tratamento de resÍduos gerados na indÚstria...
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Universidade Tecnológica Federal do Paraná
Curso Bacharelado em Química
Departamento de Química – COQUI
DEBORAH MONIK FABRIS
TRATAMENTO DE RESÍDUOS GERADOS NA INDÚSTRIA
OFTÁLMICA UTILIZANDO PROCESSOS FENTON
Pato Branco, 2014.
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DEBORAH MONIK FABRIS
TRATAMENTO DE RESÍDUOS GERADOS NA INDÚSTRIA
OFTÁLMICA UTILIZANDO PROCESSOS FENTON
Trabalho de Conclusão de Curso como requisito parcial para a conclusão do Curso Bacharelado em Química – habilitação bacharelado da UTFPR – Câmpus Pato Branco. Professor Orientador: Dr. Marcio Barreto Rodrigues
Pato Branco, 2014
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TERMO DE APROVAÇÃO
O trabalho de diplomação intitulado Tratamento de Resíduos Gerados na
Indústria Oftálmica Utilizando Processos Fenton foi considerado APROVADO de
acordo com a ata da banca examinadora N 8.2.2014-B de 2014.
Fizeram parte da banca os professores.
DR. MÁRCIO BARRETO RODRIGUES
DRA. MARISTELA FIORESE AMADORI
ROBERTA RONCATTI
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RESUMO
FABRIS, Déborah M. Tratamento de resíduos gerados na indústria oftálmica utilizando-se de processos fenton e foto-fenton. 2014. 38f. Trabalho de Conclusão de Curso, Universidade Tecnológica Federal do Paraná. Pato Branco, 2014. Neste projeto foi realizado estudos para tratamento dos resíduos gerados na indústria oftálmica, com o intuito de minimizar os impactos ambientais gerados pela mesma. Neste tipo de indústria é comum a geração de águas residuárias contendo EDTA, tensoativos, enzimas, corantes, metais e outros compostos orgânicos, que podem afetar a proliferação de microrganismos dificultando os tratamentos convencionais, tipicamente biológicos. O tratamento do efluente através da coagulação tendo como pós-tratamento a separação por sedimentação ou flotação é comumente utilizado e eficaz na retirada de materiais particulados de vários efluentes. Porém no quesito coloração e compostos orgânicos é essencial que haja processos diferenciados de tratamento. O objetivo deste trabalho envolveu o estudo de um meio alternativo de tratamento do efluente bruto por meio dos processos fenton, seguido da caracterização do efluente bruto e tratado, avaliando-se parâmetros como DQO, DBO, fenóis, turbidez, sólidos totais, sólidos sedimentares e sólidos dissolvidos. Neste contexto, foi possível verificar que houve uma redução significativa nos valores dos parâmetros do efluente bruto comparado com o efluente tratado e apesar de ainda não estar totalmente de acordo com as legislações vigentes é válido a iniciativa de tratamento pelo processo fenton. Palavras-chave: Tratamento. Efluente. Fenton.
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ABSTRACT
FABRIS, Deborah M. Treatment of waste generated in the ophthalmic industry using the Fenton and Photo-Fenton processes. 2014. 38f. Trabalho de Conclusão de Curso, Universidade Tecnológica Federal do Paraná. Pato Branco, 2014. This project was carried out studies for the treatment of waste generated in the ophthalmic industry, in order to minimize the environmental impacts caused by the same. In this type of industry it is common to generate wastewater containing EDTA, surfactants, enzymes, dyes, metals and other organic compounds, which can affect the growth of microorganisms hindering conventional treatments, typically organic. The treatment of the effluent by coagulation with post-treatment such as separation by sedimentation or flotation is commonly used and effective in the removal of particulate materials of various effluents. But in the category coloring and organic compounds is essential that different treatment processes. This work involved the study of an alternative means of treatment of raw wastewater through Fenton processes, followed by the characterization of the raw and treated wastewater, evaluating parameters such as COD, BOD, phenols, turbidity, total solids, sediment solids and dissolved solids. In this context, we found that there was a significant reduction in the values of raw effluent parameters compared with the treated effluent and although not yet fully in accordance with the current legislation applies the initiative to treatment by Fenton process. Keywords: Treatment. Effluent. Fenton.
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LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Valores dos parâmetros do efluente bruto. .............................................. 29
Tabela 2 - Dados obtidos após pré-tratamentos do efluente em estudo. .................. 29
Tabela 3 - Resultados obtidos nos ensaios do tratamento do efluente sob valores
diferenciados de FeSO4 e de H2O2. .......................................................................... 30
Tabela 4 – Valores obtidos dos parâmetros para o efluente tratado e sua respectiva
porcentagem de redução. ......................................................................................... 32
Tabela 5 - Comparativo dos valores dos parâmetros do efluente tratado com os
valores tabelados pelo CONAMA e pelo CEMA. ....................................................... 34
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LISTA DE FIGURAS
Figura 1 - Exemplo de corante direto (I - corante Vermelho Congo) contendo grupos
diazo como grupos cromóforo. .................................................................................. 15
Figura 2 - Estrutura Molecular do corante ácido Violeta. ........................................... 16
Figura 3 - Processo de redução do corante á cuba com ditionito de sódio. .............. 16
Figura 4 - Reação de corantes contendo grupo tiossulfato com íon sulfeto e
subsequente formação dos corantes com pontes de dissulfeto. ............................... 17
Figura 5 - Corante solubilizado temporariamente através de reação de hidrólise (V -
Corante Vermelho de lonamina KA). ......................................................................... 18
Figura 6 -Tintura da lã com o corante pré-metalizado (VII) cromo/corante 1:1 através
do grupo amino como ligante e o centro metálico do corante. .................................. 18
Figura 7 - Corante branqueador ((VIII) corante fluorescente 32) contendo o grupo
triazina usado como branqueador de algodão, poliamida, lã e papel. ....................... 19
Figura 8 - Estrutura química do corante azo Metanil amarelo. .................................. 19
Figura 9- Características de efluentes líquidos. ........................................................ 20
Figura 10- Esquema geral de um sistema de tratamento de efluentes líquidos. ....... 21
Figura 11 – Fluxograma do processo do pré-tratamento 1. ...................................... 27
Figura 12 - Fluxograma do processo de pré-tratamento 2. ....................................... 28
Figura 13 - Efluente com valores diferenciados de FeSO4 e de H2O2. ...................... 30
Figura 14 - Filtração do Efluente tratado. .................................................................. 31
Figura 15 - Filtração do Efluente tratado. .................................................................. 31
Figura 16 - Efluente tratado com os valores do tratamento nº 4. .............................. 32
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LISTA DE GRÁFICOS
Gráfico 1 - Comparação de DBO e DQO do efluente bruto e tratado. ...................... 33
Gráfico 2 - Comparação de Fenóis do efluente bruto com o tratado. ........................ 33
Gráfico 3 - Comparação de Sólidos Totais e Dissolvidos do efluente bruto com o
tratado. ...................................................................................................................... 33
