the chemical recycling of polyurethanes...

21
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009, 3-23 THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW) G. Behrendt 1 , B. W. Naber 2 1 University of Applied Sciences Wildau, Bahnhofstrasse 1, D-15745 Wildau, Germany, E-mail: [email protected] 2 Industrieberatung Naber, Strasse der Jugend 56, 01987- Schwarzheide, Germany ABSTRACT This paper is an overview on the ways to chemically reduce polyurethanes of various types to oligomers and monomers as well as suitable products for processing them to new polyurethanes with similar or new properties. Any possible reaction of the urethane group is considered and viewed with respect to the possible formulation to polyure- thanes and/or polyureas. Emphasis is put on the usefulness of the resultant reaction products from industrial wastes in internal or external loops to the processing and the quality of final products as well as the application of the reaction products in foams, CASE, or binders. The article is looking at a number of major polyurethane products and their chances in the recycling process and strategies for the realisation of internal and external loop technologies are compared. Based on the application of recycling products some conclusions with respect to the technical, economic and ecological feasi- bility are presented. Keywords: polyurethanes, chemical recycling, polyols, industrial application. Received 15 September 2008 Accepted 09 February 2009 INTRODUCTION Polyurethanes (PUR) are a major consumer plas- tic material with an annual production capacity world- wide of nearly 12 million tons (2007). Opposite to other consumer plastics they are no polymerisation but con- densation polymers produced in a stepwise polyaddition process without the elimination of side products. Poly- urethanes are generally produced from one or more polyhydroxyl compounds and one or more di- or polyisocyanates. Due to the numerous compounds on both sides of the reaction the type, properties, and fields of application of the resulting polyurethanes are with- out any limit. Otherwise, the raw materials have been produced in several steps from crude oil (or, more re- cently, also renewable resources), thus, they constitute high commercial value. Consequently, in the past there have been made several attempts to re-use wastes of polyurethanes from industry, households, or equipment including cars. These attempts include both physical and chemical recycling [1]. Simple disposal of the polyure- thanes by dumping or incineration [7] is not considered here. Physical recycling both of rigid or flexible foams is performed today by injecting finely ground material into the stream of the components when producing new material with loads up to 15 % by weight [8]. Other physical recycling methods include rebonding of flex- ible [9] or rigid foams [10] with or without changing

Upload: dinhtu

Post on 10-Mar-2018

227 views

Category:

Documents


4 download

TRANSCRIPT

Page 1: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

3

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009, 3-23

THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES(REVIEW)

G. Behrendt1, B. W. Naber2

1University of Applied Sciences Wildau,

Bahnhofstrasse 1, D-15745 Wildau, Germany,

E-mail: [email protected] Naber, Strasse der Jugend 56,

01987- Schwarzheide, Germany

ABSTRACT

���������� ��� �������� ��� ���� ���� �������������� ��������������������� ������� ������ ��������������

���������� ��������������������������������������������� ������������� �������������� �������������

����������������������������������������������������� ��� �����������������������������������������������

������������������������������������������������������������������������������������������������ �������

����������������������������������������������������������������������� �����������������������������������

����������������� �!�����������������������������"������������������#�����������������������������������

���������������������������������������������������������������������������������������������������$����

��������������������������������������������������� ��������������������������������������������������������

������������������

%�� ���&�������������������������������������������������������������

Received 15 September 2008

Accepted 09 February 2009

INTRODUCTION

����������� ����� �� ���� �������� ����

��� ������ ��� � ���� ���������� ������ ������

���� �� ����� �� ������� ���� ������� ������� �� ����

�������� ������� ��� �� �� ������������� !�� ����

�������� �������� �������� �� �������� �����������

������� ������ �� ���������� �� ���� ��������� �����

������� �� "������� �������� ���� ��� �� ����

��������#�� ��������� �� ��� �� ���� ��� ��

�������������� $�� �� �� �������� ��������� ��

!�� ����� �� �� ������� �� ����% ����������% �� ������

�� ��������� �� �� ��������" ����������� �� ����

��� �� ������ �������% �� �� ������� &� !���

�������� �� ��&��� ����� ���� ����� ��� ���% ���� ���

������% ��� �����!�� ����������% ���% ��� ����������

�" ��������� &���� '����(������% �� �� ��� ����

&� !��� ��� ��&��� ������� �� ������ ����� ��

����������� ���� ��������% ��������% �� �(�������

��������" ���� )��� ������� ������� !�� ������ ��

������ ��������" *�+� ,����� ������� �� �� ��������

���� !� ������" �� ����������� *�+ �� ��� ����������

���� ������ ��������" !�� �� ��"�� �� ���#�!�� ����

�� ��������� ���� !� ��������" ������ "����� ������

���� �� ����� �� �� ���������� ��� ��������" ���

������ ��� ���� �� �� �- . !� ���"� */+� ���

������ ��������" ������ ������� ��!�����" �� ���#�

�!�� *0+ �� ��"�� ���� *��+ ��� �� ������ ��"��"

Page 2: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

4

�� ��� �� �� ���"��� ������ �� �� ��� �� ������

��� � !����� ��� ������� ��� ��������� ����� ��

���� ������ ��������" �� �� ����������� ��������

� ������� !��� ������� � �� � ��� �� ���� � . �� ��

�������� ������ )�� �� �� ��� ������!�� �� ��� ����

��� ����������� �� �� ������ ��� �� ������ �����

������� � ���"����� �� ������" ��������� !� ���

������ ������������� �� �� ���� ���������

1������� �� ������� ����������� !� ������

������� �� ����� � ��� � ��� ���� �� ��������� 2����

����������� ���� �������� � ��!��� �� �����������

�� �� ���������% ��� ���� ��&������ �� �� ���

�0���� )� ��&�������� �� �����������% ���% ������

�� �� 3�� ��� �� �� �� ������� ��!���% �� ����

������ �� ��"�� ���� �������� �� �� ���� 4��� 1��

���� �� �� ��� �04�� ���������� �� 5����� �� ��

�,1 ���"� !��� ��&�����" �� ������� �� ��������

�� ����������� �� ������� "�� �� ������ �� ��

������������ � �� �� ����� �� �� ���������� ��

������������� �� "������� �� �� ��"� �� ���6'� 1����

���� �� ���� �� ������ ���&��� ��� ��&����"����� ��

�� ��������" �� ����������� ������ �� �� �����07���

8� ��� ���� �� ���� �� �� ��������� �����������

�� �� ��������� ��� ���� ������ �� ��� ��������

�� ����������� �� �� 4-�6' �2��� 9���� '���� )��

��% ���� �#��� ��� ����������� ���!!�� ���� ����

������ ����!�� ��������" ��������� �� ��� �� ����

���� �� ��������� 1� �� ��� �������� �� �� ���� ��

����������� �� ����% ����� �� �� ��������" ���������

�� �� ���� ���� ��������� �� ������� ����� �� ����

������ �� �������� �������� �� ��� �� ��������� *��+�

8� ��� ���� �� ��������� :���� ��������� ��

�������� ������� ����������� �� ������!�� �� ����

��� �������� �� �&����� �������" �� ���� �������

���� �� ��� �� ���������� �� &��!��� ;��� �� ��

��������� �� ��������" �������� ���� ����������� ���

������� �� �� �������% �������� �� �����"��� �����

!����� �� ��������� �� � �� ��� �������� �� ����

�!&���� ������ :���� �� �� ���������� ������ !��

��������� ��"������ !�� !� ���������� �� �����"�����

POLYURETHANES

����������� !����" �� �� ���� �� �����������

����� ��������� )�� �� �������� !� ��������

����������� ������� ���� ��������#�� ��������

!����" � ���� ��� ����#�� "����� �� � ��������

�������� ��� � ���� ��� �������� "���� �������"

�� �� "����� ������

R N C O R' OH+

RNH

CO

R'

O ���

<�� ������ �� ����� ��������� ��� ��� ���

���&� "����� ������������� �������� �� ���"�����

�� ���� ��������:�� �������� �� ��������� )� ����

���� ��� �������� �� ���&���� �� �� ��� ��� �� ����

��� ������ �� ������� �� ������������

���������� ����������� *�4+

)� !��� ������� �� ����������� �� �� ����

���� �� � =����&� �������� �� � �������� ����

����� ���� �(� ��� )� ������� �� ��� ������� ��

��# ������� ���" ������� �� ��� ������ �� ������

���� �� =����&� �������� �� �� �����"�� ��� ��

�� �������� *�+�

HO

R'

NC

O

RO

H

R'

R N C O R' OH+ 2

RNH

CO

R'

O

R' OH+ ���

)� ������� �� ����� ����������% ���� �� ����

�������� ��� �� �� ������ �����"�� ��� � �� ���

����� �������% �� �� �� ����>��� '������ �� !� ���� ���

����� �����"�� ��������� &��" � ���� ��� �������

�����"��% ��"��������� ���������% �� ?���� ���� *3+�

2��(������ ���� ������� �� ���������� �������� ��

@%@�������� ������#�� ����% @%@A�

������������>��% @%@�������� ���������%

��>!������ ����� �$1;' �% @%@%@A%@A����������

!���� ������% ��� ��������% ��!���� ��� �������% ���

"��� ��������� �� �������% ���% !������� *7+� <��

������ ������� �� �&�� �� �� �������� �� �� ����

��� "����� ����� �������� ���������� �������� ����

��������% ���� ���� �������� �� �� �������� "����

�� �� �������� �� �������% ������ )��� �������

�� ������>���� �� �� �������� "���� �� ����

Page 3: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

5

���������� ��(� 3�% �� ������� �� ��������� �� �����

�%4������� ��� ��!��������� �� ���� ������������

��(� 4�% �� �������>���� �� �� �������� "���� �� ����

�%3%-����>������ ������������% �(� -�% �� ������� ��

��� �������� "����� �� ���� ��!�������� ��(� 7�

�� �� ������� �� �� �������� "���� ��� �� ����

��� "���� �� ���� �������� ��(� ���

R N C O NC

NC

RR

O

O

2 �3�

)� ��������� �� ������ ���� ���

��!��������� �� ���� ������������ �������" �� �(� 4�

R N C O R' N C N R'+

NC

NC

R'R

O

NR'

�4�

R N C ON

CN

C

NC

O

OO

R

RR

3 �-�

R N C O2

R N C N R + CO2 �7�

R" N C ORNH

CO

R'

O

+

RN

CO

R'

O

CO N

H

R"

���

2���������% � ���� ����� �� ���� �� �������

�� ���� �� ���� � !�����" "��� �� ������� ��

���� � �� !� ����������� )�� �� �������� �������

��� �� �������� �� �� ���� "���� �� ��!�� ���

�#��� �� �� ����� ���� �� �� &��� ��� ������� �� ��

���� ������ ��� ����� �������� "���� �������"

�� �(������ / �� 0�

R N C O R NH2 + CO2 �/�

R NH2 R N C O+

RNH

CNH

R

O

�0�

1����������% �� ��� ��� ������ �� ���� ���

����� �������� "���� �� ���� !����� "���� ��(�

����

R N C ORNH

CNH

R

O

+

RN

CNH

R

O

CO N

H

R

����

� ��� ��% ��� ���� ����� ��������� �� ������

!�� !����� ���� � ����� )� �������� �� ��������

�� ���������� ��� ������� ������� ���������� !��

����� ��� �� �3-6'� ;����� ��� ����������

�������� �� ������" �������" �� �� �(����!����

�� �� �������� �������� )� �������� �� !������ ��

������ �(����!���� ������� �� �� ���������� ��"���

�� ��� �� �--6' ��� ����� ������������� � �����

���� � �"�� ������������

)� ������� �� �� ��������� ������&�� ��

��� �� �� ���� ��� ��������B �����������%

��!���������% �� ������%4�������� )� �������� ��

���� ��������� �� ���� ���������� ��������� ��

Page 4: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

6

�������� ����� �� �� �������� �� �������� )� �����

���� �� ����������� �������" �� �(� - �� � �#�����

��� ������� ��� ����� ����� � ��� �����������

!�� ��������� ��� ��������" ����������� '������

��!� ������� �����% !������% ?���� ����% ?����

!���% ��"��������� ���������% �� !��� *4+� C&��

�� ������ "���� ��� ��� ��� !������ �� ��������

�� ���� ������������� �� ���� ����������� *-+� )�

������� �� ���� ��!��������� ������ ���� ��� ��

��!������ �� ��!�� ���#��� �� �� ������� ���� ���

�������� ��������� �� &� �� ������%4������ ���� �(� 7��

)� ������� �� ������� !� �������� ���������

���������% ��������% ������� �#����� �� !� ����

��� ��: !����

'�!��������� �� ���� �����% !�� ����� "�����

�� �� ���� ��!�� � �" ������������ $�� �� ��

���!�� !��� ������ ��� �� �"�� �����&� ����� ��&�

��� ���� �����&� "������ 8� &��" ����!�� ���������

��� �� ����� ���� �� ���� ����!�������� ���

��� �� ���� �� � ��!�� � �� ������ �������� ��!�

�������� �����

������%4������� �� ������ � �������� �������

���� �����&�� ��� ����� ��� ���������� �#����

!������ -6' �� 436' �� �" ���������� �#��

��� !����� 7-6' ��(� 7�� )�� �� ��!�� �� ������"

