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气相色谱三重四级杆质谱 TSQ 8000 用于纺织品中20 种农药残留的检测分析

朱曼洁

赛默飞世尔科技（中国）有限公司

1. 前言

目前，对于多农残检测分析多集中在食品安全和环境安

全的范畴，但是随着科学的发展，生活的进步，我们开

始放眼于那些我们不曾注意但是与我们又息息相关的领

域。例如，在天然植物纤维的种植过程中会用到多种农

药 ( 如杀虫剂、除草剂等 )，在纺织品加工过程中绝大部

分被除去，但仍可能有部分残留在最终产品上。虽然农

药的危害因其毒性和残留量有关，但其则极易被人体皮

肤吸收并引发不良反应。目前，国际上还没有针对纺织

品中农药残留的检测技术和通用的分析方法，但是随着

检测技术的逐步发展，检测纺织品的农残含量可能会成

为又一个新的关注的课题。近年来，也有越来越多的文

章开始关注纺织品中农残的检测，涉及到多种检测方法，

常用气相检测方法或者气相色谱单四极杆气质联用仪检

测，应用三重四极杆进行检测的方法却不是很多（1-3）。

本实验用 TSQ 8000 结合高惰性的弱极性色谱柱进行多农

残的分析检测，对生态纺织织物中的多种农药残留进行

了测定，为纺织品农残检测提供了有效手段得到了非常

出色的结果。方法的线性范围从 20ppb 到 400ppb，50ppb

基质加标样品连续 3 针进样的 RSD% 在 1.82%-7.63% 之间。

2 实验部分

2.1 仪器和色谱柱

TSQ 8000 三重四极杆气相色谱质谱联用仪（赛默飞世尔

科技，美国），TG-5MS（30m*0.25mm*0.25um），高惰性

的弱极性色谱柱。

关键词

TSQ 8000；农残检测；纺织品。

GC 方法：

传输线温度：300°；进样口：250°，不分流加压进样，不

分流时间 1min，加压压力 120kPa，加压时间

1min；载气：恒流，1.2ml/min；柱温箱：60°

起始，以 20°/min 升至 200°，保持 1min，再

以 25°/min 的速率升至 250°，保持 2min，再

以 15°/min 的速率升至 300°，保持 5min。进

样量：1ul。

质谱方法：

离子源温度：280 ºC，灯丝电流为 20uA，碰撞气 1.0mTorr，

采用 T-SRM 方法，无需分时间段，各化合

物离子对如下表所示：

2

表 1. 20 种农残的离子对信息及保留时间

No. Name 中文名 Parent ion Product (CE) RT Time

1 trifluralin 氟乐灵263.9 160(15)

8.07306 264(10)

2 alpha-BHC 六六六181 145(22)

8.61219 183(12)

3 HCB 六氯苯283.8 213.9(30)

8.71283.8 248.9(18)

5 heptachlor 七氯271.8 236.9(14)

10.44273.8 238.9(16)

6 aldrin 艾氏剂262.8 191(30)

10.94263 193(32)

7 telodrine 八氯丁 311275(5)

11.10240(50)

8 alpha-endosulfan alpha- 硫丹 195160(16)

11.34159(8)

9 isodrin 异艾氏剂147 111(12)

11.34193 123(35)

10Heptachlor

epoxide环氧七氯 352.9

262.9(15)11.46

281.9(15)

11 o,p’-DDE -246 176(30)

11.83318 248(20)

12 beta-endosulfan beta- 硫丹 195159(8)

12.02160(16)

13 p,p’-DDE -246 176(30)

12.34318 248(20)

14 dieldrin 狄氏剂 277206(18)

12.44241(10)

15 o,p’-DDD - 235165(22)

12.45199(13)

16 p.p’-DDT - 235165(22)

13.54195(13)

17 carbophenothion 三硫磷（IS） 15396.9(10)

13.3979(25)

18 methoxychlor 甲氧氯 227169(35)

14.32141(25)

19 mirex 灭蚁灵 272237(15)

15.08235(15)

