $,�$$ ���� ���� ��� ��� �� �� � ��(� �� � �����������
�"����� � ����%������%���������(��� � ����%���������(���%��
�� �� ���� �������� �� ���*������� ��� ����%������%���������(��� �
�!��%���������(���%�� �� �� ���� ���� �� �� ���*��������
H Br
*
�������
��������� �� �$�������:���������
� ����� � ��
/� #6$ ������� ������������� ��� ���������� ���� �������� �
���� �����
�
%��� ���) ��"����� ���'� ����� �� �� � ���� ��#6$ �������� *��� �� �� ��� ��������� ��� ������� � @*� ����$����� ����� � � ���- ���� ����. * 1������. @ ���.!� ������
�� �������� ���������� ")!
Cl
H2O
–HClOH HO
+
(R)-3-Chloro-3-methylhexane (R)-3-Methylhexan-3-ol (S)-3-Methylhexan-3-ol
�$,�$$����� ����"���� �� ��������� ���� ��� ��� � �� � ��� � ������� �
�� ��: ���� $,�$%� ������ �� ������ �� ��� � �������� �� ���� ��
��� �� $,�,�
Cl
Slow step
– Cl�$,�$%�
��� �� ��� ���� ����� � ��� ������� � �� ��� ��������� ��� � �+���
+������ � ��� �� ���������� � ��� ��� �� � �� �� ������ �� � ��
�: ���� $,�$$ ��� ��� �� �� �� �� � ������� ��(� �� ��������� 3DN �
����%���������(���%�� ��� 3DN �!��%���������(���%��� �� �������� ���
#6+ �������� ��"� ��� �(������ 3D - 3D ��( � ���������� ��� ��"�����
� ��'� ����� �(����� �������� � �� �(���� � � � �$DN� ����������� �� �� ���� �� ��� M����? ��������� ��"�"�� � ��������� �����
�� ����� ��� ������� � �� ��� ���"��� �� � ��� ����� ��� �� � �� ��
������������ ����������� ������ ������ ��� ��� ���� ������ � ���
���"��� �� � ���� ���������� �������� ���� ������ ��� ��� ���� ����� ��
���� ���� ��� M����? #6+ ��������� ��"�"�� � ��������� ����� ���� ����
�������� ������� ��� �� �(������ ���� �� ��"� ��������� �� ��� #6+
��� #6$ ���������
�8� �� �8�;
0� ��"� �� ������ ��� ������� � ��� �� �(����� ���������� � � ����
������ � ����� ��� � � ���� ���������� ����� ������� ���� �� ������ ��
� ������ ��� �������O F ��� �� ���������� ������ ������ ��� ����
�������O ��� ������� � ����� : ������ ��� �� ������ ���� �� ����� ��� �
� ���� � ������ ���� ������-
1��� ��'����� ����� � ��
/� #6+ ������� ����������������
�����������
�
%��� ���� �� �� #6+ ������� �����'� ����� �� ��� ������� ��� ��� �� �������� � ��"��������� �� ��� � �������� ��������� ��� ��"� � ���� �������� � ��� ������� � ��������������� ���� �� ��� ��������� ������ � *$@ � ���������� � �� ����� �� ��� � �� ��� %������%���������(���� �� ������� ��� *���� ��� ������ ��� ��������� �������� � � ���- ���� ����. * 1������.@ ����
")) ����� !" � ��������������
� ��� ��� �� � ��� ������� � �� ���� �� ����� �� ��� ������� ��� �� ��
#6+ ���������.� ������ �1����.� ��� � ��������.� ��� ���"��� �� �.� ��� ��"����
0� ���� ������� ���� ����� ����������� *��"�� �� �� �������� � ����
�� ���� ���� �� �������� ����� �� �� ��������� ������� ����� ������ ���
������� ������� ���� ���� �� �� �� ��� ���� � ������ / �� ���� ����
� ���� �� ���� �� ���� ��� ��� � ������ !�, ������ � �� �� ��������
��������� �������� �� ��� ��- ���� �� � ����� ������
+� ��$���� ���
0� ����� ��� ������� � ��� �� #����� $3�3 ��� ��������� �� ���� ���
�������=�� �� �������������� �� �� ��� .������/������ ������ ��� �
���� �������=����- ������� ������� ��� ��� �* ������ � ��� ������� �� �� ������ ��� ��� "����� $� ����� ������ � ��� � ������ ����������� ������� ��� ������� ���� � ������� � �� ��������� ����� � �� ��
����� �� � ��-
��% �� � ��$ *�� � �� *$�� � � *%��
���� �������� � �������� � ������� � ������
������ � ��� ����� �� ���������� � �� ��� � ������ �������
������ ���� ��� �� � ��� ��������� ��"� � � ���� ����� � ������ ���
����� �� ��� �������� ��� �� ������� ���� � ������� �� ��� ��
������� � ��� ��� ���� ��� ���0� ������ ��"� ������ ��� ������������ ��
��� �������� ������� �� ������� �� � � ����� ��� �������� � �
��� ��/����� �� � ��� ���� ���� ��� � �� ��������� �� ����� ������� ��� ��: ���� $,�$&� ���� �� �������=�� �� ������ ���� ���� �� ��� �� ����
����� ��� �� ��� ������ /��������"��� ��� �������=���� ��� �� ����������� ��
����� � �������=�� ������ ������ ��� ������ $,�A��
X – X �$,�$&�
0��� ��� ������� �� ������� � *$� �� � �������� � � ���=���
���� ��� � �� ��"�� � ���0� ������� � �� ��: ���� $,�$3�� 0� �����
���� �� ��� ��������� � ���=��� ��� ��� ����"���"�� �� ������ %+ � � ����
�� ��� ���������� �� ��� ������"��� � ��� *$� � ����� ���� ��� ��������
��������� � ��� ���=�� ������� � �� ������ ���� �� � ������ ���� ����
�� ��� �������� ��� �� ��� ���� �� ��� �� $,�2� ��� ��� ��� �� �� ���� ���
�����"� ������ �� �������=�� �� �� ��� ����� /� ���������"� ��� � �����
���$���� ������ ����� �!�!
