thẠc sỸ khảo sát thành phần hóa học của cây ngâu rất thơm (aglaia odoratissima...

7/29/2019 THẠC SỸ Khảo sát thành phần hóa học của cây ngâu rất thơm (Aglaia odoratissima B1.) và vỏ cây bứa delpy (Garcinia delpyana Pierre)

http://slidepdf.com/reader/full/thac-sy-khao-sat-thanh-phan-hoa-hoc-cua-cay-ngau-rat-thom 1/127

ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH

TR ƯỜ NG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

HOÀNG ĐÌNH DŨNG

KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA

CÂY NGÂU R ẤT THƠ M (Aglaia odoratissima Bl.)

VÀ VỎ CÂY BỨ A DELPY (Garcinia delpyana Pierre)

LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC

CHUYÊN NGÀNH: HÓA HỮ U CƠ

MÃ SỐ: 60 44 27



LỜ I C Ả M Ơ N

Em xin chân thành bày t ỏ lòng cảm ơ n sâu sắc đế n:

• PGS.TS. Nguyễn Diệu Liên Hoa, ngườ i hướ ng dẫn, tấm gươ ng nghiên cứukhoa học, đã nhiệt tình giảng dạy, hướ ng dẫn, quan tâm và động viên em

trong quá trình học tậ p tại tr ườ ng.

• PGS.TS. Phạm Đình Hùng đã tận tình giảng dạy, truyền đạt những kinh

nghiệm quý báu và tạo mọi điều kiện thuận lợ i để em hoàn thành luận văn

này.

• Nghiên cứu viên Đặng Văn Sơ n, Viện Sinh học Nhiệt đớ i Tp. Hồ Chí Minh

đã giúp thu hái cây và xác định tên khoa học của cây ngâu r ất thơ m ( Aglaia

odoratissima Bl.) và cây bứa Delpy (Garcina delpyana Pierre).

• Tất cả quý thầy cô Khoa Hóa, đặc biệt quý thầy cô Bộ môn Hóa hữu cơ đã

giảng dạy và tạo mọi điều kiện tốt để em hoàn thành luận văn này.

• Các anh chị nghiên cứu sinh, học viên cao học khóa tr ướ c, các bạn cùng

khóa và các em sinh viên đã giúp đỡ tôi hoàn thành luận văn.

• Và cuối cùng là lòng biết ơ n sâu sắc đến Ba Mẹ, cũng như tất cả những

ngườ i thân yêu trong gia đình đã luôn tạo mọi điều kiện tốt nhất về tinh thần

lẫn vật chất giúp con hoàn thành tốt luận văn này.

Xin chân thành cảm ơ n.



MỤC LỤC

Trang

1 MỞ ĐẦU 1

2 TỔNG QUAN 2

2.1 Chi Aglaia 2

2.1.1 Đặc điểm thực vật và công dụng 2

2.1.2 Thành phần hóa học và hoạt tính sinh học 2

2.2 Cây ngâu rất thơ m 12

2.2.1 Đặc điểm thực vật 12

2.2.2 Các nghiên cứu hóa học tr ướ c đây 13

2.3 Chi Garcinia 13

2.3.1 Đặc điểm thực vật và công dụng 13

2.3.2 Thành phần hóa học 14

2.4 Cây bứ a Delpy 20

2.4.1 Đặc điểm thực vật 202.4.2 Các nghiên cứu hóa học tr ướ c đây 20

3 NGHIÊN CỨ U 22

3.1. Khảo sát hóa học cây ngâu rất thơ m ( Aglaia odoratissima Bl.) 22

3.1.1 16β –Hydroxylupeol 3-O-caffeat (98) 23

3.1.2 Dehydrozingeron (99) 28

3.1.3 Curcumin (100) 31

3.2 Khảo sát hóa học cây bứ a Delpy (Garcina delpyana Pierre) 34

3 2 1 7-O-Metylgarcinon E (101) 36



3.3 Thự c nghiệm 51

3.3.1 Khảo sát cây ngâu r ất thơ m 51

3.3.1.1 Thu hái mẫu và điều chế cao 51

3.3.1.2 Phân lậ p chất 51

3.3.2 Khảo sát cây bứa Delpy 53

3.3.2.1 Thu hái mẫu và điều chế cao 533.3.2.2 Phân lậ p chất từ cao eter dầu hỏa 53

3.3.2.3 Phân lậ p chất từ cao acetat etyl 57

4 K ẾT LUẬN 60

5 TÀI LIỆU THAM KHẢO 61

PHỤ LỤCBản thảo bài báo “Một triterpenoid este mớ i từ lá và cành cây ngâu r ất thơ m

( Aglaia odoratissima)” gở i đăng Hội nghị Hóa học Toàn quốc lần thứ V và đã đượ c

nhận đăng ngày 11/08/2010.



DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT

s Mũi đơ n (singlet)

d Mũi đôi (doublet)

t Mũi ba (triplet)

q Mũi bốn (quartet)

m Mũi đa (multiplet)

br Mũi r ộng (broad)

J Hằng số ghép cặ p (coupling constant)

cs Cộng sự

pđ Phân đoạn

đnc Điểm nóng chảy

RP18 Silica gel pha đảo (R eversed Phase C18)

SKBM Sắc ký bản mỏng

SKC Sắc ký cột

HR-MS Khối phổ phân giải cao

(High R esolution – Mass S pectroscopy)

NMR Phổ cộng hưở ng từ hạt nhân



DANH MỤC CÁC BẢNG

Trang

Bảng 3.1 Số liệu phổ 1H NMR,

13C NMR và tươ ng quan HMBC của 98 26





Bảng 3.4 Số liệu phổ 1

H và13

C NMR của 7-O-metylgarcinon E (101) 37

Bảng 3.5 Số liệu phổ 1H và

13C NMR của cowaxanthon (102) 39


13C NMR của mangostenol (103) 41


13C NMR của 1,7-dihydroxyxanthon (104) 43


13C NMR của oblongixanthonon (105) 47

Bảng 3.9 Số liệu phổ 1H và 13C NMR của fuscaxanthon E (106) 49


13C NMR của p-hydroxybenzaldehyd (107) 50

Bảng 3.11 K ết quả SKC cao AcOEt của cây ngâu r ất thơ m

trên silica gel (eter dầu hỏa-AcOEt 0-100%) 52

Bảng 3.12 K ết quả SKC cao eter dầu hỏa của vỏ cây bứa Delpy

trên silica gel (eter dầu hỏa-aceton 0-100%) 54

Bảng 3.13 K ết quả SKC phân đoạn DelH 4.3 trên silica gel

(eter dầu hỏa-aceton 0-100% ) 55

Bảng 3.14 K ết quả SKC cao acetat etyl của vỏ cây bứa Delpy

trên silica gel (eter dầu hỏa-aceton 0-100%) 57



DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ SƠ ĐỒ Trang

Hình 2.1 Hình cây và hoa ngâu r ất thơ m ( Aglaia odoratissima) 13

Hình 2.2 Hình lá và quả bứa Delpy (Garcinia delpyana) 20

Hình 3.1 Tươ ng quan HMBC và COSY của hợ p chất 98 25

Hình 3.2 Tươ ng quan HMBC trong dehydrozingeron (99) 29

Hình 3.3 Tươ ng quan HMBC trong dây nhánh 3-metyl-2-butenyl thứ nhất

của hợ p chất 105 45

Hình 3.4 Tươ ng quan HMBC của các dây nhánh vớ i khung xanthon

trong 105 46

Sơ đồ 1 Sơ đồ cô lậ p 98-100 từ cao acetat etyl của cây ngâu r ất thơ m 53

Sơ đồ 2 Sơ đồ cô lậ p 101-103 từ cao eter dầu hỏa vỏ cây bứa Delpy 56

Sơ đồ 3 Sơ đồ cô lậ p 104 từ cao acetat etyl của vỏ cây bứa Delpy 58

Sơ đồ 4 Sơ đồ cô lậ p 105-107 từ cao acetat etyl của vỏ cây bứa Delpy 59



DANH MỤC PHỤ LỤC PHỔ \

Phụ lục 1. Phổ UV của 16β –hydroxylupeol 3-O-caffeat (98)

Phụ lục 2. Phổ IR của 16β –hydroxylupeol 3-O-caffeat (98)

Phụ lục 3. Phổ 1H NMR của 16β –hydroxylupeol 3-O-caffeat (98)

Phụ lục 4. Phổ 13

C NMR của 16β –hydroxylupeol 3-O-caffeat (98)

Phụ lục 5. Phổ DEPT 90 và DEPT 135 của 16β –hydroxylupeol 3-O-caffeat (98)

Phụ lục 6. Phổ HSQC của 16β –hydroxylupeol 3-O-caffeat (98)

Phụ lục 7. Phổ HMBC của 16β –hydroxylupeol 3-O-caffeat (98)

Phụ lục 8. Phổ COSY của 16β –hydroxylupeol 3-O-caffeat (98)

Phụ lục 9. Phổ 1H NMR của dehydrozingeron (99)


C NMR của dehydrozingeron (99)

Phụ lục 11. Phổ HSQC của dehydrozingeron (99)

Phụ lục 12. Phổ HMBC của dehydrozingeron (99)

Phụ lục 13. Phổ 1H NMR của curcumin (100)


C NMR của curcumin (100)