���������� ��������" �� �� ��������� �� �� ��!������

����� ;����� �� ������" ����������% �� "� �� ��� ��

)$8 �7-6'% �� ������%4������� ����� �� ���� �� ���"��

�� ��������� "��� )�� �� ����� � ����� �������

����� !� ����#���� "����� ��������� �� �� �������� ��

������ �������% �� "� �� ������ ���� ������� ���� ��

���������� ���������

,�����" ��% ���� �� �� "����� ���� �� ��#

����� �� "����� ������� �� �� ����������� <�� ���:�

��" !��� ��������" �� ����&���� ���������� �� ����

"�����% ���� ���� ������ �� ����� !�&����% &�

�� !� �:�� ���� �������������

'�!�#���� ���� ���� ��� ��������� �� ����

��#�� �������� ��� �������� ������ ��!�� ���#���

��������" �� �� �������� �� ��!�#���� ����� ��(� ����

R N C O R' COOH RNH

CO

CR'

OO

+

CR'

O

RNH

+ CO2 ����

������ "����� ���� � ���� ��� ��!�#����

���� �� ���� ��� ���� ��(� ����

RNH

CO

R'

O

R" COOH+

N

R

C

O

R"R

NH

C

O ����

Types of Polyurethanes and their Properties����������� �� �������� ��������� �� ��&���

������ �����% ����������% (�������% �� ����������

�� �������� ������ �� ���������� )� ���������� �� ��

���� �� ���������� �� �� "����� ������� !� ������

����" �� ������ ���� �� ���� ������ ����������� )�

������ ����������% ����% ������� ������ ��� �� ����

�������% ��!���>��% ������% ��(��� �� ����� �����&��%

�� �� ��� �� ���� �����" "���� ���������� ��

����� ����� !� �� ���������� �� ��������� �� ��

������� ��"��� �� ���������� $�������" �� �� ���������

�� �� �������% ���� ��� ���"�% ��������� ����� ��� �

������ �� ������% ����� �� ���� "�����% ����#��

������������% �� ����������� ��!� �������� ����

�#������� ���#�!�� �� �#������� ��"�� ��&����" ���

���� ��"� �,��� ������� �� �- 1 �� /� $� ��������

���� �����" �#���� �� ��� ���������� �� &�

���������� ��������� �� ������� �� ����������� ��

���������� ��������" �&�� �� �������� ��� �� ���

���������� ����� �����

)� ���" ��� ������� D ����������������%

���������������% ���������������% ������!����

������� D �� ���� �� ������ ���#�!�� �����������%

����� �� �� ���#�!�� ����% !�� ��� ���������% �������

���������% �� ����"�� ����� 2��#�!�� ���� �� ����

����� ���� ��������������� !��� �� ������� �� ����

������ �#���� � ��!����: ���� �� ��"� !���:� �� ����

������% � �" ���������� ���� ��� ������� ���������

�� ���% � &���������� ���� ��� !�����" ��������% ��

� ����"�� ���� ��� �������� ����"��� ����� ��������

C�������� �� �������� � ��� ��������� �� ������

������ ���������� ��������� �)��� ����� ����

�������������� �� ���������������� ,��� �������>��

��������� �� !��� �� ���������������� �#���

��)9 % �)=2� �� ����� ���� �� ������ �������"�

�� �����������

Page 5: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

7

Fig. 1. (a) Dependence of the glass transition temperature on hydroxyl equivalent weight expressed as the molecular weightbetween crosslinks in MDI triol systems and (b) on the polyol functionality at constant hydroxyl number of 430 mg KOH/g and MDI.

,��� ��� ������� �� ����� ���� ��� ��"�� ���

���������� !�� ��� �� ������� �������������� ����%

������% �����"�% �� ����&��� )� ������� ��"�� ����

�������������� �� ���� �� "����� &��" �����

�������� !������ ���� �� ��"� �� ������ ���������

������� ��� ������������ �� ���� 8� ���� �������

����� ��� �� ���� ������� �� ���!����% �� ���� ����

��������� �� �������� �������% �� �������� ��&������

����������� ����� ���� �� ������� !��� �� �����

���� *��+�

;� ��������" ��������� !��� ������� �� �������

���������� �� ���&��� )��� �� �� "����� ����� ��

�������� ���������� ������� �� �� ��� ��������

���"����� �� �� �� !�� �� �#���� �� ���������

�� !��� �� � ����&���� ���������� ��� � !���

��&������ !� ������ ������� �� �#��������� �� ���

���&� ������ ����������� �� ���&� �� ���������A ������

Composition of Selected Types of Polyurethanes)��% !� ��������" �� �������� ����� ��� ���#�

�!�� ���������� ���� ��� � �� �������� ��������

������ ��� ��� ��� ��� ������� �� ������� ���

�� ���!����� !� ������ ���������% ������% ��!����%

���� &���� ���:�% �� �����"�� )� ������>� ����

������ �� ��#���� �� �������� ������ � ��� ����

!����� ���� �� ��������� �#��� ��� �� ��"� �� ���

�� /� . !� ���"�� �� ������� �#���% ����#�� �����

�������� ����� �� ���� �� ����� �������� ���"�

������!����� !�� ��� ����������� "����� ���� ��

��� �� � �� ������� �� ���� �:������� )� "���� ��

������� ��E�� ������������ &� ���� ��� ��������

���"� !�� �� ��������� ����� �� �� �������� �����

�� ���� ��������>���� �� �� ���������� ����#�

2����" �� "������� ��������� ����� !� ���� ����

�(�� � �� /� �� ���� �� ���#���� ��� ������

!�����" "��� ��� � ������% �������� �������% =2'�

�34 �� �� ��:�� )��% ���#�!�� ���� ������ �� "�����

���� ��� "����� �� ������ "����� �� !������ 3

�� �� . !� ���"� �� �� "����� ���������

)� ����������� �� ���#�!�� ��� ������ �����

������ !������ �� &����� ������ ,�!����: ���� ����

��� "������� ���� "����� �������� ������� �������

��" ������ ������� �#��� � � ������� !���: �� )$8 �

�� �������� ���������� )� !�����" "��� �� �� "���

��� ���� ��������� ��� �� ��� �� � �#����� !����

��" "���� =�" ���������� 2��� �� ���������� ����

���" ��� �������� ������� ��� �"�� ��������

���"� �4��� �� 7���� �� �"�� ���������� �� �����

��� �#��� �!������ �� �� �7 . !� ���"�� �� 9$8 �

�� �������� ���������� 8� ��� ��&��������% ��

����� ������� ���� �� �������� ����" ���� ��������

������� ���!���� ��� "����� �������� ������� ��

)$8 � �� ��������� F���������� ���� �� ��������

���� ��#���� �� �" �������� ���"� ��������

������� ��� ����� �"�� �������"� �� ������� �#���

�� ���� ��� �������� ������ �� 9$8 � �������

Page 6: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

8

�� ���������� )$8 �� ������ 8���"�� ���� �� ������

���� ���� �������� ������� �� �� �� �� !�&� �����

��� �� ������� �� ������ ��� �#������� ��E�� ����

�� �������� ����� ����" 9$8 � �� ��������� ,���

�������� ���#�!�� ���� �� !��� �� ��������� ������

����" 9$8 � �� �������� ����������

8� ��"�� ����% �� ����#�� ������������ �� ��

������ ����� !� � �" � �����!�� ����� ��� �������

��" �� �� "��� ��������� ���������� ��% ����% ��

���&��� ����������� �������� ������������% ��� ���

������" ����#�� ������������ �� �� ������ ��� &������

��� �������� �#���������� ��� �:�� �� ������!��

��� ����� ���������"� )��% ���� �� ���� ���� ��

!���� �� &�������� �� �� ����#�� ������������ ��

�� ������ !� ���������" ��&��� �������� ��"�� ����

��% �����(������% !��� �� "����� �� ��#���� �� ����

�������� ���������� ��������#�� ����������

8� ��� �� ���������% ������% �� ����&�� ��

����� �� �� ��������#�� ��������� �� ��� ����

���������� � ��� ������ ���������� &� �� !�

���&��� )� ��� ���% ��� ���� ���" ��� �� ������

��� ������� �� ���� !�� ��� ��������� ��� �#�����

���� )��� ��!� ����� ��� � !������%4����� �� �����

��� � �������� !���������� ������� �9 '1� �!� ��"�

������� ��� !�����% ������ ��������� ������% �� ����

��� ���"������ ��� ���� "����� � ��� "����� �� �&��

���� �� &��� ���� (�������� ��� ��� �� �:�� �� ��

����!����� �� �� ��!�� ���#���� =����% �� ����� �� ����

������ ��� ������# ��������� ��������� �� ��&���

��������� ���������� )�� �� ��� �!���&�� �� ������� ����

������ �� ��� �� ���� ���� ������ �����������% ���

� ����������%-�����������% ������� ����������% ��

��������� ���������� �� �����

Reactions of the Urethane Group)� ������ "���� �� &��� ��: !��� "����

��� ��� ���� �������� ��� � �� �����"�� ��� ��

������ ��� ���&��� ������� @�&��������% �� ����� ���

��������� �� �������� )� ������� ��� ��������

�� ���� �������� �� ���� �� �(� 7� 2���������%

�� ������ "���� ����� ��� ���� ����� �������� ��

� ���&��� ����������� ��(� �3��

RNH

CO

R'

O

+ H2O

R NH2 R' OH + CO2+ ��3�

)�� ������� ���� �� �� �������� �� �������

�� ���� ���� ��!�� ���#��� �� �&��&��� )� ����

���� �� ��������� !� �����" ����% �� "� ����������

���% �� ��� ���� ������������ �� �� �������

�� ������� ���� �� ���������� ����� ���� ������

����� ���� �� ���� �#����� <�� ����" �����" �:�����

��� � ������ ����#��� �� ������� �������� � �����

����������� �� ���������� � �����

8����� �� ����"��� ������� ��"��� �� !� ����

�� ������� ��� ����� �� "����� ���� �� ������ "�����

)��% ��!�#���� ��� �������� ���� ��� �� ������

"���� �� ���� ��� ���� ��(� �4��

RNH

CO

R'

O

O

CR"

O

C

O

R"

+2+ H2O

- CO2

N

R

C

O

R"R

NH

C

O

R" COOH R' OH++ H2O + 2- CO2 ��4�

)������% ������ "����� ��������� �� ��&�

��� ��� �� ������ �� ���� ������� �� �� ���"��� ����

���� � ������� !���" ����� �� ������� ��������� ����

������ �������� �� ����� �� ��!�� ���#���% �����%

�� ��������� ��������� ���� �(� �-��

��@=�' � '=��'=

���A G ��@=

� H

H ' � H '=

�I'=��A ��-�

)� ������ "���� �� ���� ��� ������ ��

�������� ����� �� ���� ��� �� �����!�������� ����

��(� �7��

RNH

CO

R'

O

+ R"2NH

RNH

CN

R"

O

R"