Gráfico 4 - Comparação de Turbidez do efluente bruto com o tratado. ..................... 34
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SUMÁRIO
1 INTRODUÇÃO ....................................................................................................... 10 2 DELIMITAÇÃO DO PROJETO ............................................................................... 11 3 HIPÓTESES ........................................................................................................... 12
4 OBJETIVOS ........................................................................................................... 13 4.1 OBJETIVO GERAL ............................................................................................. 13 4.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS ............................................................................... 13 5 REFERENCIAL TEÓRICO ..................................................................................... 14 5.1 CORANTES E PIGMENTOS ............................................................................... 14
5.2 CLASSE DE CORANTES ................................................................................... 15 5.2.1 Corantes Diretos .............................................................................................. 15 5.2.2 Corantes Ácidos ............................................................................................... 16
5.2.3 Corantes á Cuba .............................................................................................. 16 5.2.4 Corantes de Enxofre......................................................................................... 16 5.2.5 Corantes Dispersivos ....................................................................................... 17 5.2.6 Corantes Pré-metalizados ................................................................................ 18
5.2.7 Corantes Branqueadores ................................................................................. 18 5.2.8 Corantes Azoicos ............................................................................................. 19
5.3 TRATAMENTO DE EFLUENTES ........................................................................ 20 5.3.1 Processos Oxidativos Avançados (POA’s) ....................................................... 21
5.3.2 Processo fenton ............................................................................................... 22 6 MATERIAIS E MÉTODOS...................................................................................... 23 6.1 CARACTERIZAÇÃO DO EFLUENTE ................................................................. 23
6.1.1 Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) ........................................................ 23 6.1.2 Demanda Química de Oxigênio (DQO) ............................................................ 24
6.1.3. Fenóis - FOLIN CIOCALTEAU ........................................................................ 24
6.1.4. Sólidos Sedimentáveis .................................................................................... 24
6.1.5. Sólidos Totais .................................................................................................. 25 6.1.6. Sólidos Totais Dissolvidos ............................................................................... 25
6.1.7. Turbidez .......................................................................................................... 26 6.2 PRÉ-TRATAMENTO DO EFLUENTE ................................................................. 26 6.2.1 Pré-tratamento 1 .............................................................................................. 26 6.2.2 Pré-tratamento 2 .............................................................................................. 27
7 RESULTADOS E DISCUSSÃO .............................................................................. 29 7.1 CARACTERIZAÇÃO DO EFLUENTE BRUTO .................................................... 29 7.2 TRATAMENTO .................................................................................................... 29 8 CONCLUSÃO ......................................................................................................... 36 REFERÊNCIAS ......................................................................................................... 37
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1 INTRODUÇÃO
Tão natural quanto à tentativa de sobrevivência do ser humano é o esforço
do mesmo para conhecer o universo em que vivemos. Pensando nisto, podemos
observar que com a passagem dos anos, a humanidade vem se desenvolvendo
no intuito de facilitar nossas atividades diárias. Porém, chegou a hora em que o
desenvolvimento deve deixar de ser apenas consumista e se tornar sustentável,
aumentando o período de vida dos recursos naturais antes que se tornem
escassos. Assim, com o decorrer dos anos, houve um grande avanço em
tecnologias voltadas para diminuir os impactos ambientais causados pelo
homem.
Segundo Nogueira (2007), nas indústrias têxteis, por exemplo, é comum
a presença de EDTA, tensoativos, enzimas, corantes, metais e outros compostos
orgânicos, que podem afetar a proliferação de microrganismos e dificultar os
tratamentos biológicos. A coagulação seguida de separação por flotação ou
sedimentação são eficientes na remoção de material particulado de diversos
efluentes. No entanto, para a remoção da cor e dos compostos orgânicos é
necessária a aplicação de tratamentos complementares. É neste contexto que
os processos Fenton e Foto Fenton surgem como uma alternativa viável ao
tratamento de diversos tipos de efluentes. Os processos Fenton e Foto Fenton
podem ser utilizados sozinhos, como pré e pós-tratamento de efluentes. Neste
cenário, são muito estudadas as combinações de processos Fenton/Foto-Fenton
com processos físico-químicos, onde inicialmente o material particulado e metais
são removidos do efluente e posteriormente são aplicados os processos
Fenton/Foto-Fenton para a remoção de cor, carbono orgânico total (COT) e odor.
Os objetivos do presente estudo são avaliar um meio de tratamento do
efluente bruto por meio do processo fenton, e caracterizar o efluente antes e
após o tratamento, observando eventuais diferenças.
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2 DELIMITAÇÃO DO PROJETO
Aplicação de técnicas de tratamento de resíduos de corantes recorrentes
de indústrias oftálmicas utilizando processo Fenton. O projeto se limitará ao
estudo do efeito de processos oxidativos avançados do tipo fenton para a
degradação de corantes constituintes de efluente oftalmológico e em alguns
parâmetros físico-químicos de relevância ambiental.
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3 HIPÓTESES
Utilizando o tratamento dos resíduos por processo Fenton é esperado que
o efluente tratado possa ser enquadrado dentro dos parâmetros e exigências da
Norma Técnica NT 202 R-10/FEEMA e da Resolução 430/2011 do Conselho
Nacional do Meio Ambiente (CONAMA). Os quais indicam que a Demanda
Bioquímica de Oxigênio (DBO) deve estar próximo a 60%, que o Ferro Solúvel a
15,0 mg/L e que os índices de Fenóis a 0,2 mg/L, além de reduções significativa
de cor.
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4 OBJETIVOS
4.1 OBJETIVO GERAL
Estudar o processo de tratamento do efluente através de processos
oxidativos avançados do tipo Fenton.
4.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Caracterizar físico-quimicamente o efluente bruto oriundo da indústria
oftálmica Segment System – Soluções ópticas;
Estudar a aplicação do processo de Fenton para o tratamento dos
resíduos dos efluentes de indústrias oftálmicas.