Phụ lục 15. Phổ DEPT 90 và DEPT 135 của curcumin (100)

Phụ lục 16. Phổ 1H NMR của 7-O-metylgarcinon E (101)


C NMR của 7-O-metylgarcinon E (101)

Phụ lục 18. Phổ DEPT 90 và DEPT 135 của 7-O-metylgarcinon E (101)

Phụ lục 19. Phổ 1H NMR của cowaxanthon (102)


C NMR cowaxanthon (102)

Phụ lục 21. Phổ 1H NMR của mangostenol (103)



Phụ lục 30. Phổ HMBC của oblongixanthonon (105)

Phụ lục 31. Phổ 1H NMR của fuscaxanthon E (106)


C NMR của fuscaxanthon E (106)

Phụ lục 33. Phổ DEPT 90 và DEPT 135 của fuscaxanthon E (106)

Phụ lục 34. Phổ 1H NMR của p-hydroxybenzaldehyd (107)

Phụ lục 35. Phổ

13

C NMR của p-hydroxybenzaldehyd (107)



-1-

1. MỞ ĐẦU

Việt Nam nằm trong vùng khí hậu nhiệt đớ i nóng ẩm, là điều kiện thuận lợ i cho

việc phát triển các loài thực vật. Từ xa xưa, nhân dân ta đã biết sử dụng nhiều loài

cây cỏ để làm hươ ng liệu, gia vị thực phẩm và đặc biệt là làm thuốc chữa bệnh.

Việc chiết xuất, cô lậ p và xác định cấu trúc các hợ p chất tự nhiên là giai đoạn

đầu tiên trong quá trình tìm kiếm và điều chế ra các loại thuốc từ nguồn tự nhiên

nhằm phục vụ sức khỏe của con ngườ i

Ngày nay, có r ất nhiều công trình nghiên cứu về thành phần hóa học của các loài

thực vật trên thế giớ i cũng như ở Việt Nam, không những tìm hiểu về hóa- thực vật

mà còn tìm kiếm những hợ p chất có hoạt tính sinh học nhằm phục vụ đờ i sống con

ngườ i.

Trong phạm vi đề tài này, chúng tôi khảo sát thành phần hóa học của lá và cành

cây ngâu r ất thơ m ( Aglaia odoratissima) thuộc họ Xoan (Meliaceae) và thành phần

hóa học của vỏ cây bứa Delpy (Garcinia delpyana) thuộc họ Bứa (Guttiferae) vớ i

hy vọng đóng góp vào sự hiểu biết về thành phần hóa học của hai loài cây này.



-2-

2. TỔNG QUAN

2.1. Chi Aglaia

2.1.1. Đặc điểm thự c vật và công dụng

Aglaia là một chi lớ n của họ Xoan vớ i khoảng 130 loài, phân bố ở vùng nhiệt

đớ i và cận nhiệt đớ i như Đông Nam Á, Sri-Lanka, phía nam lục địa Trung Quốc vàquần đảo Thái Bình Dươ ng [1].

Ở Việt Nam theo GS. Phạm Hoàng Hộ, chi Aglaia có 32 loài phân bố r ộng khắ p

từ bắc tớ i nam như gội nướ c ( A. aquatica), gội giống nhãn ( A. euphoroides), ngâu

tuyệt ( A. eximia), ngâu r ất thơ m ( A. odoratissima). Chúng thuộc loại thân gỗ có thể

là đại mộc, tiểu mộc hay bụi nhỏ [2].

Trong y học dân gian nhiều loài thuộc chi Aglaia đượ c dùng để chữa bệnh. Lá

cây ngâu A. duperreana dùng tr ị ghẻ ngứa, hột chữa suyễn, lá và hoa tr ị vàng da,

sốt. Hoa ngâu có mùi thơ m dễ chịu nên đượ c dùng để ướ p trà, ủ thơ m quần áo. Lá

cây ngâu mũm ( A. spectapilis) dùng để đắ p chỗ sưng. R ễ cây ngâu r ừng ( A.

pleuropteris) có tác dụng hạ nhiệt. Vỏ trái ngâu dịu ( A. edulis) dùng tr ị tiêu chảy.

Hoa cây ngâu tàu ( A. odorata) tr ị ho, bầm dậ p, ung thư bạch huyết và có tính kháng

khuẩn. Ngâu Ruxburgh ( A. ruxburghiana) chứa ordoriol chống vi khuẩn, viêm và

bướ u [3,4].