20 permethrin 氯菊酯163 127(8) 15.54

183 165(10) 15.65

3

2.2 前处理方法

取纺织品农残称样 5g，加入正己烷：丙酮（V/V=1:1） 溶

液 50mL，50 度超声 1 小时，旋蒸至近干。最后用正己烷

定容至 5mL，取上清液分析。

3．实验结果

3.1 TraceFinder 软件简化分析步骤

应用 TraceFinder 软件对目标化合物进行分析，可以简化进

样方法建立和数据处理方法建立的步骤。TraceFinder 自带

的数据库，包含有超过 1000 种化合物的离子对信息及碰

撞能量信息，在每次做样建立方法之前，我们可以先从

TraceFinder 的数据库中选择要检测的化合物建立整个分析

的方法（图 1），保存整个方法之后，可以在 TraceFinder

的相关路径下生成一个 excel 文件，这个文件就包含了我

们需要检测的所有化合物信息。在编辑方法的界面，我

们可以选择 T-SRM 方法，关联这个 excel 文件，那么待测

化合物的所有信息就可以直接显示在方法编辑的界面（图

2），而不需要我们再逐个输入化合物的信息，节省了大

量的时间。

图 1：从 TraceFinder自带的数据库中选取待检测化合物

图 2：从 TraceFinder可以进入方法编辑界面，编辑方法时可以关联相关的 excel文件，不用逐

个输入化合物信息就可以快速建立分析方法

3.2 色谱分离

图 1：从 TraceFinder自带的数据库中选取待检测化合物

图 2：从 TraceFinder可以进入方法编辑界面，编辑方法时可以关联相关的 excel文件，不用逐

个输入化合物信息就可以快速建立分析方法

3.2 色谱分离

图 1. 从 TraceFinder 自带的数据库中选取待检测化合物

图 2. 从 TraceFinder 可以进入方法编辑界面，编辑方法时可以关联相关的 excel 文件，不用逐个输入化合物信息就可以快速建立分析方法

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3.2 色谱分离

采用 TR-5MS 色谱柱，所有的化合物色谱峰都能进行有效

的分离。分别提取相关化合物的定量离子对和定性离子

对，可以获得相对应的色谱图。图 3 显示每个化合物的

定量离子色谱图。

采用 TR-5MS 色谱柱，所有的化合物色谱峰都能进行有效的分离。分别提取相关化合物

的定量离子对和定性离子对，可以获得相对应的色谱图。图 3 显示每个化合物的定量离子色

谱图。

氟乐灵 六六六 六氯苯

七氯 艾氏剂 八氯丁

alpha-硫丹 异艾氏剂 环氧七氯

o,p’-DDE beta-硫丹 p,p’-DDE

狄氏剂 o,p’-DDD p,p’-DDT

图 3：50ppb20种农残的定量离子色谱图，其中 Carbophenothion（三硫磷）为内标

3.3 标准曲线及 RSD值

配制梯度浓度的混标溶液，浓度分别为 20ppb，50ppb，100ppb，200ppb和 400ppb。各化

合物标准曲线如下图所示，R2均在 0.995以上。应用浓度为 50ppb的基质加标样品进行 RSD

检测，连续进样 3针，结果表明 RSD在 1.82%-7.63%之间。

p.p’-DDT 三硫磷 甲氧氯

灭蚁灵 氯菊酯

图 3. 50ppb20 种农残的定量离子色谱图，其中 Carbophenothion（三硫磷）为内标

5

图 4. 20 种农残的标准曲线，其中 Carbophenothion（三硫磷）为内标

3.3 标准曲线及 RSD 值

配制梯度浓度的混标溶液，浓度分别为 20ppb，50ppb，

100ppb，200ppb 和 400ppb。各化合物标准曲线如下图所示，

R2 均在 0.995 以上。应用浓度为 50ppb 的基质加标样品进

行 RSD 检测，连续进样 3 针，结果表明 RSD 在 1.82%-7.63%

之间。

图 3：50ppb20种农残的定量离子色谱图，其中 Carbophenothion（三硫磷）为内标