R' OH+ ��7�

)�� ������� �������� �� ������ ���&���� (���

�����&��� �� �� �� ��!� ���� �� ��������� �� �����

�� ������ "����� �� ��#����� ��� :���� ����� ��

�� �������� ���� *�3+� ,���� �� ������� "����

����� ��� ����� � ���� !�� ����� ���� �����"��� ����

Page 7: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

9

������� �� �� ����� ���&��� �� ���&��� ��#���� ���

������� ��!� ���� �� ������������ !�� "������

8� ����� ������� ���� ���� ��� ���#�� ����

������ �� ���� ������ �����% ��������� �� ��� �� ���

���� ��!��������� �� � ���� ��� ��� �����"�� ��(� ����

RNH

CNH

R

O

R' OH2

R' OHR NH2 R N C N R2 + + CO2 ����

)�� �� ����� ������� �� ������� ��!���������

����>�� !� ����������� �� ���!������ ��� �������

���� ��������

Reactions of Polyurethanes<��� �� ������������ �� ������ "����� !�

�� ������� ������!�� �������� �� �� ��� �� ������

������ �������� �� �������� �� ����������� ��

��!���� �� ��!��������� �������% �� ��� ���"� �� ��

������������� �� ���� "�������% ������ ��������%

�����&��% �� ���"!�����" "����� �� ���� ��������� ������

2���������% � ����� �� �� ������ "����� ���������

�� �� �� �����&�� �� ������� �� �������� �� ����

���� �� (���� ����� �� �� ������� ���� ���������

)� ������� �� ����������� �� �������� ���� ������

���� �#��� !��� ��������� ��� ����� ���� ��������

����#�� "������ ����������� !��� �� ��� ��������

������� �� ������ ����������� �� ���� ��������!��

�� ����� �� ����������� ���: ��% �����(������%

�� ����� ���������� ������" ����!�� ����������� )���

�� ������������� ����� � ����������� �� !��� �7-6'

��������" ���� ��������� ������� ���% ����

• �� ��&���� ������� �� �� ������ !���� �� ������ ����#�� �������� �� �� �������� "��B

RNH

CO

R'

O

R N C O R' OH+ ��/�

�� ��� �� �������� ����� ������ ��� �� &��!��

����"�� ���&� �������� �� �� ������� ��#����%

• ����� ������������� ��� ���������� �� ���!�� ���#��� �� ���� ����� �� �������� ���������

��� "����� �� �� �������� ���B

RNH

CO

CH2

CH2

O

O

R'

R NH2 CH2

CH

OR'+ + CO2 ��0�

���� !� ������ ������ ����� �� ��� �� ������

��� �� ������������� �� �� ���������� �� ������%

��

• ����� �����"����� �� �� ��������� "�������� �� ������������� ���� ����� "���� ��� ��!���

���� �� �� �������� �� ��� ���������� ������� ����

RNH

CO

CH C

H2

O

O

R'

CH3

R NH2 CH

CH2

OR'CH2+ + CO2 ����

��� ������� �� ������ ������� �������� � �� ��

������ ����

������������% �� ������ ��!�������� ���� ��

�� ������� ��� �� �� ��� ���� ������� ���� ��!��

!�� �� �� ���� ���� ��!���� �� ����������� ���:� )��

���� �� ���&"� �� �� ��� "���� ��� !��:��" ��

��� ��� �� �������� �� ������ ������ �����B

RNH

CNH

R

O

+ H2ONc

R NH2 + CO22Nc

����

�@� �������" �� �����������

;� ��������" ������� ���������� �� �������

����� �#������" �/�6' �� �� �� �������� ���������

Page 8: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

10

����� ��� �"�� �� ����� ��� �� ������� ��������"

�� �� ����������% �� ���� �� ���������� ����% ��

�� ����� �� ���� �������� )� ��� ������� �����

���� �� ������� �� �� ������ ������ ����� ���

��� �� ���!���� ��� ��"������� ���� �� ���������

��������� ������ ���� ������ �� ����#�� ���������

���� �� �� ������� ���������

<�� ����" ������ �� �������� ������

����� �� �� �� �� ������� ���������� ��"�� ���

�� �� ��� �"�� �����&��� �� ���� ��������� !��

���� �� ������ "���� �����B

RNH

CO

R'

O

+ R"2NH

RNH

CN

R"

O

R"

R' OH+ ����

2������% ���� �����!�������� ���"����� ���� !�

������ �� �� ���"��� �������� ����� ��!������

����� ������� ���������� ����% �� ������� �� ����

���� ���&�� �� ���� ��� ���� ����� �������" ��

������� �� ��4� ��� "�&��" ���� �� ���� ������

����� ������� �� �� ������� ��#�����

<�� ����" !�� ����� �� "������ �� �� ����

���� ��#���� �� ������" �� ����������� � �"��

����������� �� �������� �� ������ ����� �� ���

���������" �� �"�� ��"��� �&�� ��� �� ���� ��

������� �� :��� ����� )��% �� &����� �������� ����

��" �� ������ ������ ����� �� �� �� ��� �������

��" �������� �� �� ���&"� �� ������ "����� ��

���������� �� ��� "������

WAYS TO RECYCLE POLYURETHANESThermal methods

)���� ������ ��!� ��!��&���� ���� ��

���� ���"�����B ���������% ����������� �� �����% ��

����� ���&"� �� �����&� ������� ����������

��������� �� �������� ��&��� ����� �� �������

������ ������� ��� � �������� "� �� ���� �������

��� ��������� �� !� ���� �� ����� ��������>�����

)� !��� �������� ���� ���� !�&�� ,���� ��� ����

�� ��������" �� ��� �� �� ��������� ��������� � �����

���� ��� �� ������������ �������� �� �������� �� ��

��� ���������� �������

8���������� �� �������� ��� ���"�� ��������

��� �������� �� "�&� �� �� ��������� ����"� *�-+

�� � �" ����"���� ������� ���� �� ���� ��������

���� ������ ����������� ������ ��������!��

����� �� ����� ����"� �� �� ��"� �� �� 3� 9JE:"�

,�&��� ���� �� �� ����� �� �� ����������� ��������

���� ��� �� ����� ������� �� ��������� ���� ;��

&� ��&�� !��� ����� �� ��"������� ������� ;��% ��

���� ��#���� �������� �� !� ���������� �� ��!��

����#��� ��� �� �������� ���� �� ������� �� ��"�

������� ������ �� � �� !� ��������� ���� �� �#�

��� "��� !� ����!�����"� <�� ��"�� ��������"

���� �������� �� ���� �� ���� ������� ������� ��

�&������� �� ������"��� �������� ���� ���!���

��� �� ��������� �� �������" &���� !� ��"�������� )�

�" ������ &��� �� �� ����������� �:� ��� �"��

�����!�� � � ������� ���� �� ����������� �� �� ���

������ &��� ����� �� �� !����� �� ���� ��������

�� �" ���� ������� �� �� ������ ������� �����

)���� ���&"� � !��� ����� �� ������� ����

������ �� ��� ��� )�������% ������ ���"�� �� �����

������� &� !��� ����"��� �� ������� �" ������

�� ��������� *�7+� 1�������" �� ������ ����������

�� ��������� ��&������ �� �� ������� ������ �� ��

��"� �� �- �� �� . !� �� �� ������ ��������� ��

������ �"�� ������ ��� ������ ������������

)� !��� ������� �� �� ���� !������ �� �� ���%

�� ������� ���� �� ��������� ���:��" �������" ��

��� ����� !�� ��� ����� ����� �� ������"� )� ���

����� �� �������� ������ �� ��� �� ����&������

�� ��� ������� �� ��� �� ����� �� �!��� ������ ���

�� ������!���� �� �� &��� �� ��� �� ���"��� ��

�� ������ �� �� ������� �� ��������� � �� �� ����

��� �����

Hydrolysis of polyurethanes)� ��������� �� �����������% �� �� �� ����

���� ��� ���� �� ���� ����� ���&��� ����������% ��

�� ����� ���� �� ��������" ���� !� �� 2��� 9���� '��

*��+ �� �� ��#����� )� ������� ����� �� !� ������ ��

������" �� �� "����� �(�����

RNH

CO

R'

O

+ H2O

R NH2 R' OH+ + CO2 ��3�

Page 9: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

11

)� ���&������ �� ����� ��������� � �������

����� �� !��� 3��6' �� ��������� �� !��� �- �� !��

������ ��&�������� �� �� ������� �������� �� �����

�� ���� �#����� ����������% ���� ����������� !�&�

4-�6' � �������� �� �� ��"� �� -� � *�/+� )��

������� ����� �" ����"� ����� ���� �� ������� )�

����"� ����������� �� ������ �������� !� �� ������

���� �� ���������� ������ �� ����� ���� �� ��������

�������� )�� �������� �������� �� �������� �� !� !��

�� ��� �� ����� ��� �������� �� �� ���"������

������� �� ������� ��� ��������� ���� ���� )��

�������� ������� �� ��&�� ��&������ �� ��� ��"�

� �� �!��� �� �"�� ���� ������� �������� ��� ��

���"������ ��������

=��������� �� !�� ���� ������� �� ���� ��� ��

�������� ������� ����������� ����� �� ����������

��� ������� ���� �� ���� !���!�� ����� )� �����

�� ���� �� ���� �� !������ - . !� �� �� &����������

���� �� ��- . !� �� �� "�� ��"�� ����� <��� ����

���� �� ������ ��������" ��������� ���� �� ���� ���

������ "�&��" ��������� ��������% ��������� ������

������ ������� ��� � 4%4A�������������������

�9$1� �� �%4� �� �%7���������� �������� )��� ��

��� ���� ������"���� ��!������ !�� ��� ����� ��

(����� �� �� ��������" ������� �� ����� ��B ���

������� ���� &�������� ��� �� ��#�������

Alcoholysis of polyurethanes)� ����� ��!��������� �� ��� ����"�� ��� ��

���� !� � ������ "���� ���� �� ������ ��� ��

� ���� !� ���� � ���&"� ��"���� ��� ������������

)� ����� ����� �� !� ���� �� ������� )� �������

�� ��������� �� ������ �� � �� ��������� � �"

���������� ����� ��������� 8� �� ���� �� ���� ���

��� ������ �� ����� ���� �� ������ ������ ��#�

����� 8� ������ ��� �� �� �������� �� ����� � ����

������ � ��� �� ��������� �������� !�� ����������

������ � �� !� �&������� =�"�� ������ ��� �

!������ ���� ���� � ���� !�� &��" �� !����� ��������

@������� ������ ��� ������� �� ��������� �� &���

!�� !�� ���� �� �� ��������� ������!�� ������� ����

��"�� ���� ����������

Glycolysis of polyurethanes5������ �� ��&���� ������ ��� �"�� !����

��" ������ �� �� � ���&��� ����������� �� ��������

� �� !� ������� '����(������% ��� ������� �� �#�

�����&��� ��&����"��� �� ��&��� ������ �� ������� ���

������" �������� ������!��� )� "��������� � �����

�&��"�B ����� �� "������ ���� ��� ����������� ��

���� ����� ������������� � ���� ��� ��!� ��� ��

�� ������� ��#���� � ��������� �� ������� �����

�������� 5��������� �� ��������� � ���"�� ��"� ����

���� ��� �� ������ ������� *�+� @���� �� ����� ��

������� &� !��� ���� D ������� �����% ���� ����

������% ��� ��"����% !����� ��"����% �:���� ����#�

���� �� ���� �� ��!�#���� ����% ����"��� ����% �����

"��� ����% ��������� ��"��� ���������% ������

��� �� ��������� ������ � �� ��

)� "��������� �� ������ ��������� � �������

����� !������ ���6' �� ���6' ����� ���� �� ��� ����

*�0+� $����" ��� ���� ����� �� �� �� ���� ��������

������!�� !�&� ������ '������ �� ��� ��"���������

������ �� ������� ������ )��% ���� "����� ����� ��

"��������� �� �� !� ����

• ��������>�� "��������� !� ��� �����������"� "������ ��� � ��������� "����� �� �����������

"����� �� ��#����� ������� )� ������� �� ����� ����

������ �� !�� ������� �� !� ������ �� �#�������

*��+� )� ����� �� �� ��&������ �� ����� ���� ��"�

!� �� ;��� 15 !�� ������ ��&�� ��� ���� ����������

��� �� ����� �� (����� �� �� ��������� 1 ������ ����

���� �� �� ����� ��� ������� *��+ �� ��� ���� "�����

����� �� "����� �� ��������� ��� �� �������� �������

• �� ����>�� "��������� �� ������ �� !����� �� ������� �� ���� ����� �� �������� )� �����

���� ������� �� �����"��� ��������� ��� � ���

������ �� ��!���� ��� �������� )� ������� ������ ��

!�� ���� �� �� ������� �� ��������� �� ��# �� ��"�

���� ��� ��"�� ���� �� ���� �� ��&�� ���� ���

���#�!�� �����

• �� "��������� !� ��� �� �������� ������� ����� ������ ����" �������� )� ����� �����&� ��

���#�� "����� �� �� �������� ������� ��� �� ���"��

������� ����� �� �� �� ��� �� ������� �� ��� ����

���� �� ����� �� !� ��������� !� �� ��� �� !�� ���

����� ��E�� "������� 8� �� ��� ���� � ������ &����

�� �� ����� ��� �������� <�� ��� �#������" �� "���

������� �� �" ���&������ ���������� �� ���"��������

�� �� ������� �� �!������

• �� "��������� ��!� ��������� !� ������������"��� ������� �� ���������� �� ����� !� ����"

�#������� *�3+% �#������� ������� ��� ����� �� ���

����� *3�+ � �� ���� ���� ��� ��������� �� !� ���

Page 10: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

12

��" �� "���������E��������� &���� �� ����������

��#�� :����� *3-+�

� ����% �� ������� �� ��������� ������"� 1 ����

��� &���� �� �� "��������� �� ����������� �� ��

��� ���������� ���� �����" �� ���� �� ������� ��

�������� �� ������ ����� �������� �� ���� ��#��

���������� )�� ����������% ��� �� ������ ���

����� �� ������ ���� "����� ��� ����� ��"��� ��

������� ��!��������% ���� ��#�� ����������% �� !���

��������� �� ������ ������� �� �� �� ���� ����

����� ���� ��� �������� !� ���� ���"�� ���

�#�����% �� "� '�� �� '

�/ "������� ����� �������" �� ��

"����� ������ *��+

R NH2

CH2 OCH2 CHO

CnH2n+1+

RNH

CH2 CHCH2 O

OH

CnH2n+1

��4�

)�� ������� �� �� ���� ��� &��" !��� �� ���

������� ��������� ��� ��������" ��"�� ����������

�� �������������� ���� � ?K"��K� �K� �$����:��

��� ����������� ���� ��������� �� "��������� ���� ����

��� ��� ����� �� ��"�� ���� ��������� � !�� ����

������ !� ���� 5�!= �� 5�����% !� 5��>���

<��:������ 5�!=% 1�����% ��� ����� ���������%

�� ������ �� �� 9�#��� !�� ���� �� ��� ������ ��

���������� �����

Acidolysis of polyurethanes1����� ���� �� ������� ��� �� �������� ��

�������� ���� �� �� ��������" ��������� �� ��������

���� �� ���� ��������� !�� !� ����"��� �� ��"���

����� 8���"��� ���� ��������� �� ������ "���� ���

�������� �� ���� ���� �� �� ������ �������" ��

RNH

CO

R'

O

+ HCl + H2O

R NH2 R' OH·HCl + CO2+ ��-�

)�� ������� �� ��� �� �� :���� �������

������ �� ��������� ����������� ��� ������ ����

��� �� ���� ����������� 1�� ���� ����"��� ��� ���

��� �� ������ ���

)� ������������� ��� ����� �� �����

!�#���� ���� �� ���� �� ��&��� ������ �� ���� ���

�� ������� ������������ �� ������� ����� ���� ���

������� ������ ����!�#���� ����% �� "� ����� ���

�� ������ ���% !� ��� �� ������ "���� �� �����

������ ���� � ���� *�3+B

RNH

CO

R'

O

CH

CH

COOHHOOC2 +

RNH

CR

NH

CCH

CH

O

O

��7�

)�� ������� ���� �� ���"����� ��� �������

��� "����� �� � ���� �� ������ ��#����� 8� �� ��

�� ���� �������� ��� ������ �� ������ �����������%

��������� ���� ����� !� �������� ���� ��� �����

����� )� ���� �� �� ��� ��� ������� �������� �� �

����&�� !� ����� ��������>����� 1 ���!��� ��

������ ���� �� ��� �= &��� �� �� ������� ��������

��� ������ �� ��!����� �&�� ���"�� ��������

1����� ���� �� ��������� �� �� ��� �� �����

!�#���� ���� � ���&"� ��"����% �� "� ����� ���� )�

��������� ��!� ��������� � ��� ����������� �� ����

7�6' �&�� ���� ���� ������� �� ����� )� �������

�������� �� ����� ���� ����% ���"�����% �����% ��

�� �������� @������>���� �� ��������� !� ����" ����

��� �:�� �#����% ����#����% �� ��!����� *�4+� 1��

��� �������>����% �� ������� ������� � �� !� ����

����� �� ����&� �� ����"��� ��������� �� ����� )�

�������>�� ������� ��!� ���� �� ������� ��������

���� "�� !�� ���� ����� ������ ��!� ���� ��

�#�����" ����������� �� �� �#��"� �� ������

�������� ��������

Alkaline Cleavage of Polyurethanes)� ���&"� �� �� ������ !��� ��!� ���&��

��� �:���� ��������� �� �� ��� ����� � ��� ��

���� 1 ������ �#���� �� �� ��� � (����� �:���� �����

����% �� "� �� �� �� . !� �� �� ������ ����#���� )�

Page 11: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

13

�:�� ���� ���:� �� ������ "���� ������ �� ����

�� ���� �� �� ������ ��� �� ��!������ �� ��!��

���#��� � ������!�� �� �(����� ����

RNH

CO

R'

O

+ 2 NaOHH2O

R NH2 R' OH+ + Na2CO3 H2O

����

8� ��� �������% �� ���� �� ������ �� ����

���� �� ��!� ��������� ��� !� ���� �� �#������ ����

�� ������� ��#���� �� ���� �� ���� ���������% �� "�

!� ������!��� ��� � �#����� *�-+� L������ ����

��� �� �� �:���� ����>�� ��������� ��""���� ����

���# ������� �����% ��� ��� �������� ���������" �

��������� ����% !�� ��������" �� ������ ���� � ��

�������� )� ����� ������� �� !����&�� �� !� �� ��

�������� �� �� ������ ���:"� �� �� ������ �������

�� ��������� �� �� ��� ���:"� *�-+� )�� ������� ���

����" ������ ����#��� �� ��� �� ����� ���� ���

����������� �� !��� �/�� �E *�-+�

)� ��������� !� ���� �� �� �������� �� �:�

���� ��������� �� ��&������ �� ����� ��"� � ����

������� �������� )� ��� ��"������ �� ���������

� ����������� �� !��� �0�6' ��� ��������� ����� ��

�� �� 3� �������� ;� ��� �������% !��� 7� �� /�. ��

�� ������� ����� !� ����&���� *�7+� 8� ����� &����

�� ��� ������� ���� ����� �#������ �� ���� �� ��

������� ��� ���� ��� ������ ������� ���������� *��+�

Aminolysis of Polyurethanes)� ������� �� �� ������ "���� ��� �����

�� ���" !��� :���� !�� ���� ��� �#���� �� �� ��� ��

��� ������� �� �� ��������" �� ����������� � !��

���� :���� *�/+� ��� �������� �� ��� ���� ��� ��

���� *�0+ �� �:�������� *3�+� ;� ����" �����

� "� �� ��"���� ��� ���� �� :���� �������� ����

���� ��� �� �������� �� ������# ������� ��#������

1�:�������� ���� ���� ������ ��� �� �� ��� !�

������ �� �� �����"�� �� ���� ������ ������� ������

������ <�� ����" ����� �� ������� ���������� &�

�� !� ���� ������ �� �� ���� �� �� ������� �� �������

�� �" ��"��� *3�+� 8� �� ��������� �� �����&� ����

������ ���������� !�� ������ ��������� ��

��������� ��!� ���� *3�+� )� �� �� �� �������

�� � ������!�� �� �(����� ��7�� <�� ��������"

��������� ��� � ����������� �������% ���������

�������% �� �� ��:� �"�� �����&� ���"�� �� ��������

�� �!����� ��� �� ������ ���� ���

������������� �� ����� ��������% �� �� �������� ��

�����" "��� ������� �����

Combinations of Reactions 1� � !��� ���� !�&� ��&��� �� �� ����

��!�� �������� �� �� ������ "���� ����� �� ����

�����" ��� )�� �� ���� ���������� !� �� ��������

�� ���� !���� �� �� ������ ��������� 8� ���#�!��

��� �� ��������" ���:"� �� �� ��� "����% �� ����

��� "���� �� ���� ������� ��� �� �� 3- ���� .�

��� "����� �� !� ������� � ����% �� "� �������

�� !������ "�����% !�� ���� �� ���&�� ������ ��

������ �� ��� "������

)� �:� ��� �� �� �&��"�� �� ��������" ���

������ �� ���������" �� ���&"� �� �� �����������

���!������� �� ��� �������� ���� ����� �� �#����

�� �� ��� �� ��������� ��� !�� ���� �� ��

���#�� "������ ;�� "����� ���� !�� ��� �� ��������

�� ��� ����#���������� �������� )�� �� ������

���� �� &� �� !� ������� !����� �� ������� ��!�

���� "���

8� ����� ������� �� ���!������ �� ��&���

����� ��� "������ �� �������� �� ���&� ��������

���� *33+� ;� ����" ����� ������ �� �������� ���

���� ���� ��� � �����!�������� ��"���� ��� ���

�� ���� "������ �� ����" ������ ���" ��� ��������

������ ��������" ������� �� !� �!����� ���� ��&���

����� �� ����������� ��� �� !� ���� �� �#�����"

����������� !������ �- . !� �� �=� ���� �� -� . !�

�� ���� ������ *34+� )� ������� �� ��� � �����������

!������ �/� �� ���6' ����� �- �� 3� ������� �� ��

�� ��������" �� ���� �� "����� �����������

<�� ����" =� �� ��!����: ���� ��� �������

�� !� ��� ������������ �� �������� ����"��� ������

��� ��������� ����� �� �� ������� �� ���� � �����������

�� !��� ���6' �� ������ �� ������� ������ �� �� ������

���� �� ���#�!�� ���� �� �����"� *3-% 37+� )� �������

��!� ������ ��� �� ���� ���������� ��������

Side Reactions during Solvolysis1� ������� ��� �� ��� ������� !������ �� ���&�

"� ���� ������� �� �������� �� �� �������� �� ������

Page 12: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

14

������ ������ )� �������� �� ���� ��������� ��

!��� �� ��&��� �������� �������" �� �(�� �3% �-% �� ��

��� 1�� ���� �������� ����� �� ��"�� �� ������ �#�����

,���� �� �� ����� �� ���#�!�� ���� ��� "����� �������

��� � �� !� �:�� �� �� ��� "����� �� ��� �������

!� �� ���&������ ����������� )�� �� ���� �����!�� �����

�� ���������� ���:� �� ��� "���� ���� ���� �����

'����(������% �� �� �����!�� �� ��� �� ���&������ � ���

���������� �� ���� ����% ���� ���� ��� ��������

Formation of Aromatic Amines and their TreatmentC������ ��"������� ����� �� ������� �� ����

��� ������ ����� �� !� ���� �� ��� . !� �� ��

������ ������������ ��� ���������� �&�� �����

������� )� ������ ������ ����� ��% ���% ��

���� ������� ��� ��������" ��������� �� ��������

�� �� ����� )��% ��&��� ��� &� !��� �������� ��

"�� ��� �� ���� ����� !� ����������" ��� ���� ����

��"����� ���������� )� ���� �� �� �� ���� ��

����� ��� �#����� �� &����� ����� �� ������� ����

������ ���� ��� �������" �� �(����� ��4�� )��

������� � !��� ���� � ��������" ������� �� ��

"��������� �� ���������� �� �������������� �����

��� �#����� ���� ���� �� ������ �:����� �#����

���� �� ������� �������� ������� )��% ��������� �#�

��� � !��� ���������� ���� �� �� ���&������ �������

�� ���� ��� ��� �� ������ �� �������� �����

�������� C������ �#��� � !��� ���� �� ������ �#����

!�� ����� !� ���� � ����� 8� � ��� !����� :���� ��

��� ��������� ���� ��� �&�� � ����� ���� ��"�� <��

����" ���������� ������� �� ���&� �� ����������� ��

������� ������� ���� ������� ���� �� ��������� ����

��� ��� �#����� �� ��������� �������� *3�+ �� �����&�

��������" ������� ��� ������� �� ������ ������

����� �� ���� �� ���3 . !� �� 8� �� ���&������ �� ����

������ ��� ��#����� �� "������ �� ����� �� ������

������� �� ������ ������ ����� �� �� �� ��"� �� ���

�� ��- . !� �� ��������" �� �� ���� �� ��� �� ��

������� ���������� ����� 8� ��� ���% ���� ����� ������

�� �#����� &� �� !� ���� ���� �� ��� ���"����"�

��"� �� �� ������ �� ������� ������� ��� ������

������ ���� ������� �� ���� �� ���- . !� �� ��%

����% ������" C������ ��"��������

Alcoholysis with Circulation of Glycols8� ����� ������ �� &��� �� �������� �� ����

��� ������ ����� �� ���� ������� �� ��

���&������ ������� �� ������� �� ��������� ��� �"

�#���� �� "������ �� ���� ���� ��������� ��� �� ������

��� ������ ��� �������� *��+� 8� ��� �������% �� ���

�������� �� �� "����� �� ���!���� �� ����!�� ������

�� ������ � ��� �� �4�6' �� �������� �� �� 4 !� ��

��� �� ��# ���� ����� �����"�� !��:��� <��� �� ������

�� �� -. �� �� ��#����% ������ ������� ��E��

�:�������� �� ����� 1���� �������% �� ��������" ��#�

���� �� ������ �� ������ ���� ������" �- ������� �� ����

����� )� ������� ���� �� ��������� �������� !� ���

�����"� )� ����� �������� ��� �� �� ��!������ �� �

�#������� ������� !� !���"��" �� ������� ���� ������ ���

����� ������ �� ������ ��#���� ��� ��� �������� ���"�

�� ������" �� ��#���� �� ������ "��� )� �������

��� �� ��������� �� ����������� ���� �� �������� ��� ��

���� �� ������� ������� "��� 8� ����� ���� �� ��� ����

���� �� ��� �������� ���"� ��������� �� ��������� ���

�� �� ��������� �� ���� � �� �#������� ������ "��

����� �� ��� �������� ���"� ������ �� ��� ���������

�� �� ���������� �������� )� ��� ��� � �� !� ����

����� ���� )� �������>� ������� !� �:�#������ �� �� ���

��� ������ ��� �� !� ��� ����������� )�� ������� �� ����

������ ��� ���� ���� �� ����� ���� !�� ������� !�����

�� �������� ��������������

Alcoholysis using Polyethers or Polyesters1 ������ &���� �� �� "��������� �� ��������

��� ���� �� ������������ ��������� �� �� ��� ��

����� �� ���" ��� �������� �� ��������� �� �� ���

�� ����" ��������� ����� �� ��� �� ��� ������ � ��

���� �� �� ��� ����������� <��� ��� ������� ��

������!�� ��� ���������� ���#�!�� ���� ��� ����"

���" ��� �������� ������ �� ���������" �� ����

���� �� �� �������� �� ������� ��E�� �������� �� �

��� !����� :���� �� ��� ������� �� ������������

���������� ���� ���������

� �� ���� ��% �� ��� �� ������������ ����

������ ��� ��������� ���� ������������ ��������� ��

��������� 5��>��� 5�!= �� 1����� ������&�� ���������

���� �� ��� ���������� ���� �� �������� ���"�����

����� )� ������� ���������� �� ���� ���� ��� ���

����� �� ���������� �� ����� @� �������� �� �������

1 ������ ������� �� ��&������ ��� ��� ����

������ ����" �� !��� ��������� �� �� �������� ����

!���� ��� �� ��� �#������ !������%4����� �� ����

��� ����� �� ��#���� �� !� ���� ������ ��������

���� "�� �� �� ���������� �� ��� ��������� *3/+�

Page 13: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

15

APPLICATION OF THE CHEMICAL RECYCLING

8� ��� �� ������ ��������" �� ����������

�������� �� �� �� �� ������� ��������" ������� �� �"�

��� (����� �� !� ������ "�� �� ���������� ������

������ �� �� ��� ���� �� ������� ��� �� ������

���� �� �� ������� �� ������� ���� �� ��������" ������

����� ���� �� ����������� )� :���� ������� ��

������� ��� ��������" ������� &� !��� ��� ���

&����� �� �� �������� 2���� ������� ���� ��� ����

����� ��#�� ����� ��������" �� ������� ������� ��

�� ���������"� @�� �� ���� ������� ��������� ��

�� ���������� �� �" (����� ������ �� �� �� ��

0���� ���� �� :��� �� ���������� !����� ��������

��� �� ������� ������� ���� ���������� ����� ��

:���� !�� ���� &��� ������� ���!�� �� ���� �� �

��������� ����� )� ������ ��� ��� ��������� ����

������ ����� �� (����� ���!���� ��E�� �� �������

�� �� �������� ?���% �� ���� ���!���� ���� ����

(�������� �� �� �����"��� !���� �� �� ������� ����

���� �� �� ���������� �� &��"�� ������� �� �� &���

!����� � ��� ����� �� �� �������� �� ������� ���

������ �������� "��!��� � ��&��� ��� .�

8� ������ ������ �� !� ����������� ���� �����

������ ����������� "�� �� �� !� �������� ��� �

�� ��� ������� ��������� ����� ����� 8� ����" ���������

����� �� ��� ���������� �� ����� �� �� ��������" ��

���������B �� ��� �������� ���� ������" ������� )��%

��� �� ���� �� �� ���� !��� ����� �� ������ �����

����" �� ������� ��% ��� ����% �� ����������� *��+B

8� ?�"� ������ �� �������� �������� )� ��������

���� ������� ��������" ������� ����� ����� �� ��

����� &��!�� ��� ��� �� �������� ��� ����� ���

����� �� �� ������" �������% �� ������ ��������

�� �� ������� �� �� ������� �� �� �� �� !������

��� �� -��� �E��

88� )� ������ �� ������� &� �� !� ���������

������"� )� ��� ��������" ���� ����������� ���

������� (����� �� ����� &� �� !� ���&���� ��

������� ����� ��� ���� ���� ��� �� ��� ��"� ����"�

����������

888� )� ������ &� �� !� ���� �� �� ����� ��

�������� ����� )���% �� :��� ��&��� ������ ����

�������� �� ������� ��������" &����� �����&�� �� ����

�����" ������� 1�� �����&� ��"�� �� (����� �� ��

������� ������ !�� ��� ���� �� ��������" �������

�� �� �� ������ ��� ���&���� �����!������

8F� )� ������ &� �� !� ���� �� �� ����� ��

!���" ��� ����������� )� ������� ������ ���� ��

��������" ��������� &� �� !� ���� �� ����������"

������ ��� � ����% �����% ���� �� ���� �������

�� &��� ���� �������� ��� �����(������ !� (������

�� ����������� ����� � �" �������

'���������" ���� ������������� �� ��������

���������� ��������" �� �� ���:��" � ���!�� ��

���� ���������� �������� �� ���� ����� �� ��

������ ��������" ��������

Rigid Foams)� ��������" �� ��"�� ���������� ���� !�

���&������ �� ������� ��� ������� ��� �� ������� ��

��������" ��"�� ���� "�� ����� �� !� �� ������ ��

�� ��������"� )�� �� �� !�� ���������� !� �� �������

��" ����B

8� �� ����� �� ��� ���� �� �� ������� ��#�

���� � �� !� :��� ��� �� �����&� ������� ��� ����!��

&���������� �� !� ������ ��� ����� �����"% �� �����

!���" �� �� ��"� �� ���� 4� . !� �� �� ���%

88� �� ���&������ �� �� ��"�� ��� ���� ��������

����� ��# ���� �� � �M ������ � �4�6' ��� �����

��� �� ����"� �� �:�� �� ���� ������� �������" �

�� ������ �� �������%

888� �� �� ��������" ������� ���� �� -� . !�

�� �� "������ �� �����&�� ��� ����� �� ����#��

������������ �� �� ��������" ������ �� ���� �� ����

��% ���% "�&��" ���� �� ��� "��� ���������� �� �� ��"�

�� ���� ��6'% �����(������ �� ���������� �������

����� ��� ����� �#���� ��-6'�

)��� ���� ��� �������� �� C����� :���� ��

&� "������>�� ��"�� ���������� ���� �� �������

��� ����% �� �� 1������ �� ��"�� ;�� &� �� ��

������� ����� �� ���: �� �� ���!���� )�� ����

��"� �� �� !�&� ��������� ���� �� �� ������� ������

�� �� ���� ��������� 2���������% �� ��������" �������

���� ��� ����������� �� ��� ��"�� �� �#�����" ����

�������� ��� ������� �� !�����" "���� �� ��������

C#����� �� ��������� ������!�� �� �� *3�+ ��

*30+ � ���� � �� ���� ��!�������� ���������� 1 ��

��� ���!��� �� �� :��� �� ������� �������� �� �� "���

������� ����% �� �� �������� ���"����� �� ��� �� !� ��

����� �� ""�������% �� ����� ���� �� ������ ���

���� ������ ;� �� ������� �� *3�+ �� �� ������ ��

�����&� ���� ������� !� ����" ��#���� �� � ������

���� ��� 4 �� � ��!�� ���� �� � �� �� . !� �� ��

Page 14: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

16

�����:������� ��� � �� / ��!�� ����� @����"

�� ��� !��� �� ������� �������� ����� � �� ���� ��

�����" �� ����� ���� �� �� ��"�� ���� ���� !����

��� ������������������� ����� �� ����� �� ��

��� �� �� �� ��� ������� �������� �� �� "���������

�� �� �������% N�����#��:�� �������% �� 9$1�

)� ���� �� 9$1 ��������" ���� �� ���&"� �������

�� ����� ��#����� �������� �����" �� ���� ������� ����

���� ���� �� ���#� ��������� ��!� ����% �����

'�� �� '

�/ "������� ����� �� ���#���>�� ���� ���� ��

����� ���� *30+� @�����% ��� ������� �� ��� :����

�� !� ����

�� �#��������� ��� ��"�� ���������� ����

!���" !���� ��� ��#���� �� ���� �� ����������

������!�� ��� � ��34 ��� �� �� ����� ��

���� 9$1 �� ��������� ������� !� �������" �� ����

���� ���������� �� ���� �� �/�6' �� ����" ����

����� ������ ���� � ������ �� ������ �� ����

�����!�������� ���� �� �� �����"�� ��� �� �� ������

"���� �� �� ��������� ������ ������� ����� *4�+� ;�

��� ������� �� ����� �� ��� �� !� ������&�� ����

��� �#���� 4-. !� �� !�� !� ����!�� ���������� �� ��

��������" ��������" ������� �� ���������� �����������

�� �� ���� �������� ��� �� �� �4-6' ��������

��� � �� ���������� ��!����� "�&��" &���� �� O �.

� �4-6'��

Polyisocyanurate Foams��"�� ���� �������� ��� � �#���� �� �������

��� �� ���� �������>���� ���� ���������� ����������

!�&� �������� �� ��"�� ���� ��� ��� �����������B

8� �� ����� �� ��� ���������� ���� �� ����

���� ��#���� � �� !� ����� �� ��� ��"�� ���� ���

�� ��������" �"�� &���������� �� �� "��������� �����

����% ��

88� �� ������� � �� !� ��������� !� ����"

������� � �������� �� �"�� ��������:�� ���������

!�:!��� �� �#������� ������ ���������� �� �" ����

�������� &� �� !� �����

)� ������ �� ������� �� �� "��������� �������

��� �� ��� �:�������� � ���� *4�+� )� ������� ��

��� � ����� ����������� �� �� ��"� �� ��-6' �� �-�6'

!�� �� ����� �� �� �:������� � �� !� ��������

�� �� �� . !� �� �� �� ������� ��#���� �� �!��� �����

!�� ������� ������

)� ������� ������!�� �� *��+ �� ��� ���� ��

������ ��������" ������� ���� �������������� �����

)� ������ �������� �� �������� ���������� ���� ��

��� ���������� ��� ���� ���������� 8� ��� ���% ��

������� ����� �� "������ ��� ��� ��&����� ����� ��

��� ���������� � ���� �� ����� ���������� !� ��

���������� ���������� ��� �� �� ��� ��� �� ���

�������� ��!����� �� ���� �� �-�6'�

Flexible Foams9�� ���: �� ��������� ��� ���#�!�� ���� ��

�� 7���� �� /����� <�� �� �� ���� ��� �� "���

�������� ������� ���� �#�����&��� ���� �� ��!����:

��� ����������� �� ���������� �� �� ��������" �������

���� "�� ���� ������� �� ���������� ��� �� ��

������� �� 4 �� �� . �� ,1@ ������� �� �� ��� ��%

����% �� �� ���&������� )�� �����!�� ��� �� "�� ���

�� �� ���!��� ���� ��&����"���B �� :��� ��

������������� �� ,1@ � ���������� ��&� �� �� ������

�� �� ���� ��"�� �������� �� !� ����� �������� ����

��"�����% �� ���: ����������� �� �"