2.1.2. Thành phần hóa học và hoạt tính sinh học

Cho tớ i nay thành phần hóa học của hơ n 30 loài thuộc chi Aglaia đã đượ c khảo

sát. Các nghiên cứu này cho thấy chi này chứa chủ yếu triterpenoid,



-3-

HO

H

CH2OH

OH

OH

(1)HO

H

CH3

OH

OH

(2)

3

20

24 25

3

202425

Năm 1997 Akira Inada và cs tiế p tục tìm thấy hai cycloartan hydroperoxid là hợ p

chất 3 và 4 [6].

OOH

HO

H

OOH

HO

H

(3)(4)

Gần đây năm 2008, Nantiya Joycharat và cs nghiên cứu lá cây A. forbesii và

phát hiện một cycloartan triterpenoid mớ i là 23,24,25-trihydroxycycloartan-3-on (5)

[7].

Ngoài cycloartan, các triterpenoid có khung dammaran cũng r ất phổ biến trong

chi Aglaia. Năm 1998, D. Roux và cs đã tìm thấy năm dammaran từ vỏ cây A.

foveolata thu hái ở Malaysia là 3-epi-ocotillol (6), acid eichlerianic (7), acid shoreic(8) và hai chất mớ i là foveolin A (9) và foveolin B (10) [8].

OH OHH



-4-

HOO

(7) 24S

(8) 24 R

O

OH

C

H

HOO

2424

(9) 24S

(10) 24 R

O

OH

C

H

HO

Năm 1999 Khalit Mohamad cùng cs phân lậ p từ cao etanol của lá cây A. lawii

đượ c ba dammaran là cabraleon (11), acid eichlerianic (7) và acid shoreic (8) cùng

vớ i hai 3,4-secodammaran mớ i là aglinin A (12) và aglinin B (13) [9].

24

(11)

O

OH

H

O

H

24

(12) R = H(13) R = Me

O

OH

C

H

HO

R 1OO

Năm 2008 Nantiya Joycharat và cs cô lậ p đượ c từ lá cây A. oligophylla hai

hydroxydammaran triterpenoid là 20S ,25-epoxy-24 R-hydroxy-3-dammaranon (14)

và 20S ,25-epoxy-24 R-hydroxydammaran-3α-ol (15) [10].

O

OH

H

20

24

O

OH

H

20

24



-5-

(16)

H

O

H

OH

OHO

O

H

H H

O

(17)

H

H

OH

H H

O

O

OH

OH

Năm 1994 Abdelilah Benosman và cs đã phân lậ p đượ c hai secotirucallan

triterpenoid mớ i từ vỏ cây A. leucophylla thu hái ở Malaysia năm 1990 là acid

(24 Z )-3,4-secotirucalla-4(28),7,24-trien-3,26-dioic (18) và acid (24 Z )-3,4-

secotirucalla-4(28),7,24-trien-3-metyloat-26-oic (19) [11]. Năm sau cũng từ vỏ câynày một tirucallan triterpenoid mớ i là 23( Z )-25-metoxytirucall-7,23-dien-3-on (20)

cũng đượ c nhóm này tìm thấy [12].

(18) R = H

(19) R = Me

RO2C

HO2C

(20)

OMe

O

Gần đây năm 2009 Otmar Hofer và cs phát hiện một dimer triterpen alkaloid từ

cây A. silvestris thu hái ở Thái Lan là silvaglenamin (21) [13].

HH

HOOH

2424'



-6-

Ngoài triterpenoid, các sesquiterpenoid cũng hiện diện trong chi Aglaia. Năm

2000 Akira Inada và cs đã cô lậ p đượ c một aromadendran sesquiterpenoid là

4β,10α-dihydroxyaromadendran (22) từ lá cây A. grandis hái ở Indonesia [14].

Chi Aglaia cũng chứa nhiều các hợ p chất flavaglin gồm các dẫn xuất

cyclopenta[b]benzofuran (rocaglamid), cyclopenta[bc]benzopyran (aglain) và

benzo[b]oxepin (epimeric), r ất có ý ngh ĩ a trong y học. Từ khi dẫn xuất đầu tiên củacyclopenta[b]benzofuran là rocaglamid (23) đượ c cô lậ p vào năm 1982 từ cây A.

elliptifoliai, nhiều dẫn xuất tươ ng tự cũng đượ c tìm thấy trong các loài khác của chi

Aglaia. Đặc biệt các hợ p chất này có hoạt tính kháng sâu bệnh và có độc tính mạnh

vớ i các dòng tế bào ung thư ngườ i. Năm 1999, B.W. Nugroho và cs phát hiện tám

dẫn xuất rocaglamid từ lá và cành non cây A. odorata thu hái ở Indonesia, ví dụ như

C-3'-metoxylrocaglaol (24) và C-3'-hydroxydidemetylrocaglamid (25) [15].