Caracterizar físico-quimicamente o efluente tratado com processo Fenton
e comparar com a legislação vigente.
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5 REFERENCIAL TEÓRICO
Segundo a Resolução nº 430, de 13 de maio de 2011, art. 4º inciso V,
efluente é o termo usado para caracterizar os despejos líquidos provenientes de
diversas atividades ou processos (BRASIL, 2011).
Segundo Fonseca (2001) o efluente tem aspecto líquido o qual possui
algumas propriedades peculiares que o diferem água tradicional. As principais
propriedades que o diferenciam são a demanda química de oxigênio (DQO),
demanda bioquímica de oxigênio (DBO), os metais pesados, os micro e macro
nutrientes, os traços orgânicos e os patógenos.
Cada efluente é tratado de acordo com a sua característica principal
podendo ser ela de caráter físico, químico e biológico. (KAMIDA e DURRANT,
2005)
5.1 CORANTES E PIGMENTOS
De acordo com Bastian et al. (2009), os corantes e pigmentos são
materiais que tem propriedades de absorção e, no caso dos pigmentos, também
de dispersão, em relação à luz. As propriedades de absorção da luz são
decorrentes do comportamento de certos elétrons das moléculas dos compostos
colorantes. Existem dois tipos de compostos colorantes:
Pigmentos: Absorvem e dispersam parcialmente a energia visível;
Corantes: Apenas absorvem a energia visível.
Quanto à diferenciação destes compostos ocorre um conflito, pois
algumas substâncias podem ser utilizadas tanto como corantes como pigmentos.
Corantes têm como característica a dissolução durante o processo de aplicação,
embora sejam pouco solúveis em água, os mesmos são dissolvidos na água dos
banhos de tingimento antecedendo a penetração no material onde também são
dissolvidos. Por outro lado, pigmentos, são substâncias adsorventes que ficam
dispersas no meio por serem finamente divididas, e são adicionadas a um
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“veículo” com propriedades adesivas formando um filme translúcido com a
secagem, portanto por terem apenas propriedades de absorção, os corantes são
usados para colorir matérias transparentes como plásticos, películas e lentes,
enquanto objetos opacos são normalmente coloridos por pigmentos, geralmente
na forma de pintura (KUEHNI, 1997).
Segundo Kuehni (1997), os corantes seguem a Lei de Lambert-Beer, e
suas absorbâncias são a princípio, aditivas. A absorbância de uma mistura de
dois corantes, cada uma com uma concentração diferente, pode ser calculada
pela soma dos valores da absorbância dos corantes individuais em suas
respectivas concentrações, em cada comprimento de onda.
5.2 CLASSE DE CORANTES
Segundo Guaratini (1999) os corantes podem ser diferenciados por sua
maneira de ser fixados no material (diretos, ácidos, básicos, azóicos etc.), ou por
sua estrutura química.
5.2.1 Corantes Diretos
São corantes solúveis em água que através de interações de Van der
Waals podem tingir fibras de celulose. Faz parte desta classe os corantes que
contém mais de um grupo azo (Figura 1) ou que são pré-convertidos em
complexos metálicos (GUARATINI e ZANONI, 2000).
Figura 1 - Exemplo de corante direto (I - corante Vermelho Congo) contendo
grupos diazo como grupos cromóforo.
Fonte: Guaratini e Zanoni, 2000.
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5.2.2 Corantes Ácidos
São corantes aniônicos que contém de um a três grupos sulfônicos e que
através desses grupos ionizáveis solubilizam-se em água, podendo serem
aplicados na coloração de fibras proteicas e de fibras de poliamida sintética. Os
corantes ácidos (Figura 2) têm como principal estrutura química os grupos azo,
antraquinona, triarilmetano, azina, xanteno, ketonimina, nitro e nitroso, os quais
permitem um alto grau de coloração e fixação (VASQUES, 2008).
Figura 2 - Estrutura Molecular do corante ácido Violeta.
Fonte: Guaratini e Zanoni, 2000.
5.2.3 Corantes á Cuba
É uma classe baseada nos índigos, tioindigóides e antraquinóides os
quais são insolúveis em água. Entretanto, concomitantemente ao processo de
tintura eles são reduzidos com ditionito, em solução alcalina, resultando em uma
substancia solúvel, ou seja, em uma forma leuco (Figura 3). Em seguida com a
oxidação pelo ar, peróxido de hidrogênio, etc., o corante se regenera a forma
original sobre a fibra (WERKA, 2009).
Figura 3 - Processo de redução do corante á cuba com ditionito de sódio. Fonte: Werka, 2009.
5.2.4 Corantes de Enxofre
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Esta classe se caracteriza por conter compostos macromoleculares com
pontes de polissulfetos (- Sn-), os quais são altamente insolúveis em água. Estes
corantes têm sido empregados, sobretudo na tintura de fibras celulósicas,
atribuindo cores como: preto, verde oliva, azul marinho, marrom e
proporcionando uma boa fixação. A sua aplicação se dá em seguida a pré-
redução em banho de ditionito de sódio, resultando em um composto solúvel.
Posteriormente são reoxidados sobre a fibra através do contato com ar.
(GUARATINI, 1999). A figura 4 demonstra um exemplo de reação de corantes
de Enxofre.
Figura 4 - Reação de corantes contendo grupo tiossulfato com íon sulfeto e subsequente
formação dos corantes com pontes de dissulfeto. Fonte: Guaratini e Zanoni, 2000.
5.2.5 Corantes Dispersivos
Constituem uma classe de corantes insolúveis em água os quais tem
aplicação nas fibras de celulose e outras fibras hidrofóbicas por meio de
suspensão (partículas entre 1 a 4 micra). No processo de tintura, o corante sofre
hidrólise (Figura 5) e sua insolubilidade precipita-se lentamente na forma
dispersa sobre o acetato de celulose. O nível de solubilidade influencia
inteiramente o processo e a qualidade da tintura, portanto deve ser do pequeno,
porém definido. Sua empregabilidade se dá especialmente em tinturas de fibras
sintéticas, bem como: acetato celulose, nylon, polyester e poliacrilonitrila
(GUARATINI e ZANONI, 2000).
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Figura 5 - Corante solubilizado temporariamente através de reação de hidrólise (V - Corante Vermelho de lonamina KA).
Fonte: Guaratini e Zanoni, 2000.