���*�� ���� ������ �������� �� �����
�� ���� �� ����� �!��
Allyl carbenium ion
����� �
�����(�
�
�
H
H
H
H
H
H
H
H
%��� ���" �������� ��� �� ��� �� ��� ���=�� ������� � ���
�� �������� ���������� ")�
�� ��� ������ �� � ������� ��� �(������ � ��� ��������. ���� �� ���������
�� !( $,�+ ��� ������� � ��� ������ ���������� � ���=��� ���� �� ���� ��
�� ������ %+�
– X
CH2XH
H
Benzyl halide Benzyl carbenium ion
�$,�$3�
��� ����� ��� ���=�� ������� � ��� ��� ����� � ������� ������� � ���
H� *$I� � � ����� �������� �������=���� ����� ���� ���� ��� ��� ������
���� ������� ������� � ��� ����� �� ������ @"����� ��� ����������� �������� � ��� ��� �� � �����=�� �� ����� ����� �� �����-
+�<51<+3�=. =8> ��<?3�=. &=�@21598>
&�' ���� �0>�����A����� �� �� $�A�� ��$���� ���
�� ������ %+ �� �������� ��� ������ �� ���=��� ������� � � �������=�� ��������� �� ���� �( �� ������ �� ��� ������ ������ ����8� �� ���� � ������ ��
� ���� �� ��� ���=�� ������
H
H
Benzene Benzyl carbenium ion
!��=��� )*) �� ������� 9��� ��� �� �$
�������=�� ��� ����� ��� ������� � ��� ���������������� � � ��� �* ���� ��� ��( ��������� $� ����� ������� ��� � �������=�� ��������� ���
������� ���������- ��� !( %+�+�
��( ���������� �� �� ����� ������ 5@� ��� ����������� �� � ����� �� ���� ����-
��� ���=�� ������� � �� �� ������ ��� "������������ ��� ��"�� $� ����� ������� ����� ���� ���
�������� ��� �� �(������ �� ���� ����� ��� �����"������� �� �������� �������=�� "�� ��� ,�����������"��� �(��� ��������� � ��� ������� � ���
")" ����� !" � ��������������
# ���� � ����� ������"� ����������� ���� �� ����� � ��� ��������� �
� ��������� � ����� ���O ��� ��� ������ ��� ������� � �� �� ��� ���
������ ���� ��� � �� ���� �� � �� ��� ���������������� ���� � ��� ��������*���� ��� ��� ������ �� �� ���� ��� #6+ ��������� ���� �� ��" ���� �� �
�� �� ��� �� $,�3� ��� ����� ��� ������� ��'�� �� � ������� ����� � #6+
�������� ���� ��� ��� ������ ��� ������� � �� �� ��� ���� ��� ������ �
��� ������������� #������=���� � ��� ������������ �� � ����0� ���� ���
���� 1"!2,34L ���� �� ��� ��������� ����� ��� ��� ���� ��� �� ����
���� ��� ������������ ���� ����� �� �� ��� ������� �������� �� �����
�������� ���� � ��� ������ ������� � �� ����� � ���� ����"����
������ '� ��� ����� � ������� ���� � �������. �������� ���� '� ��
��� �� $,�3 ��������� � ��� ���������������� ����� 0������ ��� ��������
������������ 5�% � ������� ��������� ��� ������� ��� ��������
��� ������� ��� ��� 5�$ * � ��� 5� *$ � ��� ��������� ���
������ *�������� �� ��� ����� �� �� ������� ������������ ��� �� ������
�� � ���� ��� ���� �������� ����� ���� ���� �������� �� ��� ����
��"���� ��� ������"� ����� � ��������� � � ������ � �������� ���-
ClCl
Cl>>> > Cl>
��� ������� ���� ��������� � ��� �������� ������������ �������� ��
#6+ ������� ���� *$@. �������� ���� ��� ���� �� ���������� � ��� � ����
������ ��� ����� ������� ���� ��������� � � ������ ���� ��� ��� �� �����
������� � �� ��� �� ����� �� #6+ ��������� �� ��" ������ ��� ���� �
��������� � ��� �������� ���������� �� ���. ��� #6+ ��������� �� ���
����� � � �� �� �� ���������� ��" ����� ��� ����� �� ��������� ���� �� #6$
���������� ��� ������� ���������� �(������ ��� ������ ���� � �����
�����. ��� #6+ ��������� �� �� ��" ����� ��� ��� ������� ������� �����
����� ����� �������� �� ��� #6$ ���������� /� �� ��"� ���� ��� ���� �
�� #6$ ������� ������� � ��� � �������� �� ���� �� ��� ������������.
��� ���� � ��������� � 5� *$ � �� "��� ��� ��� ���� �� ��������� ����
��� ���� ���� *$@ �� � �� � ��������� 0� ��� �� � ���� ����� ��
�� � �����-
� ��� ������� � � ������ ������� � �� ��" �� #6+ "�� #6$.� ��� ������� � �� ���� � ���0� ������� � �� ��" �� #6+ "�� #6$
� � �� � ��� ���� �(���� �� ��� ������� � � �������� ������� � ��.� ��� ������� � � ������� ������� � �� �� � 4������� ��" ����� ����
�� ����� �� #6+ ��������� � ������ � � �� ���� ������ ���� �� #6$
�������.� ����� ������� � ��� H� *$I
� ��� ������ ��� ��� ������ �����
��� �� ��" ��� ��� ������� � ���������� � ��� ������ �� ���
��� ����������� ���� ���� ��� �� �� ��
���� ����
�� � �� ���� �� ��� ���� ���� � ��� #6$ ��������� ���� �� �� �����
���� ��� ������� � ��� � �������� ��� ��� ������� � � ���������
����� ���� ����� �� ���������� �������� �� ��� ������� ��� ������� � ���
� ����� ����� ��� � �������� ��� � �� ���� � ������ ��� ��� ��� ��
� M������? � � ����� ����� ��� �� $,�A ���� M������'�����? �������� �
�� �������� ���������� ")4
*%!� 5� *$!� 5�$ *!� ��� 5�% !�� 9��� ���� �� �� "�����
��� ��� �!� ��� ��� "��� ���� ��� ���������� � �������� M����? ��
�� ����� ��� ��� � ��� ������� ���� ��� �������� ������� � ����� ����
��� * ���� ��� � ��������� ������ �� ��� ��� �� *%� �� �������
�� � ��� #6$ ��������� �� ��" ����� �� ������ �������� #��������
������ �� � � �������� �� ��� ������� ��� � 5� *$!� ���� �� $,�A�
�� ���������� ��������� ��� ��� #6$ ��������� ��� �� � �������� �� ��
��� ��4� �� �� ��� � �������� � ������� ��� �������� ��� ��
5�$ *!� ��� ��� ��� ���������� �������� �� ��� � �������� � ������
��� �������� ��� �� 5�% !� ���� �� $,�A�� #������� �������������
��� ����� #6$ �������� � � ��� ������� �� ��������� ��� ���� �� �
������ ���������� �������� ������������� � ��� ����� #6$ ���������
#����� ��������� ����� � ���� � � ��� ���� �� ����� ��� �������� ������� �
�� ���� �� � ����� ���� �� ����� ��� ��� #6$ ������� ��� ������ �����
�� ��� �����
��� �� ��������� ����� � ������� ���� �� ���� ���� �� ��� ���"� �
������ ��� ����� ������� ������� ��� ���=�� ������� �������� 0� ����� ��
��� � ����� ��� ����� #6+ ��������� *��"�� ��� ��� �������
������������� ��� � ��� ��� ����� #6$ ��������� 5��"�� ��� ��
������ ���� �� ��7����� � ��� ���� � � ��������� ������ ����� � �������=�
��� ��������� ������ ��� ������� ��� �� ��� ��������� ����� �� 3���������
���� �� �� � ��� ����������� ��� M���������? ����� ��� "������ �������
� ����� ��� ��� $ ��� $� ����� ������� ��� � �� ���������� �������=��
��� ������ �� � ������� ��� ��� � �� �$ �������=�� ���� � $� ������
��� �� ������ ��� �� M���������? ����� 9������� �� ���� �� ���� $�
������ ��� �� �������=�� "�� ��� ����� � ���=�� ���������� F����������� ���� �� �� ��� "��� ��� ������ �� ��� ��������� ����� �����
���� �� ����� ������ ������ ���� � � �������� 6 �. ������ ���� ������� �� +$�)� �� ��� ����� �����
�� � �����-