���������� ���� !��� �� 4%4P�������������

���������� �9$8�% ���� �� ��!����: ���� !��� ��

��������� ����������� �&����" ������ ��#������ �)$8��

)� ��� ���!��� ���� �� �� ���������� �� ��

�������� ������ !� �� ������� �� ���� ���� �� ������

��#���� �� ��!�� �� �� �� ������ �� ��������

����&�� ���� �� ���������� 8� �� ���"��� ��� ����

�������% !��� 4 �� / ����� ���� ����#�� "����� ��

���� �� �� �� �������� ������ �� �������� )�� ����

�� !����� ������!����� �� �������� �� �� �������

��������� ��� ��� ��������� ���� �� �� 4� ������ ��

��� �� ��������� ������������� 2���������% ���

"����� ���� �� ���� ��!�� ""��"��� ���" ������&��

��� �� ��!�� �� �� �/�6' �� ���� �� ���&��

�����" "���������� )� ������� �������� ������ �� 9$8

�� �� �� ��"� �� ���� �� ��% �� ""��"��� �� ��

��&��� Q�% ���� ������ �� )$8 �� "������� ��"�� ��

���� ������ ��������� �� ���� �� �����������

1�� ���� �������� ����� ���� ��!�� ���������� ��

�� ������ �� ��� &� �� !� ��������

)� �������� ������� ����&�� !� ����� ��� ��

�#������� �������"� �� ���� ���� ��������" ����

�� �� ��� ��!���>�� � �������� ��������� �� ��� ��

�� ������� *��+� C#�������� ��!� ��������� �����

!� ������ ������!��� �� !� "������ *4�+� )� �#����

���� ������� �� !� ���� !������ �� �������������

<�� !������ ������� �� ���� �� �#������� �� ����

��&��� �����% �� �� �- �#�������� �� ��� !��� 8� ��

Page 15: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

17

���� ��� �������� �� �� ������ �!����� ���� ����

����� �� �� �#������� ������ � �� !� �������� ����

���% �� "� �� ����&� �� �#������" �������� !� �������

������ )� �������� ������ �� ��� �� &� ������ �����

������ � ������ �������

8� ����� �������% �� �������� �� ���������

�������� ���� ��������� ���� !� ������" �� �������

��#���� ���� ��!��� ���� � �/� �� 3��6' � ��� �����

����� � ��� �� ���� �� �� ����� �&����� ��

��&� ������ ��� ������� ���� �� � . !� �� ��

����� *43+�

8� � ��������� ������� �� �� �����!�� �� ����

���� ��� ������� �� �� �� � �� ���� �������

��� �� �������� ��� ��� �� ����� ��������

;� �� ������� �� �� ������ "���� ��� �� ����

���� ��!�������� �������� �� ������ �� �� �����

���� �� ����� �� ����������� )� �������� ��� �!�

����� ������� !�� �� ������ �� ���&� ���� �� ��

���� ��(��� �����&� �� �� ����������� )�� ��������

��������� �������� ���#�!�� ��� ��� ���� ��

����!�� ���������� �� ���� *3�+� )�� ���������

��� ���� ������� !� ��� �� ��� . �� ���#�!�� ��� !��

��!� ���� �� ����������� �� �� 3� . !� �� ������

�������" ��� �����������

8� ��� �� ��!����: ���� �� ������ "���������

������� ������� �� ����!�� ����������� �� �� ,1@ ���

������� )��% �� "��������� ��#���� � �� !� �������

�� �� ,1@ ����� ������!�� �������� �� �� ��"� ��

��� �� � ��� )� ���&� ���% ������ ���� �� "����� ��

�� !� ���� �� �� ������� ��� � ����������� !��

����� ��� �� �0�6' *44+� 8� �� ����� �� ���

���!������ �� �� . !� �� �� ����������� "����� �� 3�

. !� �� �� "������� ��������� �#��� ������� �������

�� ����#�� ���!�� 4�� �" L =E" � �/�6' �� ,1@

�� �� "����� ������ ������ ������� �� !��� - ��

���"� ��� ����� ����� !� �������� ��� *4-+� <�� ��

,1@ �� �� !� :��� ��������� ���� ����� "������ ��� ��

������� �� ���� �� . !� �� �� ���" ��� ����������

���� "����� &� �� !� ���� � ����������� !���� �/�6'

�� �� �� ,1@ ������ ���������� �������% �� ��"�

������� �������� ���������� ����� ���!��� ��� ��

������� ��>� �#����� �� Q�� )� ��"�� �� ��������

!����� �� ���� ��������� �� �� �� :��� ��� ����������

1 ��������" �� �� ��������% �� �� �� ������� ""��"���%

���� ��� ����� ����� �� ������� ���������� ���������

1� �����(�����% �� ���������� !������ ����!�� �

�� ��"�� �������� ������ ��� ���� ������" ����

������� ��� � �� !� ������� �� !����� ���� )�� ��

����� ������ ���������� ���������� ����� �������!��

�� �� �� ������� �� ��� ������� ���� �#�����" ������

������ �� ����� �#�������

=�" ���������� ���� �� !��� �� 9$8 ��

���� ��� ������ ������� ��������� ��� �� ��

�������� )� ������� ��>� �� !������ ���� �� �� ��

!��� 4�� �� �&�� ��� ""��"��� �� �� ��"�� ���

���� �� ������� )��% �� �������� �� �� ���!���

�� �!��� ��!�� ����������� �� �� �������� �� �� ����

��� ������� ���������� �� �� ������ ""��"����

������� ,�� ������� ���������� ������ �� �� ����

��������� �� �� ��� �� �� ��#���� ��% �����(������%

�� ����� �� �������� �� ��% �� �� ������� ������

�����% ���� �� ����������% �� �� �� ���&������ ��#�

����� 8� ����� !� ���� �� !� ����" ������� �����

�� ������� �#��� !��� ��������� �� �� ��#����

�� ���� �� �� ������ ����� ��"���� ��� ����

����� �� ������������ �������� ������ ��� �"��

������� �� ������� �#��� ��!�� �������������� ����

�" ���������� ��� ���&������� �� !� �!����� ���

����� ���� �� ����"� �&�� � ���� ��� ��� *47+�

$�� �� �� �" ������� �� ���"��� �� �������� ��

���� ���&������� �� �� �� �� . !� �� �� ����

������� �� ���� ��� "����� ��� ���� �� ��������"