5.2.6 Corantes Pré-metalizados
São empregados especialmente em tintura de fibras protéicas e
poliamida. Esses corantes são definidos pela presença de um grupo hidroxila ou
carboxila na posição ortho em relação ao cromóforo azo, o qual confere a
formação de complexos com íons metálicos. Os compostos mais comuns são os
complexos estáveis de cromo:corante 1:1 (Figura 6) ou 1:2 (GUARATINI, 1999).
Figura 6 -Tintura da lã com o corante pré-metalizado (VII) cromo/corante 1:1 através do grupo amino como ligante e o centro metálico do corante.
Fonte: Guaratini e Zanoni, 2000.
5.2.7 Corantes Branqueadores
Neste grupo as fibras têxteis em seu estado bruto apresentam
inicialmente um aspecto amarelado, pois absorvem luz na faixa de baixo
comprimento de onda. Os branqueadores fluorescentes (Figura 7) ou ópticos
estão sendo utilizados em indústrias para diminuir essa tonalidade amarelada
através da oxidação da fibra. Os grupos presentes nesta classe de corante são
os carboxílicos, azometino (-N=CH-) ou etilênicos (-CH=CH-) aliados a
sistemas benzênicos, naftalênicos, pirênicos e anéis aromáticos os quais
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resultam em uma reflexão por fluorescência na região de 430 a 440 nm quando
excitados por luz ultra-violeta (GUARATINI e ZANONI, 2000).
Figura 7 - Corante branqueador ((VIII) corante fluorescente 32) contendo o grupo triazina usado como branqueador de algodão, poliamida, lã e papel.
Fonte: Guaratini e Zanoni, 2000.
5.2.8 Corantes Azoicos
A principal característica desse grupo é a presença de uma ou mais
ligações do tipo azo (-N=N-). Na figura 8 é possível observar a estrutura química
de um corante azo (AMORIM, 2009).
Figura 8 - Estrutura química do corante azo Metanil amarelo. Fonte: Sleiman, 2007
A fibra durante o método de tingimento é saturada com um composto
solúvel em água e com a adição de um sal de diazônio (RN2+) reage com o
composto saturante produzindo um corante insolúvel em água. Esse processo
permite um alto padrão de fixação e de resistência contra luz e umidade
(GUARATINI, 1999)
Nos dias de hoje, os azocorantes constituem uma família de compostos
que tem como principal propriedade a coloração intensa. Com essa
característica, estes corantes têm grande importância industrial, chegando a ser
por volta de 70% dos corantes comercializados mundialmente desta família.
Porém, foram descobertos os efeitos maléficos a organismos vivos, onde tal
toxicidade está relacionada à liberação de compostos tóxicos devido à hidrólise
biológica da ligação azo, principalmente aminas aromáticas, que têm suspeitas
de serem cancerígenas (UMBUZEIRO, 2005).
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Com isto, o descarte desses compostos em corpos aquáticos deixa em
risco a saúde humana, onde ocorre a degradação dos compostos por
microrganismos, salientando o tratamento dos mesmos (DA ROSA, 2003).
5.3 TRATAMENTO DE EFLUENTES
Apesar de existirem inúmeras formas de tratamento de resíduos líquidos,
todas estas estão classificadas em três grupos distintos: físico, biológico e
químico diferenciando-os por seus processos. A Figura 9 relaciona as
características dos efluentes líquidos.
Figura 9- Características de efluentes líquidos.
Fonte: Lora, (2002).
Segundo Santos (2007), o tratamento de efluentes industriais envolvem
processos necessários à remoção de impurezas geradas na fabricação de
produtos de interesse. Os métodos de tratamento estão diretamente
relacionados ao tipo de efluente gerado, ao controle operacional da atividade
industrial e das características da água utilizada. A Figura 10 apresenta um
esquema geral de tratamentos de efluentes.
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Figura 10- Esquema geral de um sistema de tratamento de efluentes líquidos.
Fonte: Lora (2002)
Conforme Braga et al. (2005); Santos (2007) e Dezotti et al. (2008) o
tratamento físico tem como característica remover os resíduos por métodos de
filtração ou adsorção do efluente. O tratamento biológico reduz o resíduo através
de bactérias aeróbias e anaeróbias e o processo químico baseia-se na reação
do resíduo com uma substância, convertendo-o em uma substância menos
nociva ao meio ambiente.
5.3.1 Processos Oxidativos Avançados (POA’s)
Os processos oxidativos tem como princípio básico a destruição dos
poluentes orgânicos, sendo que os processos oxidativos avançados
transformam a maior parte dos contaminantes orgânicos em água, ânions
inorgânicos e dióxido de carbono, por meio de reações de degradação que
abrangem classes transitórias oxidantes, especialmente os radicais hidroxila.
Esses processos são limpos e não seletivos, podendo degradar os compostos
orgânicos nas fases sólida, líquida e gasosa. (TEIXEIRA e JARDIM, 2004)
Segundo Stasinakis (2008) alguns dos Processos Oxidativos Avançados
(POA’s) são:
- Peróxido de Hidrogênio/ Luz UV;
- Peróxido de Hidrogênio/ Ozônio;
- Ozônio/ Luz UV;
- Ozônio/ Peróxido de Hidrogênio/ Luz UV;
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- Ozônio/ Dióxido de Titânio/ Peróxido de Hidrogênio;
- Ozônio/ Dióxido de Titânio;
- Oxidação Catalítica;
- Oxidação de Água Supercrítica;
- Foto-Fenton;
- Fenton.
5.3.2 Processo fenton
Segundo Nogueira (2007), a oxidação catalítica de ácido tartárico na
presença de sais ferrosos e peróxido de hidrogênio foi relatada por H.J Fenton
em 1894. Na reação de Fenton (reação 1) foi proposto que o radical hidroxila é
a espécie oxidante neste sistema, capaz de oxidar várias classes de compostos
orgânicos em uma reação espontânea que ocorre no escuro.