� #6$ �������� ��� �� � �� ������ �� ��� � �������� �� ��� ��� ��
���������� ���������.� ������ ������� � *%�� ��� ������� ������������� ��� ��� ����
���������� �� ��� #6$ ��������� ��� ���� �� � ����� ��" ��� �� �����
��� ���=�� ������� �� ���������=���� � �������� �� ��� ��������� �����.� �������� ������������� � �� ����� #6$ ���������
+� ����*���
��� ���� � �� #6$ ������� ���� � '��� ���� ���������� � ��� � ��������
����� �: ����� $,�+2 ��� $,�$D�� �� ������� ��� ���� � ������� ��
�1����� �� ��� ��� �� � ��� � ��������� 6� ��� ��������� ������� ��� ��
X
X
�����!� �����)�
�������
%��� ���4 M#�����'�����?�������� � *%!� 5� *$!�5�$ *!� ��� 5�% !�� 9��� ��"����� ��� ��� �!� ���� � � ���- ���� ����. *1������. !� �����. ��� !���� �� �� ��� ���� � ����������� Me3CBrMe2CHBrMeCH2BrCH3Br
"�6 ����� !" � ��������������
�� � ��������� �� �� ������� ��� ���� ������� � �� �������������� � �
������ ��� ������� ��� �� �� ������� �� #6$ ������� ���� � �������
������������ � ������� �� '�� ���� � "����� ���� ��� � ��������� ����
����"���� �� � ���� ���� ���� �� ����� � ��� ����������� � ��� �����
��� �� � ��� ���� �������� ����� ������������ ��"��� �������� ���
����� �������� P���� ������ M� ������������? �� �� ���� � ��'�� � � ��
�� ��� � � ����� � � �� � �������� ����� ������� � ������ �� � �������
������� �� � ������� ���� ������� ���� � ��� ���� ��� �� ��� ���� ���
��������� ���� � ��� �� ���� �� �� ��� ��� � � ���� � ��������
������� M� ������������? ��� M��������? ����� �� ��"� ���� ���� ����� ��
������ �� ������ +3 ��� ��� �������� ���� ��� ���� ���� � �� ���� �� �
������� ���� ������� ���� *��
��� � ����������� � � ������� �� � ���� �� � ��� �4���� ������ �� �������
������ �� ���. ��� ������� � � ������� �� � ���� �� � ��� �4���� ������*�� ����� �� ��������� � ����������� ������� ��� �������� ��� � ������������� � ������� ��"���� ��� ��� ��� �� ������� �� ��� ������ � � ���������
����� ����������
��� ���� ���� �� ��� ��'����� ��"� ����� ��� �����'������ ���
�������� � *%!� ���� *@� *% @$
� ��� *$@ ���� #6$ ��������
��� ��� ���� � ����� ����� � ������� � ���� ������� ��������� ��
*@� � *% @$� � *$@� ��� � �������������� � ����� ������� �� ��������
*@� � *% @$� � *$@� 6� ������� ��� �4���� � ���� � �������� �� �
���� ���� ��� �������� � ���� �������� ���� ��� �� �������� �� ����� �� ���
�$� "�� �� � ��� ��7 ���� �����- �$� *$@Q �$� *% @$*Q �$� *%@�
������� ���� *%@� ������ *� ��� ��� ������� ��� *$@ ������� *� ���
����� �������� �������� ���� �� �$� �� ����� ���� $� �� ���� */ ��: ������ �
$,�$)� �� ����� ��� �: ������ � ���� ������ ��� ��������� ���� ��� /� ��
� ������"��� ����� ����� ��� ������ ��� �$� � */ ��� ������� ��� ��������
� /��
*/ *� �/� ��� � � ���� �$,�$)��� � ��� �$� "�� �� �� *@
� *% @$� ��� *$@ ��� ���� ��� ���� �
���������� �� *@� � *% @$� � *$@ �� ���� ���� ������ ���� � �����
� ��������������� �� ������� �� � ������ � � ��������� ���� ������ ���
��� ����� ���� �� ��� �� �$� "�� �� � ���� �� �����(���� ���� �
��� ������"� ��������� � ��� ������� �� � ����������
0���� ������� � � ������ � � ��������� ������ ��1����� ��� ����
������ �� ��� ����� �� ������ � � ������� ������������ ����
������� ������� ��������� ���� ������ �� �$� "�� �� ��� �� � ��������
� ��� � ������ �� � ��������������� *��"�� ��� ���� ���� �� ���
����"� ��� ��� � ������- � ��������� ������� �� � ������� �� � �����
������� �� ��� �� � �� ���������� �� �(����� � �������������� � ����
���� ��� �����-
�� � !�� � ��
*#� � *@�
�#� � �@� �� � ������/� "��"��� � ��� ����� ���� �� ��"� 7 �� ���� ��� �� ���� �� ����� ��
��� ������"� ����� � �������� � "��� � � ��������� ���� *%!� ��� �
���B���� �� �,$���� *���� ��� � ����� �!�(
�
�� �������� ���������� "��
���� ��"��� �������. ��� ������"� ����� ��� ���� ������� � ������ ��
*$@-
6 �������� *#� �� *@� �� *% @$� *$@
������"� ���� �+$3 DDD �+DD DDD �+$ DDD �+ DDD �2DD +
��� ����� ���� ��� ��� � ��������� ��� ���� ��� ��� ���������� �
����� ����� �� ������� � ���� ��� � �������� ������� �� ���������
���������� *��� � ��������� ���� � ��"� @ � 6 �� ��� ��������� ���
���� *@� ��� *$6� ������� ��� � ��������� ���� �� ���� ������������"�
���� ���� ��� ���� ��� �� ��� ������� �� �� ���� �#� ��� ��� /� ����� #6$ � ����� ��� �� ������������� �� �������� ��� � ��������� ���
������ ���� ���� ��� ��� �� ��� ������"� ����� �� ��� ����� ��"��� ! �
��� ��� ���� ��� �� ��"����� �� ������ �� ���� ������� �� �� ����� ���
���� �� ���� �� � ��������� ������ � ������� �� �� � ������ %$��
�� � �����-
� ������ �� � ������������ � ������� ��������� �������� ������ �� ��������
��"���� ��� ��������� ��� �� ������� �� ��� ������ � � ���������.� �� ������� ������� �� � ������� �� � � ������������ ��������� ���������
��� ��� �� � ����� �� � !�� � ����
+� ��7��� ����*
��� ��� �� � ��� ���"��� �� � �� �������� �� ��� #6+ ��� #6$ ���������
�� ��� ���������������� ���� �� ��� ���������� ��� �� ��� �� �����
��� �� ���"��� �� � ��������� � ����� ��� �� ������������� ��� ���"����� � � �� �� �� �� !�� � ��� ��� ���� ���"��� �� � �� �� ��� �������� �� ��-
�� � !�� � �� � ��
��� ���� ���� ����� ��� �� �� � ���"�� ��8���� ��� �� ��� ��������
������ ����- C�� $+% C!�� $23 C �� %$, ��� C�� &23 �R���+���� ����"����� ��� ��� �� ��������� ���� ��� �$� "�� �� � ��� ��7 ����
�����- �$� *� � �%�3 * � � �, *!� � �A ��� *� � �++� 6�����"�"�� �� � �$� ������� ����� ����� ��� � �
� !�� ��� �� ��� ���� �����.��� ��� ��� ������ ��� ��� �� ���"��� �� ��� @� ��� ���� ���� *� ��
� ���� ���� ��� �� �� � �� ���"��� �� ���� ����� �������� �� ����� �� �������� ���� � ��������� � ����� ���
�������� �� ����� ��� ���"��� �� � �� �������� ���� ���� � ������ ��
��� � �� �� ��� � � ���� �� ���� ���� ���� � ��� ���� �� ��� <�
���"��� �� �� ���� �� *@� *$6� ��� �@� ��� ���� �� ����� ���
��7 ���� ����� � ���� ������ ��� �� ������� � *@� � ���"� �� �
� ��������� � ����� ��� ������� ��"�"��� �� ����� � ������� ��� ��
����� ���� �� �������� � ��� @* �� �� ���� ����� ���� *$@ �� ��
���"��� �� �� �� ����� �(������ ������ ���� *@� �� �� ���"��� �� ���0� ��� ���� �������� �� ��� �� ������� $2 ��� $A� ��� ������� ��
������� �� �� �(������� ���"��� �� �. �� ��� �� � ��� �� �� ������ $A�
�� � �����-
� ������ ���"��� �� �� ��� ������ �� � !�� � �� � ��.� 8 �������� � �� ����� #6$ �������� ���� �� �
� �� � �� � �����"��� �� ��
��� �� ���� ����� ��� ����� ���"
%�� ��� $�� �����*���� +�$� �!