O

OHOH

CON(CH3)2

CH3O

OCH3

OCH3

A

BC

(23)

O

OHOH

R 1

CH3O

OCH3

OCH3

R 2

A

BC

(24) R 1 = H, R 2 = OCH3

(25) R 1 = CONH2, R 2 = OH

Năm 1999 từ nghiên cứu của Chaidir và cs trên hoa của cây A. duperreana thu

hái ở Việt Nam, nhóm đã cô lậ p đượ c mườ i ba dẫn xuất rocaglamid đều có hoạt tính

khá â S d li li đó ó ă h hấ ới Ví d h 1 O



-7-

A

BC

O

OCOCH3

OCH3

OCH3

R

CH3OOH

(26) R = CONH2

(27) R = COOCH3

O

OCH3

HO

OCH3

CH3O

OH NN

O

(28)

Năm 2000, C. Schneider và cs cô lậ p đượ c từ vỏ cây A. spectabilis thu hái ở đảo

Phú Quốc mườ i một dẫn xuất rocaglamid, ví dụ như 1-O-fomyl-3'-

hydroxymetoxymetylrocaglat (29) và 1-O-acetyl-4'-demetoxy-3',4'-metylenedioxy

metoxymetylrocaglat (30) [17].

A

BC

(29)

O

OH OCHO

OCH3

HO

OCH3

COONCH3

CH3O A

BC

O

OH OCOCH3

OCH3

COOCH3

CH3O

O

O (30)

Năm 1999, B.W. Nugroho và cs tìm thấy từ lá và cành non cây A. odorata bốn

dẫn xuất cyclopenta[bc]benzopyran (aglain) như C -3'-hydroxyaglain C (31) và C -

19-hydroxy, C -3'-metoxyaglain C (32) [15].

OCH3

OHN

H O A

OCH3

CH O

OHN

O

HOH



-8-

trong đó có sáu dẫn xuất cyclopenta[bc]benzopyran (thapsakin), ví dụ như

isothapsakin B (33) và thapsakon A (34). Ngoài ra dẫn xuất benzo[b]oxepin

(thapoxepin) như thapoxepin A (35) và homothapoxepin A (36) cũng đượ c tìm thấy

[18].

O

OCH3

OH

O

N

O

N

O

OCH3

H

O

O A

B

C

O

OCH3

OH

HHO

N

O

N

O

OCH3

H

O

O A

B

C

(33) (34)

Nhóm nghiên cứu của Soyoung Kim và các cộng sự vào năm 2005 đã tìm ra hai

dẫn xuất benzo[b]oxepin đã biết là edulison A (35A) và edulison B (35B) [19].

O

O

O

OOMeN

O

NH

O

O

Meo

OMe

13

(35) S, 35B=13 R

3

4

O

O

O

OOMeN

O

NH

O

O

Meo

OMe

13

3

4

(36)

Ngoài sự hiện diện của triterpenoid hay các flavaglin thì trong chi Aglaia cũng



-9-

NH

O

NH

O

SCH3

NH

O

NH

O

SCH3H3CS

(38)

(37)

Năm 2008 Harald Greger và cs cô lậ p đượ c hai bisamid mớ i có chứa lưu huỳnhtừ cây A. tenuicaulis là pyrrolotenin (39) và secopyrrolotenin (40) cùng vớ i hai

putrescin bisamid cô lậ p từ lá cây A. spectabilis là secoisoodorinol (41) và

secoisopiriferino (42) [21].

N

O

H

N

O

S

N

O

H

N

H

O

S

(40)(39)

N

O

H

N

H

O

OH

(42)

N

O

H

N

H

O OH

(41)

Cũng trong nghiên cứu này trên cây A. tenuicaulis, ngoài các bisamid ở trên

nhóm tác giả còn cô lậ p đượ c sáu amid ester như tenucaulin A (43), tenaglin (44) và

id l l l l l (4 )



-10-

N

O

H

SCH2OH

(45)

Các bisamid này cũng có thể k ết hợ p vớ i các aglain như trong hợ p chất

grandiamid A (46) do Akira Inada và cs tìm thấy vào năm 2000 từ lá cây A. grandis

[14].

O

H

CO

OCH3

CH3O

OH

OCH3

CH3OCO

NHNH

CO

H

H

H

(46)

Cùng vớ i các putrescin bisamid, một dạng bisamid khác cũng đượ c tìm thấy

trong chi Aglaia là aminopyrrolidin bisamid, điển hình như odorin (47) và odorinol

(48) [15]. Ngoài ra 48 còn đượ c tìm thấy trong cây A. testicularis [22] và cây A.

odorata [23].

Năm 1993 Chang-Yih Duh và cs cô lậ p đượ c dehydroodorin (49), một hợ p chất

mớ i từ lá cây A. formosana có hoạt tính kháng các dòng tế bào ung thư A-549, HT-

29 và P-388 [24].