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + .OH + OH- (Reação Fenton) (1)
Na ausência de um substrato, o radical hidroxila formado pode oxidar
outro íon Fe(II), representado na reação 2:
Fe2+ + .OH Fe3+ + OH- (2)
As espécies de ferro em solução aquosa (Fe2+, Fe3+) existem como aquo-
complexos, porém para a simplificação do texto foram omitidas as águas de
hidratação nas reações representadas. Os íons férricos formados podem
decompor H2O2 cataliticamente a H2O e O2 cujos passos são dependentes do
pH, formando também íons ferrosos e radicais, conforme as reações 3, 4, 5, 6 e
7:
Fe3+ + H2O2 FeOOH3+ + H+ (3)
FeOOH3+ Fe2+ + HO2- (4)
Fe2+ + HO2- Fe3+ + HO2
- (5)
Fe3+ + HO2- Fe2+ + O2 + H+ (6)
H2O2 + OH- HO2- + H2O (7)
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6 MATERIAIS E MÉTODOS
A empresa que fomentou a pesquisa foi a Segment System – Soluções
Ópticas, sendo que a mesma doou os efluentes residuais. Os reagentes
utilizados, Peróxido de Hidrogênio (H2O2), o Sulfato de Ferro (FeSO4), Sulfato de
Alumínio (Al2SO4) e os demais insumos necessários, assim como o aparato
fotoquímico (lâmpada UV, agitador magnético, reator, etc.) foram fornecidos pela
Universidade Tecnológica Federal do Paraná.
6.1 CARACTERIZAÇÃO DO EFLUENTE
Realizou-se a caracterização do efluente através dos seguintes
parâmetros: Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO), Demanda Química de
Oxigênio (DQO), Fenóis, Sólidos Totais, Sólidos Sedimentáveis, Sólidos
Dissolvidos e Turbidez, de acordo com a metodologia do APHA 2005.
6.1.1 Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO)
Foi determinado pelo método iodométrico de Winkler modificado pela
Azida (titulométrico), onde é calculada a diferença de Oxigênio Dissolvido (OD)
no dia e após 5 dias de incubação da amostra a 20ºC (equação 1).
Adicionou-se no efluente bruto 1 mL de Azida e 1 mL de Sulfato
Manganoso, após a decantação do precipitado acrescentou-se 1 mL de ácido
sulfúrico concentrado e misturou-se bem por inversão, até a dissolução completa
do precipitado. Transferiu-se imediatamente 200 mL da amostra para o frasco
Erlenmeyer de 250 mL e titulou-se o iodo com a solução padronizada de
tiossulfato de sódio até obter uma coloração amarelo-pálida. Acrescentar
algumas gotas de solução de amido e continuar a titulação até o
desaparecimento da coloração azul (MACÊDO, 2005).
𝐷𝐵𝑂 = 𝑂𝐷 𝑑𝑖𝑎−𝑂𝐷 5 𝑑𝑖𝑎𝑠
𝑃. 𝑓𝑎𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖çã𝑜 (𝑠𝑒 ℎ𝑜𝑢𝑣𝑒𝑟) (1)
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D1 = OD da amostra imediatamente após a preparação, mL
D2 = OD da amostra 5 dias após a incubação a 20ºC, mL
P = Fração centesimal volumétrica da amostra utilizada
6.1.2 Demanda Química de Oxigênio (DQO)
Foi determinado pelo método colorimétrico que se baseia na mudança de
cor do Dicromato de Potássio em meio ácido, através da oxi-redução.
Lavou-se os tubos com H2SO4 20% para eliminar interferentes de
amostras anteriores e fez-se uma prova em branco, adicionando água destilada
no lugar da amostra e executou-se o mesmo procedimento descrito para a
amostra. O branco foi utilizado para zerar o espectrofotômetro. Na capela
adicionou-se nos tubos 3,0 mL da solução de digestão, 5,0 mL de amostra o
efluente, 7,0 mL de reagente ácido sulfúrico e agitou-se várias vezes para a
homogeneização. Colocou-se os tubos no bloco digestor e fez-se a digestão da
amostra a 150ºC por 2 horas. Retirou-se os tubos do bloco digestor, esperou-se
esfriar, agitou-se e deixou-se sedimentar. Ligou-se o espectrofotômetro, ajustou-
se o comprimento de onda para 600nm e “zerou-se” com a prova em branco.
Fez a leitura da amostra (MACÊDO, 2005).
6.1.3. Fenóis - FOLIN CIOCALTEAU
Foi realizado através do reagente Folin-Ciocalteau, o qual consiste em
uma mistura dos ácidos fosfomolibídico e fosfotunguístico. Onde pegou-se 0,5
mL da amostra e adicionou-se em ordem e agitando-se no Vortex: 2,5 mL de
Folin Ciocalteau diluído, esperou-se de 3 a 8 minutos e adicionou-se 2,0 mL de
carbonato de sódio 4%. Tampou-se e reservou-se o tubo por 02 horas fora da
luz. Leu-se a 740 nm em uma célula de 1,0 cm (SOUSA, 2007).
6.1.4. Sólidos Sedimentáveis
25
O método se baseia na sedimentação dos resíduos em suspensão devido
a influência da gravidade e o resultado é fornecido utilizando cone Imhoff onde
foi adicionado um litro de amostra e após uma hora obtém-se o resultado em
mL/L (MACÊDO, 2005).
6.1.5. Sólidos Totais
Sólidos totais são matérias suspensas ou dissolvidas presentes numa
amostra de água. Esse termo é aplicado ao resíduo de material deixado no
recipiente após a evaporação de uma amostra e sua subsequente secagem
completa a uma temperatura definida (INSTITUTO ADOLFO LUTZ, 2008).
6.1.6. Sólidos Totais Dissolvidos
Foram determinados pelo método gravimétrico, onde foi verificado a
diferença de peso do resíduo da evaporação após a filtração, conforme a
metodologia do Instituto Adolfo Lutz. Onde filtrou-se 100 mL da amostra em filtro
de fibra de vidro a vácuo (funil de Buchner acoplado a bomba de vácuo) até que
não passe mais água, transferiu-se quantitativamente para uma cápsula de vidro
previamente tarada (P1), na sequência evaporou-se em banho-maria e secou-se
em estufa a temperatura de 105ºC por 2 horas. Posteriormente retirou-se e
deixou-se esfriar em dessecador e pesou-se (P2). Repetiu-se a operação de
aquecimento e resfriamento até peso constante ou peso mínimo. O aumento de
peso em relação ao peso da cápsula vazia corresponde a sólidos dissolvidos
totais, o qual está relacionada na equação 2 (INSTITUTO ADOLFO LUTZ, 2008).
𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 𝐷𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑖𝑠 (𝑚𝑔
𝐿) =
(𝑃2−𝑃1).1.000.000
𝑉 (2)
Onde:
P1 = Peso (g) da cápsula sem resíduo
P2 = Peso (g) da cápsula com resíduo
26
V = Volume da amostra
6.1.7. Turbidez
O método é baseado na comparação da intensidade de luz espalhada
pela amostra em condições definidas, com a intensidade de luz espalhada por
uma suspensão considerada padrão. O turbidímetro é o aparelho utilizado para
a leitura, este aparelho é constituído de um nefelômetro, sendo a turbidez
expressa em unidades nefelômétricas de turbidez (UNT). (MACÊDO, 2005)
Foi realizado no Turbidímetro Quimis nº de série Março 2005 *031*, o
qual está localizado no LAQUA.