3.3 标准曲线及 RSD值

配制梯度浓度的混标溶液，浓度分别为 20ppb，50ppb，100ppb，200ppb和 400ppb。各化

合物标准曲线如下图所示，R2均在 0.995以上。应用浓度为 50ppb的基质加标样品进行 RSD

检测，连续进样 3针，结果表明 RSD在 1.82%-7.63%之间。

p.p’-DDT 三硫磷 甲氧氯

灭蚁灵 氯菊酯

图 4：20种农残的标准曲线，其中 Carbophenothion（三硫磷）为内标

3.4实际样品检测

应用开发的方法进行实际样品检测，采用 TraceFinder软件观察检测结果。TraceFinder可

以显示定量离子和定性离子的色谱图。如图 5 所示，氟乐灵这个化合物相关的定量离子和定

性离子都显示出色谱图，且离子比例符合方法设定的值，所以断定在样品中检测出氟乐灵。

通过至少两对离子的扫描，可以有效得去除假阳性的干扰。

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3.4 实际样品检测

应用开发的方法进行实际样品检测，采用 TraceFinder 软件

观察检测结果。TraceFinder 可以显示定量离子和定性离子

的色谱图。如图 5 所示，氟乐灵这个化合物相关的定量

离子和定性离子都显示出色谱图，且离子比例符合方法

设定的值，所以断定在样品中检测出氟乐灵。通过至少

两对离子的扫描，可以有效得去除假阳性的干扰。

图 5：实际样品检测中，观测到氟乐灵的定量离子及定性离子色谱图

4．结论

TSQ 8000是赛默飞世尔科技全新一代三重四极杆气相色谱质谱联用仪，具有极高的性能，

包括超高的灵敏度，稳定性以及良好的抗污染能力。本次实验所检测的 20种常见的农药，线

性范围在 20ppb-400ppb之间，RSD均在 1.82%-7.63%之间。TraceFinder软件可以简化MS/MS

过程，使进样方法编辑和数据处理方法编辑过程都更加简便，增强系统的适应性。同时，

TraceFinder 软件也可以为每个化合物提供至少两对离子的检测结果查看（包括定量离子和定

性离子色谱图），从而为化合物的在定性定量检测提供更准确的结果，避免假阳性的出现。

参考文献：

(1). 高明星 廖青 龚 王晓宁。气相色谱-质谱联用技术在生态纺织品检测中的应用 [J]. 中

国纤检; 2010,18(1)：56-57.

(2). 蒋海宁，吴雄英，杨娟，等。气相色谱法测定含脂羊毛中有机磷杀虫剂的残留量[J]. 色谱;

2006(5)：321.

(3). 汪丽，蔡依军，户献雷，张鹏，阮文红。固相微萃取/气相色谱-质谱检测纺织品中有机磷

农药残留[J]. 分析测试学报; 2007(3)

定量离子 定性离子

图 5. 实际样品检测中，观测到氟乐灵的定量离子及定性离子色谱图

4．结论

TSQ 8000 是赛默飞世尔科技全新一代三重四极杆气相色

谱质谱联用仪，具有极高的性能，包括超高的灵敏度，

稳定性以及良好的抗污染能力。本次实验所检测的 20 种

常见的农药，线性范围在 20ppb-400ppb 之间，RSD 均在

1.82%-7.63% 之间。TraceFinder 软件可以简化 MS/MS 过程，

使进样方法编辑和数据处理方法编辑过程都更加简便，

增强系统的适应性。同时，TraceFinder 软件也可以为每个

化合物提供至少两对离子的检测结果查看（包括定量离

子和定性离子色谱图），从而为化合物的在定性定量检

测提供更准确的结果，避免假阳性的出现。

参考文献：

(1). 高明星 廖青 龚� 王晓宁。气相色谱 - 质谱联用技术

在生态纺织品检测中的应用 [J]. 中国纤检 ; 2010,18(1)：

56-57.

(2). 蒋海宁，吴雄英，杨娟，等。气相色谱法测定含脂羊

毛中有机磷杀虫剂的残留量 [J]. 色谱 ; 2006(5)：321.

(3). 汪丽，蔡依军，户献雷，张鹏，阮文红。固相微萃取

/ 气相色谱 - 质谱检测纺织品中有机磷农药残留 [J]. 分

析测试学报 ; 2007(3)