H O R H O



-11-

O

OH

H

OCH3

HO

CH3O

OCH3

OH

OCH3

(50).

Năm 2002 Bin-Gui Wang cùng cs phân lậ p từ cao metanol của vỏ cây A.

cordata đượ c ba lignan mớ i ví dụ như aglacin G (51) và một norlignan là aglacin H

(52) [25].

(51) (52)

CH3O

CH3O

OCH3

CH3O

OCH3

OCH3

OH

O

CH3O

CH3O

OCH3

CH3O

OCH3

OCH3

OH

O

H

Steroid có trong chi Aglaia thườ ng là các pregnan. Nghiên cứu của Akira Inada

và cs năm 1997 trên lá cây A. grandis cho thấy cây này chứa ba pregnan mớ i là

2β,3β-dihydroxy-5α-pregnan-16-on (53), 2β,3β-dihydroxy-5α-pregn-17(20)-( Z )-

en-16-on (54) và 2β,3β-dihydroxy-5α-pregn-17(20)-( E )-en-16-on (55) [26].

OHHO

R 2

OHHO

R 1



-12-

(56) (57)

O

O

OMe

OH

MeO

OMe

O

O

OMe

OH

MeO

OMe

OH

Gần đây năm 2007, Dươ ng Ngọc Tú và cs đã cô lậ p đượ c ba flavonoid từ một số

loài Aglaia ở Việt Nam như (-)-epicatechin (59) từ vỏ cây A. duppereana, 4′,5,7-

trimetoxydihydroflavonol (60) từ lá cây A. oligophylla và 4′,5,7-tri-O-

metylkaempferol (61) từ lá cây A. oligophylla và cây A. abbriviata. Trong đó 60 có

khả năng ức chế vi khuẩn E. coli ở nồng độ 12–14 mm [27].

(59)

(60)(61)

O

OH

OH

HO

OH

OH

O

O

OMe

MeO

OMe

H

HOH

O

O

OMe

MeO

OMeOH

(58)

O

O

OMe

MeO

OMe

OMe

OMe

2.2. Cây ngâu rất thơ m ( Aglaia odoratissima Bl.)



-13-

Hình 2.1. Hình cây và hoa ngâu r ất thơ m ( Aglaia odoratissima Bl.)

2.2.2. Các nghiên cứ u hóa học trướ c đây

Cây ngâu r ất thơ m chỉ mớ i đượ c khảo sát về tinh dầu chứ chưa đượ c nghiên cứu

về các thành phần hóa học khác. Các khảo sát này cho thấy tinh dầu của vỏ r ễ cây

A. odoratissima chứa chủ yếu 2-pentanon, n-hexan, β-caryophyllen, longifolen và

một số sesquiterpen [28]. Tinh dầu hạt A. odoratissima có chứa chủ yếu

aromadendren (50%), cineol (10%), α-terpinen (12.5%) và citral (7%) [29]. Còn

trong dầu béo trích bằng eter dầu hỏa của hạt A. odoratissima chứa hỗn hợ p cácacid béo là acid linoleic (35,11%), acid oleic (42,81%), acid palmitic (14,1%) và

acid stearic (7,98%) [30].

2.3. Chi Garcinia

2.3.1. Đặc điểm thự c vật và công dụng

Garcinia là một chi lớ n thuộc họ Bứa (Măng cụt, Guttiferae, Clusiceae) vớ i hơ n

400 loài khác nhau, phân bố chủ yếu ở vùng nhiệt đớ i Châu Á, Châu Phi, New

C l d i à P l i [31] Th GS Ph H à Hộ ở Việt N G i i là



-14-

dùng nấu canh chua. Nhiều loài dùng làm phẩm nhuộm, lấy gỗ làm nhà, làm cầu và

dùng chạm tr ỗ r ất đẹ p.

Đặc biệt nhiều loài đượ c dùng tr ị bệnh. Vỏ cây bứa nhà (G. cochinchinensis)

dùng tr ị mẫn ngứa, dị ứng, lá giã nát đắ p tr ị sâu quảng, búp non nhai ăn chữa động

thai. Vỏ quả tai chua (G. cowa) sắc uống tr ị sốt, lá non và cành non dùng làm thuốc

giải độc. Vỏ cây bứa Delpy (G. delpyana) đượ c dùng làm thuốc sổ. Mủ đằng hoàng(G. hanburyi) đượ c dùng để uống nhuận tràng, gôm nhựa trong y học Campuchia

dùng tr ị sổ mũi, viêm phế quản, ở Thái Lan dùng làm thuốc sổ, tẩy giun và cả sán

sơ mít. Vỏ quả măng cụt (G. mangostana) chứa nhiều mangostin, tannin nên nướ c

sắc vỏ thườ ng làm thuốc chữa đau bụng tiêu chảy, lỵ và vàng da, hạ hoạt thần kinh,

tr ợ tim và làm tăng huyết áp. Lá sơ n vé (G. merguensis) ở Campuchia dùng chữa

phù. Quả bứa mủ vàng (G. xanthonchymus) ở Ấn Độ đượ c dùng tr ị bệnh scorbut, ở

Trung Quốc làm thuốc tr ục đĩ a ra khỏi mũi. Bứa cọng (G. pedunculata) chứa nhiều

acid citric, acid tartric, acid malic tr ị bón, ăn không tiêu [32, 3].