6.2 PRÉ-TRATAMENTO DO EFLUENTE
Foram realizados pré-tratamentos com o intuito de optar pelo melhor
tratamento para este efluente.
6.2.1 Pré-tratamento 1
Este experimento foi realizado com base em dois valores para Sulfato
Ferroso e para Peróxido de Hidrogênio, sendo o primeiro de 0,16g de FeSO4 e
5 mL de H2O2 (Pré-tratamento 1A) e o segundo de 0,50g de FeSO4 e 15 mL de
H2O2 (Pré-tratamento 1B). O efluente foi tratado conforme o fluxograma
representado na figura 11.
27
Figura 11 – Fluxograma do processo do pré-tratamento 1.
Fonte: própria.
Primeiramente ajustou-se o pH do efluente bruto para aproximadamente
3,0 e adicionou-se o Sulfato Ferroso ao efluente e dissolvendo-o em um agitador
magnético. Na sequência, adicionou-se H2O2 (30%) e deixou-se em agitação por
aproximadamente 5 minutos. Após esse tempo ajustou-se novamente o pH para
aproximadamente 9,0 e esperou-se decantar por aproximadamente 30 minutos.
Finalmente filtrou-se o efluente tratado.
6.2.2 Pré-tratamento 2
O pré-tratamento 2 seguiu de acordo com o fluxograma representado na
figura 12.
Ajustou-se o pH do efluente bruto para
aproximadamente 3,0
Adicionou-se o Sulfato Ferroso ao efluente
Dissolveu-o em um agitador magnético
Adicionou-se H2O2
(30%)
Deixou-se em agitação por aproximadamente
5 minutos
Ajustou-se novamente o pH para
aproximadamente 9,0
Esperou-se decantar por aproximadamente
30 minutos
Filtrou-se o efluente tratado
28
Figura 12 - Fluxograma do processo de pré-tratamento 2. Fonte: própria.
Primeiramente ajustou-se o pH do efluente bruto para aproximadamente
3,0 e adicionou-se o coagulante, Sulfato de Alumínio, Al2(SO4)3, que foi calculada
0,075g, ao efluente, dissolvendo-o em um agitador magnético, com velocidade
máxima 100 r.p.m. por 2 a 3 minutos. Na sequência, reduziu-se a velocidade de
agitação para 50 r.p.m. durante 10 a 30 minutos e esperou-se decantar por
algum tempo. Finalmente filtrou-se o efluente tratado.
Ajustou-se o pH do efluente bruto para
aproximadamente 3,0
Adicionou-se o coagulante, Sulfato de
Alumínio, Al2(SO4)3, que foi calculada 0,075g, ao
efluente
Dissolvendo-o em um agitador magnético, com velocidade máxima 100 r.p.m. por 2 a 3 minutos
Reduziu-se a velocidade de agitação para 50
r.p.m. durante 10 a 30 minutos
Esperou-se decantarFiltrou-se o efluente
tratado
29
7 RESULTADOS E DISCUSSÃO
7.1 CARACTERIZAÇÃO DO EFLUENTE BRUTO
Foi realizada a caracterização do efluente bruto seguindo os parâmetros
citados no item 6.1 do presente estudo, sendo os resultados apresentados na
Tabela 2.
Tabela 1 - Valores dos parâmetros do efluente bruto.
Parâmetros Valor obtido
DQO 16.852,89 (mg/L) DBO 3905,00 (mg/L O2)
Fenóis 1553,87 (mg/L) Sólidos Totais 11.625,00 (mg/L)
Sólidos Sedimentáveis <0,5 (mL/L) Sólidos Dissolvidos 10334,00 (mg/L)
Turbidez 483,0 UT
7.2 TRATAMENTO
Com base nos resultados das análises dos parâmetros obtidos nos pré
tratamentos 1 e 2, os quais estão demonstrados na tabela 2 foi optado pelo pré-
tratamento 1, pois os parâmetros pré dispostos no presente trabalho são
indicadores de poluentes, sendo então neste caso quanto menor o valor mais
eficiente é o tratamento e os valores de todos os parâmetros analisados para o
pré-tratamento 1 são menores do que o pré-tratamento 2, exceto em sólidos
sedimentáveis que é igual.
Tabela 2 - Dados obtidos após pré-tratamentos do efluente em estudo.
Parâmetro Pré-tratamento 1A.*
Pré-tratamento 1B**
Pré-tratamento 2***
DQO (mg/L) 12.289,00 11.916,00 13.312,00 DBO (mg/L O2) 3905,00 4201,00 4511,00 Fenóis (mg/L) 555,00 497,51 853,94 Sólidos Totais (mg/L) 14.938,00 15541,00 20.042,00 Sólidos Sedimentáveis (mL/L) <0,5 <0,5 <0,5 Sólidos Dissolvidos (mg/L) 12542,00 12568,00 18425,00 Turbidez (UT) 1665,00 788,00 1215,00
: *Pré-tratamento 1A: 0,16 g de FeSO4 e 5mL de H2O2; **Pré-tratamento 1B: 0,5 de FeSO4 e 15 mL de H2O2; ***Pré-tratamento 2: 0,075g de Al2(SO4)3.
30
Para o tratamento final foi realizado testes com diferentes níveis de
concentração de Sulfato Ferroso (FeSO4) e de Peróxido de Hidrogênio (H2O2)
30% a fim de obter a melhor condição de tratamento. Conforme descrito na
tabela 3.
Tabela 3 - Resultados obtidos nos ensaios do tratamento do efluente sob valores diferenciados de FeSO4 e de H2O2.
Teste Condições do teste Parâmetros analisados no efluente após o teste
FeSO4 (g) H2O2 (mL) DQO % de redução Turbidez % de redução
1 1 3 7331,01 56,50 315,00 34,78 2 2 6 5465,39 67,57 247,00 48,86 3 3 9 2964,40 82,41 120,00 75,16 4 4 3 1833,00 89,12 44,00 90,89 5 5 3 1781,94 89,42 43,00 91.10
Através da inspeção dos dados da tabela 3, considera-se a condição de
pré-tratamento 4 como sendo a que resulta nos melhores índices de redução de
DQO e turbidez com o menor consumo de insumos, no qual utilizou-se 4 g de
Sulfato Ferroso e 3 mL de Peróxido de Hidrogênio.