�� � �6�*��
Me S O
O
O
�����"�
�
�
�
"�� ����� !" � ��������������
+� ���7��
��� ����� � � � ������ ��"��� �� � ��������� � ����� ��� �������� ��
��������� �� �� #6+ ������� ��� ���������������� ���� ��"�"�� ����������
��� '���� ��� � ����� ������ ��������� ��� ���� � �� �������� >� ��
��� ������� ��'�� �� ��� �� $,�3�� ��� '��� ���� �� ���������������� ��� ���
���� � ������� ������� � ��� ����"���� ������ ��� �� ��� ������ � ���
��������� ����� J�#�+�KL �� ������ �� ��������� ��� ��� ���� � �������
���������� �� ��� ������� �� ������� � �� � ���� ��"��� ��� ������� �
�� �� ������� ��"���� �� ��� ���� ��� ���� ��� ��� ��"���� �� ����� ����
��� �� $D�+%�� ��� ��"���� �������=�� ��� ������� � �� ������� ���
������� ��������� ����� J�#�+�KL ��� ��� ���� ��� �� ���� ���� ���
������� � �� ������������ ������� ����� ��� ������� /��� �� ���
�� ��� �� ��������� ������ ���� ����� ��� ��������� ����� �� �����'��������� ���� ���� ��� �������� ������������� <��� ��"���� �� ���
�������=� ��� ������������ ���� ��� �������=� ��� ��������� ����� ���� ���
�1��� ���� �� �� ������� ��� ����� � #6+ �������� ��� �������� ���������
�� ���� ���� ��"���� � �� �� ����� � �������
/ ���� ����� ������� � S�* ��� ����� S �� �� ������������"� ���
� ���� @ � 6� ��� ��"��� ��� ��� ������� ����� �� �� ��� � � ��� ������ ���� �� �� �� ��� ��������=���� ������ ���� #����� +3�&� ��� ��������
/� ����� ����� ��� �� ������ * ���� ���� ��� ������� � ������������� ����� ��� ��"��� �� �� � � ��� � ������
#�"��� ����� �� ��� �������� �� #6$ �������� � � �� ��� ��� ���� �� ��
#6+ ��������� 0������ ��� ���� � �� #6+ ������� �� ����������� � ���
� �������� ��� ���� � �� #6$ ������� ������� � ��� 0� �������� ��"� �
������� ���� �1��� ��� ��"��� ����� ��"� � ��� ������� � ��� � ��������
� ��� ������������� ��� � �������� �� �� #6$ ������� �� � ���� �� ����
����� �� *@� 6 ��� /���� ��� ������� ��"���� �� ����� ������ � �� ��
*$@ � 5�@*� ����� ��"���� ��� ������� ���� ���� �� ������
� �������� ���� ��� �� $D�+%�� ��� ������ ��� ������ � ��� ������������
� �������� ��� � �������� �� �������=�� �� ��"���� ��� ���� ��������� ���
����"���� ������ �� ��� � ����� ��� �������� >� �� ��� �� $,�3� ���
������� ���� ������� �� ��� �� � �������� �� �������=���5���� ������ ������ ���� �� ����������� ������� ������ ������� ��������
� ��(��� �F5#@ ������ ��� ���������������� �F5� ������� !���� ����
����� ��� �� ��"���� �� ���� ���� ���� ��� ��� �� ��� ����
��� ���� *��"�� ������ ��"���� � �� ������ * ���� �������� �
������������"� ���� ��� ��� ����� � ��� ������� ���� ���� ��� � ����
������ /� � ����: ���� ��� ���� � �� #6$ ������� �� � ���� ������ ��"���
������� �(����� ���� � ��� ���� ������� �� � ����� ��"����
�� � �����-
� ��� ���� � �� #6+ ������� �� �������� �� ���� � ����� ��"��� ���� *$@.� ��� ���� � �� #6$ ������� �� �������� �� ���� � ���� ������ ��"���
���� F5� 5� 6�
=��7����� ����� ������ �(��
���7����� $� ����� ������ �6��
�����4�
R CR
R
X
�����6�
C NMe
Me
Me
O
������� �������
Me
S
Me
O
H
Me2N
O
����� � �����(�
�
�
�� �������� ���������� "�
1���������� ���*������ �8� �������
@�� ����������� ����� �� �� #6+ ������� �� ���� ����� ��� �� � ��������
�� ��� ������� � �� � ��������� ������ ��� � �������� ��� ���� �
������� 9������ �� ���� ������ ��� �� #����� $3�3 �� ��������� �� ������
��� ������"� ����������� � ��1����� ����� � ������� � ���� �� � ������� �
�� �� ���� � �� ��� ����� ����� ������� �� ���� � ��� � ���
������� � �� ���� �� ��� ������ ���� ��� '���� �� �(����� �: ����
$,�$, ��� ������� ��� ������������� � � �������� ������� � �� � ���
��� ������ �������� ������
H
Me Me
Me
MeMethyl migration
Me
MeMe
H
Me
Secondary carbenium ion Tertiary carbenium ion
�$,�$,�
�� � ���� �� ��� � ������ �� ��� ���������������� ���� ��� ��� �� ��
�(����� � �������� ������� � �� ��� ��� �� � � ��������� � ����� ���
��� �� �� ���� �(������ ����� ������� � ��� � �������� � ���� ������
�������� ������ ��� ������� � �� ��� ��������� ��� ���� �� �������� ��
��� � ��������� / � ����� ���������� �� ��� ������� �������� � *�
��� ��� ������� � �� � ��"� �� ������-
H
Me Me
Me
Me
H
Me Me
Me
MeNu
Me
Me Me
MeH
Me Me
Me
Me
Nu
OR
– H+
P���� ���� ���� �������� ���� ���� ���������� ������ ���� � �����
� ���O 0� ������ ���� �� ��� ��(� ������ ����� �� �� �� ������ ��
���������� �������� ��� ����� ��������� ���� � ��������� � ����� ���
���������
���� <���������� �������
�� #����� $,�3 �� ������ ���� � ������������ �� � �� �����
� ��������� � ����� ��� � ���������� ��������� �� #����� $,�) ��
���� ���� #6+ ��� #6$ �������� ��� ��� ���������� �� �� � ����� ���
��������� "�� ��� ����� 0� ��� ���� ��� ��� ���� �� �� ������ ���
���� � � ���� � ������ ������ �� � ��� #6+ "��� � #6$ ����������
��� ��� ���� �� � ����� ���������� �� ��� ���� ���� �������� �� .-
��� ������ ���� � ����� ��� � �� ������� � �������� �� ��� R ���� ����� ��� �� � ����� ��� ���������� ����� ��� ��� �� ����������
����������-
� 9+ �� ������ ���.� 9$ �� ������ ����
����� �� ������� ��� 9+ ��� 9$ ���������� ���������� ��� ���� "��"���
����� ���������� ���� #6+ ��� #6$ ���������
9��������� � *� ��� ��� ��� ��/����� �� ��� �
������ �� � ������� � �� �������� ������������
"�( ����� !" � ��������������
+� <� �������
�� �: ���� $,�+3 �� ����� ��� ������� � $������$������������� ����
*$@ ��"��� $�������������$��� �� ���� ���� �� ��� � $��������
������ ��� ��� ����� ��� �� ��� � �������� �� ������� ��� *$@ �
*@� ��� ���������� ��� �� �� $������������� ��: ���� $,�$2��
SolventCl
MeMe
MeCH2
Me
Me
+ HO + Cl + H2O
�$,�$2�
������� $,�$2 ���� � '��� ���� ���������� � ������������ ���
�� ���������� � *@�� 9: ���� $,�$A ��"�� ��� "����� ���� �: ����.������ ���� ���� �: ���� $,�+)�
���� � ������� � � ��5�% ����
� ��5�% �� �$,�$A�
��� ���� ���� ��� ��������� ���� ��� ������� � � ������� � �� �� ���
���������������� ���� ���� � ������ ��� 9+ ���������� ��� '��� ���� ��
��� 9+ ������� �� �������� ��� ���� �� ���� �� ��� #6+ �������-
Cl
MeMe
Me
Me
MeMe
+ Cl
Tetrahedral C
Slow step
Trigonal planar C
��� ��(� ���� �� ��� ������� � $������������� �� � ���� ���� �� �����
*@� ��������� *� ��� ��� ������� � �� ������������ ��: ���� $,�%D��
Me
MeH
HH
HO
Me
MeH
H
– H2O
�$,�%D�
0������ � �� ��� � �������� ���� �� ���� ������ �9+ �������� ������
���� ������ � ��� ������� � �� �#6+ �������� ������� � � ����� �
������� ��� ���������� � *� �� ����������� �� � ����� ���� ����� �� �
�� � �������� �� �(����� ��� ����� >�J6� *5�$�$K� #����� ������ ��
��� ������ � ������� ��� ��� ����� ��� ��������� �� ��" � � ����������.
�� ��� ���� � �����"� ������ ������ �� �������� �� ������� ������ �� �������
���� � ����������� ����� �� �(����� ��� �������� ������� � ��
H! % I� �� �� ������ � ��������� *� ��: ���� $,�%+� ������ ���� �����
���� ��� � �������� �� ��� � ������� ��� ������ � �� ���� ��� �����
� ��� � ����� ���� ����� ������� ���� �� ��� ������ ��� ���
H
B B = Base
H – BH
H
�$,�%+�
����������� ��� ���� "�!
�� ���� ���� ���������� ������� ���� ���� ����� ���� � ������ ���� ����
*@� ������� ���� ��� �� � � ���� �����������
9+ �������� ��: ��� ��� ������� � � ������ ������� � �� ��� ��������
��� ��" ��� �� �������� ����� ��� ���=�� ������������� ���� #����� $,�)
�: ����� $,�$& ��� $,�$3�� #������� ������������� ��� ����� 9+
�������� � � ������� ������������� � �� ���� �� � ��� ������"���
�� ��������� � � ������� ������� � ���
0���� � ����� �� ������� �� �� .� %�� ������ ��� �������� �� ��� ����
���� �� ������ ������ �� ��� ������� �� ��� ������� ������-
Major Minor
+– H
Base
�� � ��� ���������� �� ���� ��������
0���� ��� '��� ���� � ��� 9+ ��������� � �� ���� � �6�� � �'��������
� �� ������ �� ���� ��" � ��� ������� � ��� ���� ���������� ������ �'��
����� �� �(�����-
(E)-But-2-ene (Z)-But-2-ene
Major product
– H
Base
+� <� �������
�� ��� �������� � � ���� ��� ���������� � *� ��� � ������������ ���
��� ����� ���� �������� ���� ��� ���� �: ���� ����� � ��� ���-
���� � ������� � ���������������������/ ��������� ���� �� ��������� ���� ����� �(���������� ��� ��� ��"�"�� �
������ ��� ���������������� ���� ��: ���� $,�%$�� ���� �� ��� 9$ �������-
�� �� .- �������� � �� ��
X
H
R
R
R
R
B
R
R R
R
+ BH + X �$,�%$�
��� ���� �� �: ���� $,�%$ �� ���� �� � �� ���� ���� �� ! ��� ���� !*�� � �� � �� �� ������"��� ������� ���� ���(��� 9�@� ����������� �� $,�+D ���� ��� ������� ��'�� �� ��� ����������� ����������
� *!� ��� $����� ���� ���� 9�@� �� ����� 9��������� �� �� � ��"���� ��� ������ � ����� ��� ������� �� ��� ��������� ����� ��� ���� ������ �
��� � ��� ���� ��� ���� ���� �� �� � � �� ���������� ��� ������
���� � ��� �* ��� ������ � ����� ��� ��������� � ��� � � ��� ��� ������ � ��� ��� ��� �!� ��� ������ � ������ ��������� ��� ��������� �� ������ ����� �� ��� �� $,�+D� �� ���� ���������
������ � �� � ��� ���� � ��� .7�7�7- ��� ������� � ���� �����
��� ���� ������� �� � �� � ��� ��� ������ ��� �� � ��������� ��������
1�������7�� ����� �!�!