2.3.2. Thành phần hóa học

Cho tớ i nay thành phần hóa học của hơ n 60 loài thuộc chi Garcinia đã đượ c khảo

sát. Các nghiên cứu này cho thấy thành phần hóa học của chi này chủ yếu là các

xanthon, benzophenon, depsidon, flavonoid, biflavonoid và triterpen.

Các xanthon hiện diện trong chi Garcinia chủ yếu là các xanthon tri- và

tetraoxygen hóa. Năm 2000 L.-H. D. Nguyen cùng cs đã phân lậ p từ vỏ cây

Garcinia vilersiana thu hái ở miền nam Việt Nam đượ c sáu xanthon như

globuxanthon (62), 12b-hydroxy-des-D-garcigerrin A (63) và symphoxanthon (64)



-15-

hexan của vỏ quả G. cowa thu hái ở miền nam Thái Lan đượ c 15 xanthon

tetraoxygen hóa như cowaxanthon A (65) và l,6-dihydroxy-3,7-dimetoxy-2-(3-

metyl-2-butenyl)xanthon (66) [34].

O

O OH

HO OMe

OMe(65)

O

O OH

HO OMe

MeO

(66)

Gần đây năm 2009, từ cành non cây G. staudtii thu hái ở núi Elunden,

Cameroon, Joseph Ngoupayo cùng cs phân lậ p đượ c chín xanthon mang nhóm thế

prenyl như α-mangostin (67) và gartanin (68) [35].

O

O OH

HO OH

MeO

(67)

O

O OH

OH

OH

OH

(68)

Nhóm isoprenyl có thể đóng vòng vớ i nhóm hydroxyl ở vị trí orto tạo thành hệ

thống vòng chromen như trong xanthon V1 (69) và staudtiixanthon C (70) [35].

O

O OH

OH

OHO O

O OH

O

OH

HO



-16-

O

O

O

OMe

OMe

OMe

MeO

(72)

O

O OH

HO

MeO OH

O

(71)

Ngoài các xanthon prenyl hóa thì cũng thấy các xanthon polyprenyl hóa. Từ caometanol của cây G. scortechinii thu hái tại Thái Lan, Vatcharin Rukachaisirikul

cùng cs cô lậ p đượ c ba xanthon lồng mớ i có kiểu mẫu tetraoxygen hóa là

scortechinon A-C (73-75) [38].

O

OOMe OH

O

HO

R

O

(73) R = Me(74) R = COOH

O

OOMe OH

O

H

O

COOH

OOH

(75)

Năm 2008, từ cây G. hanburyi, Li Li Wang cùng các cộng sự đã cô lậ p đượ c 12

xanthon trong đó có một xanthon lồng mớ i mang nhiều nhóm thế prenyl là

gambogic aldehyd (76) [39].

O

OH

O O

CHO



-17-

1

1'

1''

β

α

1

O

O

OH OH

OH

O

O

H

OH

O

HO

O

O

OH OH

OH

O

O

OH OH

OH

R

1''

1'

β

α

(77) (78)

Năm 1998 Yuan-Jian Xu cùng cs cô lậ p từ vỏ cây G. griffithii và G. parvifolia

đượ c một bixanthon là griffipavixanthon (79) có độc tính cao vớ i tế bào P388, LL/2

và Wehil64 khi thử nghiệm in vitro [41]. Năm 2004 Joumaa Merza cùng cs cũng

tìm thấy hợ p chất 79 này từ cây G. virgata thu hái ở New Caledonia [31].

O

O

OH

OH

HO OH

O

HO

OH

OH

OH

O

(79)

Trong chi Garcinia, ngoài các hợ p chất xanthon hiện diện r ất phổ biến thì các

benzophenon cũng đượ c tìm thấy nhiều. Cũng như các xanthon, các benzophenon

thường chứa các nhóm isoprenyl Năm 1982 Raouf A Hussain cùng cs phân lập



-18-

O

OH

OH

O

O

O

(80)

OH

OH

O

O

OH

O

H

(81)

Năm 2005 Nilar cùng cs phát hiện một benzophenon polyisoprenyl hóa mớ i là

guttiferon I (82) từ vỏ cây G. gri ffithii thu hái ở Singapore [44]. Năm 2008 Joseph J.