Na figura 13 estão dispostos os efluentes tratados com os valores dos
testes 2, 3, 4 e 5. Nas figuras 14 e 15 o momento da filtração dos efluentes e na
figura 16 o efluente tratado com os valores do teste 4.
Figura 13 - Efluente com valores diferenciados de FeSO4 e de H2O2.
Fonte: própria.
31
Figura 14 - Filtração do Efluente tratado.
Fonte: própria.
Figura 15 - Filtração do Efluente tratado.
Fonte: própria.
32
Figura 16 - Efluente tratado com os valores do tratamento nº 4.
Fonte: própria.
Sob esta condição considerada otimizada foi repetido o tratamento para
geração de maiores volumes de amostra tratada para a posterior avaliação de
outros parâmetros de relevância ambiental conforme descrito na tabela 4.
Tabela 4 – Valores obtidos dos parâmetros para o efluente tratado e sua respectiva porcentagem de redução.
Parâmetros Valor obtido % de redução
DQO 1833,00 (mg/L) 89,12 DBO 714,00 (mg/L O2) 81,72 Fenóis 35,53 (mg/L) 97,71 Sólidos Totais 26.470,00 (mg/L) 127,70 Sólidos Sedimentáveis <0,5 (mL/L) --- Sólidos Dissolvidos 25988,00 (mg/L) 151,48 Turbidez 44,00 UT 90,89
Na tabela 4 há também a comparação dos valores dos parâmetros do
efluente bruto com o efluente tratado, notando que houve uma porcentagem de
redução nos parâmetros de DBO, DQO, fenóis, turbidez e há uma porcentagem
de aumento nos parâmetros de sólidos totais e sólidos dissolvidos. Sendo que
para sólidos sedimentáveis manteve-se o mesmo valor.
A seguir estão dispostos gráficos demonstrando a redução e o aumento
para cada parâmetro analisado. O gráfico 1 dispõe sobre essa diferença nos
33
parâmetros DBO e DQO, o gráfico 2 sobre fenóis, o gráfico 3 sobre sólidos totais
e dissolvidos e o gráfico 4 sobre a turbidez.
Gráfico 1 - Comparação de DBO e DQO do efluente bruto e tratado.
Gráfico 2 - Comparação de Fenóis do efluente bruto com o tratado.
Gráfico 3 - Comparação de Sólidos Totais e Dissolvidos do efluente bruto com o tratado.
Efluente Bruto; DQO (mg/L O2); 16.852,89
Efluente Bruto; DBO (mg/L O2);
3905,00
Efluente Tratado; DQO
(mg/L O2); 1833,00
Efluente Tratado; DBO
(mg/L O2); 714,00
DBO e DQO
Efluente Bruto Efluente Tratado
Fenóis (mg de Ácido Gálico);
Efluente Bruto; 1553,87
Fenóis (mg de Ácido Gálico);
Efluente Tratado; 35,53
Fenóis (mg de Ácido Gálico)
Efluente Bruto; Solidos Totais (mg/L);
11.625,00
Efluente Bruto; Sólidos
Dissolvidos (mg/L);
10334,00
Efluente Tratado;
Solidos Totais (mg/L);
26470,00
Efluente Tratado; Sólidos
Dissolvidos (mg/L);
25988,00
Sólidos Totais e Sólidos Dissolvidos
Efluente Bruto Efluente Tratado
34
Gráfico 4 - Comparação de Turbidez do efluente bruto com o tratado.
Foi realizado uma pesquisa sobre os valores permitidos pelo Conselho
Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) e pelo Conselho Estadual do Meio
Ambiente (CEMA) para os parâmetros estabelecidos no presente trabalho, os
quais estão dispostos na tabela 5. (BRASIL, 2011; CEMA, 2009)
Tabela 5 - Comparativo dos valores dos parâmetros do efluente tratado com os valores
tabelados pelo CONAMA e pelo CEMA.
Parâmetro Efluente tratado CONAMA CEMA
DQO (mg/L) 1833,00 ----- 200 mg/L DBO (mg/L O2) 714,00) Redução de 60% 50 mg/L O2 Fenóis (mg/L) 35,53 0,5 mg/L 0,5 mg/L Sólidos Totais (mg/L) 26.470,00 ----- ----- Sólidos Sedimentáveis (mL/L) <0,5 ≤ 1 mL/L ≤ 1 mL/L Sólidos Dissolvidos (mg/L) 25988,00 ----- ----- Turbidez (UT) 44,00 ----- -----
Observando os valores da tabela 5 nota-se que no quesito DQO apesar
de após o tratamento o valor estar acima do permitido pela Legislação Estadual
houve uma redução de 89,12% do valor do efluente bruto e na DBO5, pelo CEMA
o valor está acima, porém pelo CONAMA a porcentagem de redução está
aproximadamente 21% acima do tabelado, contudo nos fenóis tanto para o
CEMA quanto para o CONAMA o valor é superior ao indicado porém houve uma
redução de 97,71% após o tratamento. No parâmetro de sólidos sedimentáveis
o valor obtido está de acordo com a legislação prevista. Sendo que nos outros
quesitos não há especificações quanto aos valores limítrofes.
É sabido que é permitido pelas Legislações vigentes no máximo 15 mg/L
de Ferro solúvel sendo necessária uma análise posterior para determinar o valor
Turbidez (UNT);
Efluente Bruto; 483,00
Turbidez (UNT);
Efluente Tratado;
44,00
Turbidez (UNT)
35
final real presente no efluente tratado, já que foi utilizado 4 g de Sulfato Ferroso,
podendo essa ser a causa do aumento no valor dos sólidos totais e dissolvidos.
Comparando-se o efluente bruto com o efluente já tratado verificou-se
uma porcentagem de redução significativa de poluentes além de sua coloração
ter passo de um azul escuro para amarelo claro.
Observando-se os resultados obtidos de DBO e de DQO, no presente
trabalho, e comparando-os com ARAUJO (2002), que ao degradar o corante
reativo 19 usando o processo foto-fenton (1 hora) obteve nos parâmetros DBO
e DQO redução de 19,20% e 41,80%, respectivamente. Enquanto que ao tratar
com lodo ativado durante 3 dias, ARAUJO (2002), obteve um porcentual de
redução de 91,70% na DBO e 70,70% na DQO. Sendo assim verificou-se que o
processo fenton realizado neste estudo, no quesito porcentagem de redução
para DBO, foi superior ao processo foto-fenton porém inferior ao processo de
lodo ativado, enquanto que para a DQO foi superior aos dois outros processos
de tratamento, indicando que o tratamento em estudo possui significativa
eficiência.