O
Ethoxide ion
�����!�
�
"�) ����� !" � ��������������
����� ��� ��� �� ���������� � ��� ������������ ���� ���� ����
���������� �� ��� ��������� ������ ����� ��� ���� �� ��� ������� ��������
����� ��� ������ ������ ����� �� �� ������������� ������� �* ��� � �
������ ����� � ��� � ���� ��� ����� �� ����������� �* ��� � � ���
���� ������ @� ����� �� �������� ��� ��������������� ����������� ��
��" ���- ����� ��� � ��������� ��������� ����� ���� ��� �� ��������
���������� �� � ����� �� ������������� ��" ��� "�� ����� ��� ���
��������� ����� �� ��� �� $,�+D ���� �� �� ���� ������ �� �� �������� ��
��������������� �������� / ����������� ��������� ����� ��������� � �
���� ����"���� ������� ��� � ������ ���� � �������� ��� ���� �� ���
���������� ����������� ��� �� ������� �� ����� �� ��� ������
���� ��� �����=��� ���� �� ����� ������� ��� $� ����� ������� ���� �� ���� � �� �� �������� ����� ������� �"�"� �� ��� ����
���������=� ��� �% � �$� 91����"��� ��� �% ������� ���� ���� ��"�"��
�� �* ��� �� ��� ������� ��� ����� ��������� ��� ����� � ��
� �������- ������ ��������� � ��� ������� �� ��������� �� ����� �������-
9��������� � *� ��� � ������������ �� �� �������������� �������
�� ������ ������������ ��� ��� � ������������ ������� �� ��
��������� ��� �������� ��� �� � ��� 9$ ������ ����� ���� ������
�� � ��� ������� � ��� ������ ����� � ���� ���������� � *�� ����
��� ������������� ����: ����� � ��� ���������� �������� #������� ���
� ������ ��� ���������� ���� ��� ������������� ���� �(�� ��"��� �
������� *��B������ ������ � �"
X
HH
X
�����)� �������
�
%��� ����6 ��� ������� ��'���� ��� 9$ ������� � *!� ���$����� ���� ���� 9�@� ������� ��� ������� � ��� �6����� �'�������� � ��� ������ ������. ��� ��(� �� ���� �����
����������� ��� ���� "��
������ �6�� � �'�������� � ��� ������ ��� ��� � ����� ��� ������� �� � �� ����
��� ������ ��� �� ������=���� ���� �� ��� ������� �� ��� �� $,�++ �� ���
���������� � * � ��� %������%&�����������(���� ��� ��� �� �
�������������� �� �6��%&�����������(�%���� ��� ������������ ��"��
�'��%&�����������(�%����� @� ��� ����������� ���� �� ��� �� $,�++ ��
��"� ������� ���� ���� ���� �� ��������� "�� ������������ ��� � ���
����"�� ��� �� �� �6��%&�����������(�%�����
�� ��� �(����� �� ��� �� $,�++ ����� �� ��� �� * ��� �"������� � ����
� �� �� �������������� ������� ���� ��� � ��� �������� �� ���� ���� ���
��� ������ � ����� ��� ������ �� ���� � �� ������� 6� ������� �
������������ �� ����� ����� �� � ����� � * ���� ���� $����� ����
�������� 9��������� � *!� � �� ��"� � ��+���� � � ��$���� � � �� ��
��"� ������� ���� ���� ��� ������� ���� �� �����������"� �� ��" � � � ��
$����� ��� ��(� : ����� ��- �� �'�� � �6��� ��$���� � ��� ������
��� ���O ��� ������������ ��� �� �������� ���� ��� *� � �!� ��� �� �� �������������� ����������� � � �� �� ��� ���������� ������
���� ��� ����� �>� �� ��� ������� � ��� 5� �� �� �� ���� �������
������ ��� ���������� ��� ��� ��8��� ���� ��1������ �� �������
����������� �� ��� ������ ���� ��� �������-
H
HMe
Br
Me HRotation about
central C–C bond
Favoured conformer
H
MeH
Br
Me H
– HBr– HBr
(E)-But-2-ene(Z)-But-2-ene
<��������� �� ����������
� ����� � ��
+�� �� ��� �������������� �� 0�����0
�(0 �������'��� �� ��*��$�� ����4 ��� �� ���
�� ���� � �����/��� �� ��������
���� �� �����
Br
�����"�
�
�
%��� ����� 8��� ��� ������������ � * � ��� ������������� � %������%&�����������(���� #�� ��������� $,�+A� � � ���- ���� ����. * 1������. � ������
"�" ����� !" � ��������������
�� � �����-
� 9$ �������� ��: ��� � ���������� ����������� � ��� *� � �� ���
��� ���� ����������� �� ��" ��� "�� ������������.� �� ����� ���� �������������� �� ��" ��� "�� ������������.� ����� ����� �� � ����� ���������� ���� ��" � ��� ������� � ��� ���
������ � ����� ��� ������ ������������"����.� ����� ����� �� � ����� ��� ������������ ����� ��� ����� ����������
������ ��������� ��� ��� ���������� ��� �� ��8���� �����
���" 8���*���� ��$��������� �� ��*������ ���� �����������������
�� ���� ������ �� �� �� ������ ���� ��8 ���� ������� � ������� �����
�� #6+ � 9+ � #6$ � 9$ �������� !���� ������ ��� �� ����
������ � ��� '�� �� ��� � � ��"��� ��� � ����� ����� �� #�����
$,�) ��������� ������� � ��� ������ �1���� � ��������� ���"��� �� ��
��� ��"�����
<� 7���� �8�
0� ��"� ������� ���� ���� ������� � �� ������� �� ��" ��� �� �����
��"����� ���� ����� ���� ��� #6+ ��� 9+ �������� ����� ��� ����������������
���� �� ��� ���� �� ����0������ � �� ��� ������� � �� �� �������� �� ���
� �������� �� ��� � ������ � ��"� � � ����� ��� ��� �� � �� � �7��� ����������� � *� � ��"� �� ���������� ��� �� ������� � ��� ��� ��
� ��� � ��������� �� ��� � �������� �� ������ ����� ��� 9+ ��������� �� ����
������� *��"�� �"�� � ���� ���� ��� �������� � ���� ��� ��� ������� �
�� ������������ ��� �� ���� ���� ����� �� ��������� ������� ��� 9+ ���
#6+ �������� �� �� ������� $,�%%� ��� ���� � ��� ��� ������� ��
������� �������� ��� �� �1����� �� �������� �� ���� �� %&DE ��� �� ��
������ ��"��� ������� $,�%% ��"�� � $ - + ��(� �� � #6+ -9+ ��� ����
ClH2O
OH
SN1 E1
�$,�%%�
+������ �������������
0��� ���������� � ����� ��� �������� �� ��� ���� �������� �������
������� �% � ����� #6+ � � �� #6$ ��������� �� �� ��������
�������� � ����� ���� �� � �������� ������������ �� ���� ��� �������
��������� ���� �� 9+ �������� ! � ���� �� �� ��� ����� �� � ����� �� � ��
��� �� 9$ ������� ��� �� ������ ���� ������� $,�%& ��� ��� ������
����� �(�� ��"��� ���� ���������� � ����� ��� ��� ���
�$,�%&�
�� �������� ���������� �� ���������� $��� ����������� ��� ���� "�4
/� �� ��� ������� �� ���� ������ �� 9+ ������� �� � �������� ������������
��� �� � ���� ������ � ����� � ���� ����� *��"�� ��� ���� � �� 9$
������� ������ �� ��� ������������ �� �� �-
���� � ������� � ���������������������
��� �� �������� ��" ��� ���� ��� ����������� � ���� �� �����
<� 7���� �8�
<������ ������������� � *$� ����� � ��������� � ����� ��� �� ��
#6$ ��������� ��� ��������� ���� �� 9$ ������� ��� �� � �� ��� � ����
����� �� � ����� ���� � �� �� 9�@�� ��� 9$ ������� �� ���������� ��" ��� ����� � �������� �� ���������� ���������� >� ���� �� ��� �� $,�A ����� ��
�������=�� ��� � ��������?� "��� � ��� �� ������ �� �� ��������� ��� ����� � ��� * � ����� ����� / � �������� � �� �� 5�% @
� ��! @� ������ ��"��� � ��� �� ��� M������'�����? ������� �� ��� �� $,�+$ ����� �� �� ��� �
����� ���� ��� ������ ���� +����������� � ��"� �����+���� ��������
$,�%3� ������ ���� � � ����� ��� ��� ���
Br
tBuO �$,�%3�
�������� ������� 9$ ��� #6$ �� ��� ����"�� ���� ��� � ������� �� �
�������� ������������� 0� ��"� ������� ��������� �� ���������� �
*!� ��� $����� ���� �� �� 9$ ������� ��"�� � ��$���� �� ���
������������ ��� �� "�� � ��+���� ��� ���� �'��� ��$���� �� ��" ���
"�� �6��� ��$����� 9��������� �� ��" ��� "�� � ��������� � ����� ���
�� � ���� � �� �� 9�@� �� ���. � ��(� �� � � ����� ��� ��� ����������
��� �� �� ��������� �(������ ��: ���� $,�%)� � � ��� ���������� ��� ��
������������
EtO
Br O
SN2 E2
�$,�%)�
?���� ���� �
�� ��� ���� ����� � #6$ �������� �� ���� �����'���� �������� � 5��
��� ��� � � �� ��"� ������ � ������ ���� �� � ���� ����� � �����
������ ��������� ���� ��� �� � �� ������ ��� ���������� � ����������
��� �� ������ ���� �� � *%����� �� �� ����� � ��� �� ������ ���� ��
����� �� ��� �� ����
���4 ��� ������� �� �������������
0� ��"� ��������� � ����� � � ����� ��� ��� ���������� �������� �� ���
���"� � �������� @ � �� � �� ���� '��� ������ �� � �������� �������� �
������������� � ��������� ��� �������� ����������
O
�����4�
%��� ����� / M������'�����?������� � ��� ������ �(����5�% @
�� �� ��� �������� ������������ ������ ���� �� ��� � � ���- ���� ����. *1������. @ ����
""6 ����� !" � ��������������
<��� ��������
�������� ������� ���(��� ��� �@� ��� ������������� ��� ��� �������� ������. ��� ����� �� ������ ��� )���� �� ���� � /� �(�����
��� ���� �� ������� $,�%) ��� ��� ��� ������� ��������"� �����������
�� ���� � ��� �� ��� ������ � �� 9$ ������� ������� �������������
��� ��������� ���� ��� 0�������� ��������� ��� �� ��� � ������� ���
����������� ��@�� ��� ������������ ���@�� ������ ��� �� ��� �� � �
��� �������� ���� ���� �� ������ $2�
���$�� ���� ������
��� ����� � ����� ������ �� � ��� ������� �� �� ��������
��������� �������� ��� �� #����� $3�+$ �� ����� ��� �������� �������
� � ����� ��� ������������� �������� $3�A+ ��� ������ $3�A$��
#����� $,�%, ��"�� � � ����� �(������
Na
Br – NaBr
+ NaH – H2
Na
�$,�%,�
�������� ���� ���������� �������� ��� �� ������=�� �� �������
������������� ��� ���. ������ ��� ���� ��� � �� ����� ���� ������ �
� ������ ������������ � ������� ���� �� � � ����� ��� ����� ��������� ����� $3�+��
/����� ��� � �(������� ��� ����� ����� �� �� ������� � � �������
������ ���� 6 �� ��� ���� � ������� �� � ��� �� �(����� �� ��� ���� ��"� �� ����� ��: ���� $,�%2��
LiAlH4NC
– I or H2 / catalyst
I CN
NH2
�$,�%2�
=��������� �����
��� ������� � �� ��� ��� � ����� ���� � ��������� ����� ���� ����
��� ����� �������� ����� � ��� ��������� � ��� ������ �������� �
F6/ ���� �������� ���� ������� ������� ���������� �� ������� ����������
�� ����������� ��������������� ��� � ������� �� ������������� ���
������� /���� �6*$� ��� ���� �#*� �� �� �� ���� ���� ����� �� �� �������
��� ��� �� � ��������� ��������� ������������� ���� ��� ��� ������
���� ��� ������� ��� ��� ����� ��������� � ��� ������ �������� ��� ��� ���
� ������ ���� ��� ������������ �(������ �(�� �1�����
�������� �� ������� ����� 6�
>8=� � &�' �6�)
�
�
���� ��� ��� ���� �� �������������� ""�
�9??=1C
���� �� ��� '��� �� � ������ � �������� ������� ���� ������ ��� ��� ��������� ���� ����� *������������������ �� � ��� ���� �� ���� � !� �� ���� ��� ��� �� ��� �� � ��������� � ������ �� � ����������0� ��"� ����� ��� �� ���������� �� ����� � ��������� � ����� ��� ��� ���� ����� �#6+ ��� #6$� ��� ��"����� ���� ������ ���� ��8 ���� ��� ����� � ���������� ��� ��� ���� �� � ����� ���������� �� ��� ���������� �*� ���������� � ��"� ������� ��� �� ��"� ��������� ��� ������ ��� 9+ ��� ������ ��� 9$ �������� ��� ���
�������� ���� ����� ���� ��� �� � ��� ������ ���� � ����� ����
�� ��� ���� �� �� �������� ����� ����
� ������������
� ����� ������
� G������� �������
� ���������� � ��� ��
� � ��������� � ����� ���
� ���"��� �� �
� #6+ ��� #6$ ����������
� �������� ������
� �������� � ��'� �����
� ��"����� � ��'� �����
� ����� ������� � ��
� ���=�� ������� � ��
� � ������������
� ���� ��� ��� � ���������
� ����� ��"���
� ������ ��"���
� ������ ��������
� ������������
� 9+ ��� 9$ ��������
� ����������
� ���� ��� ������������
� ���� ��� ������������
�� �������� ����������� �� ���� ���� �� ��� ������ �� �� ��� ���� ���
� 6!# � F5� � �*� � F5#@
��� ����� �� ����
� � �������������� ���� �������� ��� �������� ������������������ ��������� �� � ��� � ����
� � ����� ������ � ���������� ��������������
� � �������� ������� �������� ��������� � �������
������������� ��� � ���� �� ������ �� �����������
� � ��� ������ ��� �� � ������������� �� ������������� � G������� ��������
� � �(������� ��� �� � ������������� �� ���
��������� � ���������� � ��������
� � ��"� �(������ � � ��������� � ����� �����������
� � ����� ��� #6+ ��� #6$ ����������
� � ���� �� ��� ������������� ����: ����� � ��#6+ � #6$ �������
� � ���� �� ������ ���� ��" � �� � ����� ���
��������� "�� ��� ����
� � ��"� �(������ � �������� ��"�"��� ����������� *�
� � ����� ��� 9+ ��� 9$ ����������
� � ���� �� ������ ���� ��" � �� ������������������� "�� ��� ����
� � ������ � ������� ���� ���� � ���� � ������
�� #6+ #6$ 9+ � 9$ ���������
� � �(����� ��� �������������� �� ��" ��� "�� ������������
� � ���� �� ��� ������������� ����: ����� ����� ��� �������������
� � ��"� �� "��"��� � ������ ���� ��8 ���� ���
���� � ��������� ������� #6+ #6$ 9+ ���9$ ��������
� � ��"� �(������ � �������� � ����������������� ��� ������������� ��� �
""� ����� !" � ��������������
�15&.<?�
���� �� ������� � ��� � � ������ ���� �� #�����$,�+ ���� ��� ��� �� ��� � ����� ��� ������ �
)*+% �� 6��� ����� �������
���� �������� �� +% 65� ���������� ����� ����
� � ������� ��� ������� ��� ������ � )*+% �� ��"� ��������� �� � � ������ � ������$,�+�
��� F��� ��� ��� �� ��� � ��� ������� ��� ������ �������� ���� �� ������� �������� � ���������������������- ��� +������$���������(���.