������ ��!� ���� �� ���#�!�� ��� ����������� ����

��� !��� �� . !� �� �������% ��� �� ����� ����

����� ����� �� ������� �=$ �������� ����������

�������� ������� ������ �� ��������� �� �"�� ���

��������� �������� �� �������"� *4�+�

)��% ��� �� ��� ������� �� ������� �=$

������� ��� ������ �� ��������� �� ���� �������

��!� ��&��"��� ���������% ��&����"����� �� ����

������ �� ��� ���� � !��� ������ �� �� ����� ��

�����"� !�� ��� ����� �� ����� *4/+� 8� ����� !�

���� !� ���#���� ������������ �� 129 ������

����� ����������� �� �� ���"���� �������� ���&�

!� ���� ���� "����� �� !���� ���� �� ������� ������

���� ������" ��!�� ������ ��� ���������� !������

�� �� �� ���� �� !��� 3�� �� �� ���"� ���

��������� �� ������������� ���������� �� ��

��������" �������������������� 5��� ���������

����������� ���� ����� �� �� ��"��� �� ��� ��

�/�6' ��������" �� �� �� ����� ��������� ��

������� *40+�

Page 16: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

18

Integral Foams 8���"�� ����% ��� � ���� �� �� ���������%

&� ������ ��������� �� �" ���������� ���� !��

������ ������ �����&�� �� ������� �� ��"����� �� "�&�

�� ������� ���������� 1����������% ��� �� ������

������� �� ����� �� ���� ������� ��� &� �� !� ������

���� !����� ��������� ��� ����� � �������� ����

����"��� ����� <��� �� ���������� ������� ����

�������� ���� ��� ��������� ���� ���!���� D ��� ��

&��� ������ �� ���� ��������� ����� ����� 4�3 D ��

��� ���!��� ����� ���� �� ��������� �������� �����

�����&��� C&�� ���� ���� �� ""������� �� ���� ��"��

�������� ��� �������� �� �� ��"� �� �� �� -�� Q��

)��� �������� ���������� ���� ��� �� ���� �����

!����� ����� ��� �� &��� ��������� �� !� ���������

"��� )��% �� ���&������ �� ����"�� ���� ������� ���

��� �� �"�� &������ ������� �������� �� �� ��"����

��� � �� !� �������� 8� ��� ��������� ���������

:���� ���"� 5�!=� �� ����� �� �� ����� �� ��

��������" ������� �������� ���� �������� �������� ���

�������� ���� �� ���������� "���

Shoe Soles2���������� �� ��� ����� ��!� !��� �����

�� �������� �� ��������� ������� �������� ������

������� � ������� �� ��������� ��� ���� �������

����� )�� �� ����� �� &��� ������ �� � ������!��

!����� ��� ����"�� ���� ��� ���"� �� � ���������

����� ,�� ���� ��������� ����� !��� �� ���������

������ �� �������� �� ������ �� � ������!�� !��

���� ������" ��� "������ ��� ��"��&��� �������" ��

���������� �� �� ���� ����������� <�� ����" ��#����

�� !������%4����� �� ��� ������� �� � ������

���� �� �� �����!�� �� �!��� ������� ��#���� ���

���� �" &�������� ��� �� !� ���������� ���� �#�

�����" ����������� ��� �� �� -�. �� "�&� �� ���

�" (����� ������� � ��� ������ ���������� *-�+�

)� ������ ��������" �� ��� ����� �� �������

���� !� �� ��� �� ��� ������ ���� �� ���� ���

����� �� &����� ������� �� �� �������� �� ��#�

����� �� ������� �� ��� ��!!�� �� ���� ��"��" ��

�� ������ ��������" ������� ��� �� �� ��"������

�� �&��&����� �� ������

1����� ���������� ������ �� �� ��� ����� ��

��� ��� �� �� �� �� � �!���� �� ��������"� )�� �� ���

���� !����� �� ����� ���� ������ ���������� ��"���

���� � �" ����� !�� �� ���!�� �� ������� �� ����

�� ��������� �#������" 3� �� �� �������� �� ��� ��

�������� ���� 1�������� ���!���� �� �� ����

������� ����������� !� �������"�����% �������� ����

�����"% �� ����"��� ������� ��������" �� �"�����

�� ������� ���!�����

Mixed Polymers1� ��� !����� �� ����� 4 �� �� ������� ���

�" (����� ��������" �������� ���� �� !� �� �" ���

���� �� ������� (������ )��% �� ��#�� �����������

�� ����������� ��#�� ��� ���� �������� ����� !�

���� �� ��������" ��������" ������ ���� !� ���� ��

��� (�����% �� ��&��� ���� �� ���� ��� �&�� !� ������ ��

���������� ������������ )� ��� �� ������&� �����

������� �� ��������� ���"�� �� (����� ��� �#�����&�

����������� ����� !� �#������� �� �� �������� ����"���

������� � !��� ������ "�&�� ��� 8� ����� ��� !� ����

�� ��� ������� �������� ������� �" (����� ��

�� ��������" �������� ;������% �� ��� ������� ����

����� �� �������� ��� ��� ����� ������ ��"���

����� �� ������� �� ����� �� �� ������� �� �� �� ��

�� ��� �����!�� �� ��� �� ������������

Reaction Products1� ������!�� !�����% ���� �� !�� ��� �������

�������� ����"��" ���� �� ���&������ ��������� �� �����

�������� )��� ������� �������� �� !� ������!�� �

�� ��������" �����B

8� �������� ������� ��������" &��� ���� �����

���� �� ������� ��E�� ��!���>��� �������� !� ������

���" �������"�%

88� ��������� ������� ��������" N�����#��:��

���"�������� �� ���� "����� ���� �� ���&"� ����

���� ��� �� �� ��� ����#�� "����� ���������

�����������%

888� ��"���� ��������" �������� �� ���������

��������%

8F� $��������� ������� ��� ����� ,1@ ��

�������� �� !��%

F� @������������ ������� ��� �� ���"�����

:��� � ��� ������� ��>� ��� ������ �������� "�������

;����� �� �� �"�� ��&������ ������� ��

������� ����������� �� �� ����������� !���" ���

����� �� ���������� �� � ������� ��&������ �&��

��&��� ���� �� ������� ���� !� &��� ������� ���

Page 17: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

19

����" ��������" ������� )� �������� �� ��� � ��

����� �� �� ���������� �� ��� ������� �� �� �������

D ���������� �� ���������� D �� ������� � ���� �� ��

��� (����� �� �� ���� ������� � ����� ������ )��

���� �� �� �����(������ ������!�� �� ����� 4 ���

�� �� ������� �� �� ������� �� �� ������� �&���

���� �� �� &����� ��������" ��������� ������!�� ��

��������� ��������" �� �������� ������ � ����

!�&�� ,��� �� �� ������� �� ��� �&������ ���� !�

"�&�� !�����

STRATEGIES TO USE RECYCLING PRODUCTS

)� �����"��� �� ��� ��������" �������� �� !�

����� ��&���� ���� ���B

8� )� ��������" ������� � (����� �� ����

�������� �� �� �� ���� �� ������� �� ��� ���� �����

��� "�� ��

88� )� ��������" ������� �� �� (����� ���

����� ����� ������ ���������� �� ����� �� ������

��� �� ���� ����� ���� ��������

L�����" ��� �� ���� �� �� ���� �� ��

���&������� �� ����#�� "���� ��������� �����������

� ���� � �� ���!���� �����" ���� >����� ����

������ ��� � 9$1 �� �� ��������" �������� ���� ��

����� ���: � �� ������ ���� �������"� �� �&����

��" ������� �� �#����� ������ C#����� �����% ���� ��

������� ��&�� �� ���������� ����% &� ���� �� ����

��� �� ��������&� ��"��������

Foam to Foam Recycling1� ������� ��� !�&�% �� ������ ������� �� ����

��������" �������� ���� � �#�����" ���������� ���� ��

��� ���� �� ������ ���������� �� !� &��� ����� �� ����

�� �� ������ ������ ��� ���� �� �� ���&������

��"��� �� �� �������� &� �� !� �������� )��

���� �� ������# �� ������ �������"��

8� ���� �� �� ���&������ �� ������������ ����

������ �� ������ �������� ��� ����" �� ������ ���

�#������� ��� � !������%4����� �� ����������� "���

��� � ��������" ��"���� ��� ��������� �� :���� �� ���:

����������� ����������� ������% ��� ��������� �� ���

� �� ���� ���� ��� �� ���� ������� �� ���������

1����� ��� �� �� ��������" �� ��"�� ����������

�� �������������� ���� ���������% ���� �� :���� ��

��������� �� ��� ��������" �������� �� �� ���������� ��

���� ��������� �� ������ ������ )�� ���&�� �� ���

��������� �� !� ��� ����������� �� ���� ���&���� ����

������� ������ ��� �� ���&������ ������� �� &��!�� �

������� ���� )�� �� �� ��� �� ���������� ����������

�� ����� �� ������ ����� �� �� �� ���� ���� ���

���� ������ ��������" �:�� ������

Internal Loops2�� �� ��� ��������" � ������!�� !����� �� ��

������ �#���� �� � ������� ���� �������"�� )�� ���:�

���� ����� �� �������� ��� ��� �� ����� 4� )��% ����

���� �#����� �� �������� �� :���� �� ���: � ��������

8������ ����� ���� ������ �#������� �� ��

�������"� �� �� ������� �� �� �������� )� �������

�� �� ������� �� ��"��� ���������� !� �� ����� ��

���� &��!�� �� ��������" ������� �� !� ���������

'��������� �� &����� ��������� &� ���� �� �

������� ���� �� ��������" �� ����������� ����!�� �

���������� �� � ���� ���� �E ��������" ������� ,�����

������ �� ����������� �� ������� �� ���� �� � �M

&����� ����� ��� !� ���&�� �� ���: "�&��" ������ ��

�� �������������

External Loops<�� ���:��" �� �#����� �����% ��"������� ��

�������� �� �� ������� ����� ���� !�������% �� "�

�C1'= ����������� �� ���� ��� ������" �� ���0� )��%

>����� ��������� �� �� ��������" ������� ��������

&� �� !� �������� &����� ��� �� ��� ����� ������

��"�������� 8� ��� �� !� ���&�� �#����� ��� �� ��

��������" �������� �� �����!��� C#����� ����� ���� !�

���������� �� ��� ���� ��� ��&��� ��������� ����

���� &��� ������ ���� �������� !�� ���� �� ��� �����

� ����������� ����!�� ����� �� ��� ��������"

�������"� ���� �� ������ ������� �� ��� ��� �����

�� ����������� �� ������ ��� ������ ���������� ��

��������� C#����� �� ��� �����"��� �� ��� ���� ���

������"% ������ �����"�% �� !������ ��� ��!�����" ��

��� ��:���

8� "�����% �� �������� �!����� !� "���������

�� �� �� �� ���� ���&������ ��������� �� �"�� ����

���# ��#����� �� ���������� )��� ��#����� ������

��������� ����� ��� �� ��� ������� �� ������ ��

������� �� ����� !� ������� ����� )�� �� !� ����

����� !� ���������� ������ ��������� ����� 8� �� ���

�� �� �&��"�� �� �� ������ ��������" ������� ��

����������� �� ������� !� ��� ��� ���� �� �������

�� ���� ���� ����������� ��� ��� �� ������ �����

Page 18: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

20

������ ��� �� ���� ��������� �� �!��� !� ������

�����������

New Products Based on Recycling Polyols'���������" �� ������ ��������� �� �� �����

������ �� �����!�� ��������" �������� �� ��� ��

��� �������� ��� ��� �� ��� ����������� )��% �� ��

���� �� �� ��������" �������� �� ���#�!�� ��� �����

!� ��������� ���� ��"�� ���� ��� ���������� ���

!����� �� �� �� �-�6' *-�+� <�� ����" �� ��� ���� ��

������� !�� �"�� �������� ����# ��"���� ��� ����

��� ������� �������������� ���� ���� �!����� ���

����� �"�� ����� ��!����� !���" �� �� ��"� �� �/�6'�

�������% �� ���&������ ��#���� �� �� ����

���� ���������� �� �� ��������" ������� ���� �������

�� ������� ������� ��� ��� ���������� � �� "�&� ���

����� �� ����������� ��� ��� ����������� �� �� ��

�#����� �� "�&�� !�&� *4�+� )� �=$ ������� ����

����� !� ��� ������ ������� ���� �#����� ����� ���

�� ����������� �� "�&� ����� � �����"�% ��"�� ����%

�� !������ ��������� ��� ���������� ��� ����� �����

���� ��� � ���� �� ��!��� �� ��� �� ��#� ,��� ��

�� �������� �� ������!�� �� ���� ���� ����� !�����

Coatings)� ������� �� ������� �" ���������� ���� ��

"�&� �=$ ������� &� ����������>���� �� �� ��������

��� �������� �� ��������� !� ��#���� �� � ����

��� "������ �� �� �������� �� ������!�� ������% ��

�� �������� ������ ����� � ��� ��% ��� �������

���� �������� ��� ������� ��>� ������!����� �� �� ��

�� 4�� �������� ��"��� ��� ����#�� ���!��� �� �/�

�� 3�� �" L =E" !���" ���� �� �"�� �����&�� ;�

�#�� ��������� �� �� ������� �#��� ������� �� ��

������� ��#���� ��"���� ��� �� �� �� ��������

������ ���"����� ������� �� �� ���������� �������

���� �� �������������� ��"� �� ������ ������� �

���� � �������� ������� ���������� ���� �� ����

�������� )� ���������� �����"�A ���������� ���� ���

�������� !� ���#���� ������������ "�&��" ��� ��������

��������� ��� �� �� ��"� �� D4� �� H�3-6' ���

!��� ��"� �� ����� ������� �������� )� �����"�

� � �� �� !�� ��"�� �� ������ ��� �� �� ������

���������� )�� �#�!�� �" "���� �� �� ��!�� �� ��

��� �� (����� ��������� �� &����� �= &���� )���

������� ���������� � ������� !� ������� �����"�

�#��������� ��� ������� �����"�� �� �� ��"� �� 3� ��

4� 9� �� ����"����� � !��: !������ �� �� �-�.�

)� �����" ������ �� !� ����� ������ �� ��!������

��� � ����� �� �!��� �� ������� �" (����� �����

��#����� *40+� 2����� ��������� �� ��� �����"� ��

�� �������" �� ���� ���� ����� �� ���������� �������

!����� �� �� �" ������� �����&��� �� �� ��������"

������� &�����" �������" �� ���� ���� �� ��� �� ��

����� 1����� ��������� �� ��� �����" �����������

�� �� !���� �� ����% ���� ���� �� �������" !�����

8� �� ����� ��� ���"�>���� �� ����������� ���� ��

�����������

<�� ������" �� ������������� ������� *40+

� ���"�� ���������� �� �����" ����������� ��� ��

�!��� ��� (����� �� ��� �����"� !���" ������ ��

��� ���� �� &��" � �#����� ������ �� ���� ��

7� ,��� $�

Sealants)� ������� ������� !� �� ������� ������!��

�� *47+ ���� ������ ��������� �� ������� ��� ������"

������ ��� ��������� ��&���� *-�+� 8� ����� !� ����

�� ��� ������ � � �#��������� �" !��:�

����" &���"� �� �� ��"� �� �� �� 7� :FE��� )��%

�� ������������ �� �� ������� ������� ��������

���� �� � ������� �� �� ��������� ��������� &�����

Binders and Composites)� ������� ������!�� !�&� *33% 47+ ���� ����

��� ���� �� ������ ��� ���� �� !������ ������ �� ��

���������� �� ���������� ��� �����!�� ��������� *-3+�

)� !������ ���� ������� ����" ���� �#���� �� ����

������ �� �����&� ������ ��� ���� �������� ����

���� �� 4�/ . !� �� )�� !����� ������ �#�!��� �����

��" �� �� -�6' �� 7-6' � ���������� !� $,' ��

��!� ������ � �!���� ���������� �� "�&� ����"�

��!�� ������ �� !� ��#�� ��� �� ����������" ����

���� 8� ����� �� ���������� �������� ���� �������

�� ����� ������������

)� !����� �� ���� �� ���� ��������% ��!���% ��

�� ���� �� "�&� ������ �� ����������� )��� �������

���� ��� ���� ������ ���������� ��� � �" �������

�����"�% �� "� �� 3/ 9�% �" ���#��� �����"�% ��"� 7-

9�% �" ���� �������� � ���� !� �������" �#��

"�� ����# �? 8� �� �/� )� ������� �� ������� ����

����������% ���% ����� ��� �� !� ������ � �� �����

Page 19: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

21

!����� ������ �� �� ����������" ������ �� ����� ��#��

�� ��!������ �� �������"% �#�������% �� ��������� �����

���"� )� !����� ���!���� ��� �� ����#�� "����� ��

�� ��������� �� ���� ������ !���� �� �� �� !�����

���� �� !�� ������� �� �� !� ������� ���� !� ��

�����" �" ������ *-3+� 2���������% �� ������ ���

���� �������" �� �� �� �� ���� �� ���� ������� ��

��� ��� ���� ��� "�� ���&�� �� ������ �����

�� �� ������ !����� �������

��������������� �����������

1 ��������" ����� �� ��� ������� �� �� �����

�� ������������� �� ���������� ����� ��� ����

����� ��������� ����" �� ����� �������������

�����" �������% ������������� ����������� ����

��&��� ��� ��������� ��������� ���&���� �� ������ ����

�����������������" ��������� � ���������� ��

���� ��� ������ �� ����������" ��� �� ���� �����

���"��� ���������� �� ���� !����� ��� �� ��!����

��#�� "��� *-4�-�+�

CONCLUSIONS

'���������" �� ���������� ���: �� �� �����

�� ������ ��������" �� ����������� �� �� ����

���!�� �� �#�����" ���������� ��� ����� ���� �� ��

���������� �� ��������" ���� ��� ����� �:� ������

)� "����� ���!���� ��� ��������" � �������� !�&�

�� ���� ���������� �� �� ���������� �������� !�

�� ��� �� �&�� �� ��� ���� ��&��� ����������� ��

���� �� ��"�� �� �� ��� ���� �&�� ��&��� �����

��� 1� ���� ���� ������ �� �������� ���� ��� ��

�" (����� ��������" �������� �" (����� ��������"