36
8 CONCLUSÃO
Neste trabalho pode-se estudar a aplicação do processo Fenton para
tratar os resíduos dos efluentes de indústrias oftálmicas e também caracterizar
físico-quimicamente o efluente bruto e o tratado, apresentando um comparativo
positivo do tratamento estudado com relação a legislação vigente, tanto o
CONAMA quanto ao CEMA.
E apesar de o tratamento mais utilizado hoje em dia ser com o coagulante
Sulfato de Alumínio, comparando os resultados obtidos na tabela 2, podemos
verificar que o tratamento utilizando o processo oxidativo avançado fenton
demonstrou ser mais eficiente que o tratamento convencional.
De modo geral, o tratamento reduziu significativamente quatro dos sete
parâmetros, aumentou dois dos sete e manteve um deles sem alterações.
Recomenda-se fazer estudos mais aprofundados para tratar dos dois
parâmetros em que houve o aumento. Porém este método de tratamento pode
ser sugerido para tratar o efluente em questão.
37
REFERÊNCIAS
AMORIM, Camila C, et al. Comparação entre diferentes processos oxidativos avançados para a degradação de corante azo. Engenharia Sanitária Ambiental, vol. 14, nº 4, 2009. Disponível em http://www.scielo.br/pdf/esa/v14n4/14.pdf, acesso em 13 nov. 14. APHA, 2005. Standard Methods For The Examination Of Water & Wastewater. American Public of Association, American Water Works Association, Water Enviorment Federation, 21ª ed. Washington. ARAUJO, Renata. N. Degradação do corante azul reativo 19 usando UV;H2O2; UV/H2O2; Fenton e Foto-fenton. Aplicação em efluentes têxteis. Dissertação de mestrado. São Paulo. Universidade Estadual Campinas. 2002. BRASIL. Resolução Nº 430, de 13 de maio de 2011. Ministério do Meio Ambiente – Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA). 2011. BRASIL. Resolução Nº 72, de 22 de outubro de 2009. Ministério do Meio Ambiente – Conselho Estadual do Meio Ambiente (CEMA). 2009. CERQUEIRA, Alexandre A., Aplicação de técnica de Eletrofloculação no tratamento de efluentes têxteis. Rio de Janeiro, 2006, p.37. DA ROSA, Mauricio. F., et al. Tratamento de resíduos químicos gerados em aulas experimentais do curso de química da Unioeste-Toledo: degradação de corantes azóicos utilizando radiação ultravioleta, Revista Varia Scientia, Toledo, Vol. 4, nº 8, 2003, p. 2-3. FONSECA, Adriel F. Disponibilidade de nitrogênio, alterações nas características químicas do solo e do milho pela aplicação de efluente de esgoto tratado. Dissertação de mestrado. São Paulo. Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz. Piracicaba. 2001. FREITAS, K. R. Caracterização e reuso de efluentes do processo de beneficiamento da industria têxtil. Dissertação de mestrado. Santa Catarina. Universidade Federal de Santa Catarina. 2002. GUARATINI Claudia C. I., ZANONI, Maria. V. B. Corantes têxteis. Departamento de Química Analítica, Instituto de Química, UNESP. Araraquara – SP. 1999. Disponível em: <http://www.scielo.br/pdf/qn/v23n1/2146.pdf>, acesso em 13 jul. 14. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Métodos físico-químicos para análise de alimentos. 4ª Ed. – 1ª Ed. Digital. São Paulo. 2008. KAMIDA, Hélio M.; DURRANT, Lucia Regina. Biodegradação de efluente têxtil por Pleurotus sajor-caju. Química Nova. Vol. 28. Nº 4. 629-632. 2005.
38
KUEHNI, Rolf. G. Color- An Introduction to Practice and Principles, 1ª ed., New York: John Wiley & Sons, 1997. p.18-20, 109-113. LORA, Electo. Eduardo S., Prevenção e controle da poluição nos setores energético, industrial e de transporte. Editora Interciência, Rio de Janeiro, 2ª Ed., 2002, 481p. MACÊDO, Jorge Antônio B. Métodos laboratoriais de análises físico-químicas e microbiológicas. 3ª ed. Belo Horizonte – MG. 2005. NOGUEIRA, Raquel. F. P., et al. Fundamentos e aplicações ambientais dos processos Fenton e Foto-Fenton. Química Nova, vol.30, nº2, 2007. Disponível em http://www.scielo.br/pdf/qn/v30n2/29.pdf, acesso em 13 dez. 13. SLEIMAN, M. et al. Photocatalytic degradation of azo dye Metanil Yellow: Optimization and kinetic modeling using a chemometric approach. Applied Catalysis B: Environmental, v. 77, n. 1-2, p. 1-11, 2007. SOUSA, Cleyton Marcos M., et al. Fenóis totais e atividade antioxidante de cinco plantas medicinais. Química Nova, vol.30, nº2, 2007. Disponível em http://www.scielo.br/pdf/qn/v30n2/20.pdf, acesso em 13 nov. 14. STASINAKIS, A. S. Use of Selected Advanced Oxidation Processes (AOPs) for Wastewater Treatment – a mini review. Global NEST Journal, v. 10, n. 3, p. 376-385, 2008. TEIXEIRA, C. P. de A. B.; JARDIM, W. de F. Processos Oxidativos Avançados: conceitos teóricos. Caderno temático, v. 3. Universidade Estadual de Campinas – UNICAMP, Instituto de Química – IQ, Laboratório de Química Ambiental – LQA. Campinas, 2004. UMBUZEIRO, Gisela. A.; et al. Chemosphere (2005), 60(1), 55. VASQUES, Andressa Regina. Caracterização e aplicação de adsorventes para remoção de corantes de efluentes têxteis em batelada e coluna de leito fixo. Dissertação de mestrado. Santa Catarina. Universidade Federal de Santa Catarina, Florianópolis, 2008. WERKA, Helio A. Estudo da adsorção dos corantes azul ácido 80 e azul brilhante G sobre crisotila ativada. Dissertação de mestrado. Santa Catarina. Universidade Regional de Blumenau, 2009.