��� $���� ����. ��� $������$%����������������. ��� +�����%�������� �����
���( P���� ��� ������� �(������ ������� ���
������� ��� ��� ���� ��� ����� ������-�'��+$�������������. ++�������������.+++��������������. �����������������
���! # ����� ��� ��� �� ��� ������� ��������-
Br
Cl
Cl
Li BrEt2O
Li, Et2O
Li, Et2O
Mg, THF
+
���) ��� ������ ����� � $*3� ��� +2&E ����* $%3E �� ��� $23E �� �� � %++E�� ��!� ��� %&3E �� �� �� ����� ���� ����� �� "�� �� ��� ��� ������ ���� ������ ��� ���
���� @ ����� ��� ��������� � �� #6+ ������� ���� ��� � �(����� ��� ������� ������� ����� ���$������$�������� ����� ���� �� � ���� �: ������ � � �������
���" ��� �� ��� ������� � ����(��� �� ���� ��������� �� �!��%����%�������������� ����� � �
������� ��(� �� � ������ ���� ��� � ��� ���� � ��� ��������� � ��� �������O ��� 0���� ����� �: ���� �� ��� ��������
���4 ���� �� �� 5@ ������� ���� ��������� ����������� �� ��� ����� ����� ��� ��� ���� ��������� �� �������=���
����6 >� �� ��� �� $,�2� ������ ��� ��� �� ��� ������ � ��� ����� � ��� �� ��� �����"� ������
�� � ���� �� �� ��� ����� � ���� ��� ���������� ��� �� �� � ��� ��(��
����� *� � ��� ������ �1���� � ��� ����� �� �� �� �
������������ ��8 ���� ��� ���� � #6$��������O
����� 0��� ���� �� ��� ���� � ��� ����� � ��������� ����� ���� 5�% !� 5�$ *!� 5� *$!���� *%!�O ��������=� ��� ���� ���� � ������
���� ��� ��������� � �� ��������� � $��������
���� 6����� ������ �� �� ���������� �������������� ����� � ������=����� ��� ����� � ������(������ ��� ��"����� ��� ���������� ��� 0���� ���������� ��������� ���� ����� ����"������
��� *� �� ��� ���� � ������=���� ������� � ������� � �� �(������O
����( ������=� ���"��� ������� ��� ���������"���� �� ��� ������� ��� ���� ��� ����� ���� ���� ��� ������- ��(��� ������ ������
F5#@ ����������� ����� ������ ������������������
����! �� ��� #6$ ������� � *%!� ���� "��� �� ��������� ��� ���� � � ����� ��� ������� ���� � ��������� �� ��� ����
*#� � �� � *@� � �� � 6*% � *$@� ����� � ����� ����� # ����� ����� �� �������� �� ���� �������
����) F��� �� ��� ��� � ��� ���"��� �� � � ��� ������ #6+ ��� #6$ ���������
����� # ����� ���� ��� ��� � �� ��� �� ��� ������������� � *� ��� ��� ������� ������� �
���-
����" 0���� � ��� ������� ������� � ��� �����
����� ������ ��������O G�"� �: ����� ���� ����� ����������
������� ""
����4 ��� ���������� � * � ��� �� ���������� �
%������%&�����������(��� ��� ���� �� ��� ��$,�++� ��� ���� ����������� ���� ���� �� �� ����� ���� ������������ ��"�� �(�� ��"��� �'��%&�����������(�%���� ��� �������������� ��"�� �6��
%&�����������(�%����� ��� F��� ��� ���������� � ��� ����� ���� �� 0��� ��� ��� ��� ��� ����� ��� ������������ � * � ��� �O ��� F���
� ����������� � � ��� ����� ���� �� 0��� ��� ������ ��� � ���� ��� ������������ � * � ����O ��� F��� ��� ��������� � � ��� ����� �� ��
/�� ��� ��� ��� � ���� ��� ������������ �* � ��� � ��� ���� � ��1����� ��� ��������� ��� �O ��� 0��� ������� ���� ���� ���
� ���� ��� � � ������� � ����� ���C���O
����6 �� ���� � ��� ������� ������������� ����
������� ���� 9�@� ���� � �� � �(���� � ����� ���������� ��� ��O # ����� � ��������������� �� ���� ����� *� � �� � ���� ������� ��������� � � ����� �� ������O
Br Br
Br
����� F��� �� ����8� ��� ��� �� ��� ��: �������� � �
������������ � ���� �� ��� ����� �� 9$������� ��� �(����� ��� �������������� ����" ��� "�� �������������
����� # ����� ������ � ��"������ ��� ��"������ ���� � ��� ��� ��� ������ � ���
������� �����������-
Cl
O
Cl
Br
���� 0��� ��1������� ��� ���� � �� � �(���� �� ���
��� ��� � ��� ������� � +������(��� ������� *#� ��� *@� ��� �! @� ��� ��� 9�@�O
��������� ��������
����( ��� ������� ����� ����� � � ���������� ���
� � � ���������� ������� ��� � ��������� ���� ����� ���� ����� � ������� ���� ���� ������������ ���� ��������� ��� ���� � ��������
�+) ���������� �� ����� G�"� ������ �� � ��������
����� �� � !"����#�
$�!���$������������� *$@
$�!��� ���� 5�#�
+�!��� ���� 9�@�
!��������� �! @�
����! ��������=� ��� ������� ����"��������� ��� ������� ��� �� ��� �� �����
#6+ ���������
Br
��� ������� ������� 5� � ��� E@�! �� � ��� �� � ��� ������� �����-
O
� � ������� ������� �! � ��� E@5� �� �
�� � ������ ������� � $������$�������� ���� ����
9�@� ��"�� � ��(� �� � �� ������� � � ������������� "�� ��� �����
��� *�������� � ����%������%����������������(� �� � ���� ��� �!��%��������������%��
���� N�!� �N����
����) ��������=� ��� ������� ����"������
��� ��� ������"� ����� � ������� � *%� ���� ��
�� 5�@* ��� �������������������������� ��� + � 2� +D)�
H
O
NMe2
���� 6�
��� ��� ���� � ������� � �� ���� $���������� �� ������ �� $A2E �� ���� �������� � +����� ���� ���� ��� �������������
""( ����� !" � ��������������
��� ������� � +�����$$���������������
���� 9�@*;*$@ �� %,3E ����� � ���������� ��� ���-
EtO
��� ��� ���� � ������� � +����� ���� ����
6�@* �� ������ ���"�� ���� �������������� � 6�@* ���"���
����� # ����� �� � � �� ������� ��� �������
��� �� �������� ���� ��� ������ ��� �������-
BrBr
BrBr
ProductStarting materials
Br
������� ""!