!������ ���� �� ���� ��������� �&�� �� ��"� ����

������� ���!��� ��� � �� ��!����: ��� �������

����� � �� ���� ��% ���� ������ &� !��� ���

&������ �� ��� �� ���� �� ����������% �� "� !�

��!�����" �� !� ����������" �������� ����������

���� ���� �� ��(��� ������ �� �� ��#��" ��� ��

!� ����������� ���� �� �������"�� ?��:��" �� ��

������ ���: ���� �����" �� ��� ��� ���� "��!��� ����

���� �� �� 3� ���� !������ �07- �� �00- �� �����

�� �� ���������� �������� � ���� �������� �� �����

�� ��������" ���������� )�� �� ����� ��� �� �� ���

�� ���� ��������" �������� ��� ��� ���� �� ��(�����

����� �� �� ��������� �� ��� ��"� �������������� 8�

����� !� ��������� ��� �� ��������" ������� ��

����������� �� ��� ������� �� �� ����� �� �C1'=

��% ����% ���������� ������� �� ���� ���� �����

� �� !� ����������

)��% ���� !� ��� ��������� !��� �� :����

�������� �� ���!������ ��� ����!�� �������"� ��

������ ��&��������� ���� ������ ���!���� �� !�

�&������� 8� �� ��� �� !� ���������� !� �� ��� ����

������ �� ����������� �� ���� ��� �� ��� ���� ���

������� ����� �� ���� ������ �������� ��� :����

��" �� �#��������� ���������� �� �����!�� !� ����"

�� ���(�� ��������" �������� � ���� !� �� �����

�� ���� ������ �����

REFERENCES

�� <� ������% $� ��������" &�� �����������% '��

=���� F���"% 9�����% �00-�

�� =� =�����"��% ,���:��� ��� ��:��&��R� ��� 8������

��% ,����"��% �0���

3� ?�)����% 8��������:������ ��� L����� �� ���

��������������% 1�� ��������� ��% 7% �0�0% 3�3�34��

4� 5� ;������% $� J���% S�� L����� &�� ������

8������������������% ����� L����� ��% �0��%

�����/��

-� '� L�"��% J� 1���� '��� ,���% ��% �0-7% 40���

7� ;� 2� ,���"��% ;���������" ����� )����L���������

�� �������������������% 21�� ����% ,� 3�� 3-T

=� L������% U� )���% �� &� 9���% L� 9� 5��%

)� C&������ �� 9��� �� )������ 1���� '��

���� �� '1,C 1���������% ����� ����������� CV�

����% 3�3�30��

�� C� <��"��% J� <"���% 5� <����!��"��% �)C'=

9�� �007% $�� ="�

/� =� ,����% �� F������:% ;� 9����% ����������� '���

�������% 1�8% ;�����% ��� �����

0� ��!����� 2�� �� �� ;��� �� � @' ����������%

;��� 15% 9�� �0/��

��� ;��:��� �� ����� 5�!=% C���������% ���-�

��� ;� @!��% ��������" &�� ����������� ��� 9�"���:���

��� !�� ��� C���������% F����" L����������S������

?���>�"% ���-�

��� ;���9�����,������ 15% $�� "�W�� =����������

���"% L��������� 9">�� ��E����% ,� �4% �7T $� ����%

������� )������"�% ��% 4% ���-% �4�3-T ?� <���%

������� )������"�% ��% -% ����% 4-�-��

Page 20: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 44, 1, 2009

22

�3� 5� ;������% $����������% ;�����% �0���

�4� 2�� �������� ���&�� ��� �� "� =� �����% '�����

��� �� )������"� �� 8��������% J�� <����

X,���% '�������% �007�

�-��� 2������% =�" )��������� 5��������� ��

,������ �������% F�����1����� ������ $�� 1��

������&� 5����% =��"��% �0/0�

�7� J� '�!���% J� J������% '� ;� �����% )� )����

$������������ �������� �� ��"�� ����������� ��

���������������% 2��� 9����% -% �0/�% �33��4��

��� ?� �� 9���% ,� 1� <�����% 2� '� 2����% C�&������

,��� )������% �% �% �0�4% �3-��30�

�/� J� 5�����:% J� ;���% 9� S��!�% 8��� C�"� '���%

����� ���� $�&�����% ��% �0/4% -4- D --��

�0� )� �� )�� ;����:% $� <� ��!��� �5������ )���

�� ��!!�� '���% 9���� ��� ��������" '����

'������ �����������% �,� �%03�%�-� ���� -� �07���

��� C� 5��"�% =� =��>�� �;��� 15�% ������� ��� ��

'��������� $�"������ �� �������% �,� 4% �-�% ���

���� �0� �0����

��� 5� ���������% $� )����� 5� F������% J� 2� 5� =���

���% 9� ;� 1� $� <���� �8'8 �?'�% ��������" �� 2��#�

�!�� 2��% �,� -% 70�% 3/0 ��-� ��� �00���

��� 9� 5���% ;� @!��% F� @����% �� 9���:��% <�

<������" �;1,2 ,���>���� 5�!=�% ���������

�� �������� �������% �� �� ��� )����� �� ��

��������� �� �����������% �,� -%3-�%��7 ��/�

��� �004�T $C� , 4� 34 33- ���� ��� �00���

�3� C� 9�����% =� 9�����% =��C� ,�����% =� ;��"��% C�

)�"��% $� ;����� �)����"����� 8������� ��� )�#����

��� L��������� �������"�% F������ >�� =���������"

&�� ,����>:��!��� �� ��������,�:���������

������% $C� , 43 �� �0� ���� �� �004��

�4� 5� ;���% @��� C�"�!����� !��� �������� �����

����" &�� �����������% ���� ��������� � ��

,����� Y��������" �� �����������Z% L�S ?���>�"%

9� �� ���3�

�-� J� 5�����:% J� ;���% 8��� C�"� '���% ����� ����

$�&�����% ��% �0/4% --��--��

�7� �� J� ,�����% )� ��������" �� ��������� 2��%

����� ,�C 1@)C' ;���:�����% �0/�% 40�� 404�

��� 5� @������������% C� 5��"� �;��� 15�% F������

>�� :�������������� "��:��������� =������������

1!!� &�� ���������:���������!������ ��

,����:���������% $C� , 3� 3� 47� ���� �3� �0/4��

�/� <� ;� 9�C���� �9�!� '����� '�����% 9���� ��

$�����&��" �����������% �,� 3% ���% 04� ��4� ��� �074��

�0� 9� ;� ,�����% 9���� �� '���������� ��� �������

��" ����������% �,� 4%�7�%00- �3�� ��� �0�0��

3�� � L����% )� =������% =� =��"� �;���"������

)��� '�����% ������� ��� !�����" �������'������

��" =���"������ ?�(��� '���������� ������ ��� ��

���������� �� ��"�� ���������� 2�� 2��� ��"��

���������� 2��% �,� 4% ��4% /�0 ��0� �3� �0����

3�� 5� ;������% F� ,�����&% $� ?����% '�������

��������" &�� ����������;���:���������

������� �;�����"� C�"�!������% <���� ;����� )����

2������ <����% ���-% /-�0��

3�� F� ,�����&% <� L���:����% 5� ;������ ���������

5�!=�% F������ ��� F��������" >�� =���������"

������ ������:���������� �� �����������% $C�

, �� ���- �37 �4� ���� ��� ���-��

33� 5� ;������% 9� ���% F������ >�� =���������" &��

�������� ��� ����� �������% $C��, �00 �� 03� ����

��� �000�% C���/7�70% �,� 7�7/3���0 ���� ��� ���4��

34� 5� ;������% 9� ���% �� <"���% =� =��% L��=�

,�����% $��� ���� ,��������"� >�� =���������"

&�� �������� ��� ����������% <���� ;����� )����

2�������� <���� �E����% �3��/�

3-� �� ?�"��������% 5� ;������% �� $�����% ;� 5�!���%

F������ ��� F��������" >�� :��������������

=���������" &�� ������������������"��������% $C�

, ��3 �3 �-� ���� ��� ������

37� L��=� ,�����% =� L��% 9� ���% =� =��% ,� 8&���%

� ,������% 5� ;������ C�����:���" &�� ����������

;��������"��������� �� ��� ;��� &�� ��������

�������� �� ����������<��������������% <����

;����� )���� 2�������� <���� �E�����

3�� ?� )��% =� L��% <� ,���% ;�<� @!��% F������

>�� :�������������� =���������" &�� ����������

������ �� �����������% $C� , �� ���- �3/ 3�-

&�� �3��/����-�

3/�)�� )����&% �����&�� � :��������� ������� �

!� ����������& ���������� � &��:���� &�:�%

,���% ����% ��� ;��"�����

30� ;� @!��% 9� ?�>��� �;1,2 ,���>���� 5�!=�%

F������ >�� =���������" &�� ���������������% $C�

, 44 4- /0� ���� �7� �007��

4���� ,�����% ?� ,:�:�&% 5� ;������% ��

?�"���������% @�&�� �����:�� &��������

�����!��:� ��������� � ������������������ D

������:��&��� &���������� ��� ��&��������

�:�����:�% ����������&�� )�:����"��% �% ���7% ��

D �7% ��� ��������

Page 21: THE CHEMICAL RECYCLING OF POLYURETHANES (REVIEW…dl.uctm.edu/journal/node/j2009-1/1_Revew_3-23.pdf · G. Behrendt, B. W. Naber 3 Journal of the University of Chemical Technology

G. Behrendt, B. W. Naber

23

4�� 2� 2� 2����% 1� 1� �� ,��" �)� ����� '�����%

��������" ,��� �������������� 2�� ��� �

1������ $��� �� $��:�������% �,� 3% ��/%

44� ��������0�3��

4�� 5� ���������% $� )����� 5� F������% J� 2� 5� =���

���% 9� ;� 1� $� <���� �8'8�% ��������" �� 2��#�!��

2��% �,� -%7�-%03- ��-� ��� �00���

43� 5� @������������% @� ������% J� ,���:% =� =���

>��% C� 5��"� �;��� 15�% ������� ��� ,������"

���������� =������>��� ���� �������� �� $��

����% �,� 4% 300% �37 ��7� �/� �0/3��

44� 9� ;��:�% 8� ����:% �� C&����&% �� ?�"��������% 5�

;������% '����� ?��� �� ���������� 2��#�!��

,�!����: 2�� <���� !� '����� �������% ����

��������� � �� �21 '���������% 9������% '��%

:��!�� ���3�

4-� 5� ;������% ;� @!��% ����!����� ��������

47� F� ���:�&% =��$� =��"��% 5� ;������ �)�������

2�������� <�����% @��� ������������

$����������������� ��� F������ >� ���� =���������"%

$C�����1��� �� ���/% ��/ �4-�4 ��-� ��� ���/��

4�� F� ���:�&% �� C&����&% 9� =��>�"% 5� ;������%

@�� ,������� ����� ��� �=$ �������% J� ���&�

'��� )������ 9��� �,����% �� ������

4/� F� ���:�&% �� C&����&% �� L����% 5� ;������% �����

������� ;��� �� @�� �=$ �������% J� ���&�

'��� )������ 9��� �,����% ����!����� ��������

40� F� ���:�&% 8>�!��&�� � ����������&� ��:����

> :�>� � !> �����:�� ������� �� ����������&�

�������% �� $� �����% ,���% ���/% ��� ;��"��

����

-�� 5� ;������% '����� ��������" �� ����������

8���"�� 2��� �� ,�� ,����% ���� ��� ��

$C,91�=�������% 1���% �0� �0� ���7�

-�� 5� ;������% 9� ���% F������ >�� =���������"

&�� �����������% $C��, �00 �� 034 ��7� �4� �00/E

��� ��� �����% �')EC�00E��7�4�

-�� )�� )����&% �� ������% 5� ;������ �5) 5�!=�%

@��� ��������:������ ���������"��� ���

F������ >� ���� =���������"% $C�1��� �� ���/

��/ �34�0 &�� �3� ��� ���/�

-3� $� ,� 5���"��&% �����&�� � ��&���� ���������

:�������� �� �&�>&��� &������& �� ��������

��������% �� $� )����% ,���% ���/% ��� ;��"�����

-4� L� )���&% F�� 1����&% �� )��&� �� ��% �������

$�"��� �� ,�!�% ��% ����% �-0��7-�

--� L� )���&% 5� 5�����&% �� )��&�% 1� )��:�&%

�������% ��% ����% ����������

-7� L� )���&% 5� 5�����&% �� )��&�% ������� $�"���

�� ,�!�% ��% ����% 43�4/�

-�� L� )���&% '������� �� 1��������� �� =�����

������% C�� C���&���% ���7