Magadula cũng cô lậ p đượ c một số benzophenon polyisoprenyl hóa mớ i trong đó có

semsinon A (83) từ vỏ cây G. semseii thu hái ở Tanzania [45].

(83)

OH

OH

O

HO

O

O

(82)

OH

OH

O

O

OH

O

Ngoài các xanthon và benzophenon đượ c tìm thấy nhiều trong chi Garcinia thì

cũng thấy xuất hiện các depsidon. Năm 2006 Vatcharin Rukachaisirikul cùng cs cô

lậ p đượ c hai depsidon là parvifolidon A (84) và parvifolidon B (85) [46].



-19-

Các flavonoid cũng đượ c tìm thấy trong chi Garcinia. Năm 1982, Raouf A.

Hussain tìm thấy từ cây G. ovalifolia một flavonoid đơ n giản là 5,7,3′,4′-

tetrahydroxylflavon (86) [42]. Năm 1986, M. Sarwar Alam cô lậ p từ lá cây G.

undamunica hai flavonoid trong đó có một flavonoid mớ i là sorbifolin 6-galactosid

(87) [47].

O

O

OH

OH

HO

RO

(87) R: galactoz

O

O

OHOH

OH

HO

(86)

Isoflavonoid đôi khi cũng đượ c tìm thấy, ví dụ như isoflavonoid mớ i 5,7,4′-

trihydroxy-2′,3′,6′-trimetoxyisoflavon (88) đượ c Mohd Ilyas cùng cs cô lậ p từ lá

cây G. nervosa thu hái ở Nigeria vào năm 1994 [48].

Tuy vậy các biflavonoid, là dimer của flavonoid, lại xuất hiện phổ biến hơ nflavonoid trong chi Garcinia. Từ cây G. conrauana và G. mannii, ngườ i ta đã cô lậ p

đượ c sáu biflavonoid như manniflavanon (89) và morelloflavon (90) [42].

O

OOH

HO

RO

R

OH

OH

OH

OHOOMe1

20



-20-

(91) (92)

H

HO

COOH

HO

H

2.4. Cây bứ a Delpy (Garcinia delpyana Pierre)

2.4.1. Đặc điểm thự c vật

Bứa Delpy có tên khoa học là Garcinia delpyana Pierre, thuộc họ Bứa (Măng

cụt, Guttiferae hay Clusiaceae).Cây thuộc loại đại mộc, cao đến 10 m, có nhiều mủ màu vàng. Lá có phiến tròn

dài thon, chót có mũi, màu sét mặt dướ i, gân phụ khít nhau. Hoa đực có từ 5-8 cánh

hoa, tiểu nhụy nhiều trên một đế lồi. Hoa lưỡ ng tính đơ n độc. Quả có mũi dài 5-7

mm, 6-7 buồng và 6-7 hạt, quả bì xố p vàng, hột cong dài 1,6 cm [2].

Hình 2 2: Hình lá và quả bứa Delpy (Garcinia delpyana) thu hái ở Phú Quốc

21



-21-

O

O OH

OHHO

CH3O

(93)

HO

O

O OH

OHHO

CH3O

(95)(94)

O

O OH

OHHO

CH3O OH

(97)

O

O OH

OHCH3O

CH3O

(96)

O

O OH

OHHO

OH

22



-22-

3. NGHIÊN CỨ U

Trong đề tài này, chúng tôi khảo sát thành phần hóa học của lá và cành non cây

n hơ m ( Aglaia odoratissima Bl.)gâu r ất t thu hái ở Vườ n Quốc gia Lò Gò - Xa Mát

và vỏ cây bứa Delpy (Garcina delpyana Pierre) thu hái ở đảo Phú Quốc.

( Aglaia odoratissima Bl.)3.1. Khảo sát hóa học cây ngâu rất thơ m

Sắc ký cột cao acetat etyl của lá và cành non cây ngâu r ất thơ m trên silica gel và

RP18 k ết hợ p vớ i SKC lọc trên Sephadex LH-20, chúng tôi đã cô lậ p đượ c ba hợ p

chất. Dựa vào các k ết quả phân tích phổ nghiệm, chúng tôi xác định đượ c cấu trúc

của các hợ p chất này là 16β-hydroxylupeol 3-O-caffeat (AO8E, 98),

dehydrozingeron (AO8D, 99) và curcumin (AO8A, 100).

(99)O

HO

H3CO

(98)

H

OH

O

O

OH

HO

(100)OHO

H

H

H

H

OCH3 OCH3

OHHOH

H

OCH3

HO

O

H

H

OCH3

OH

OH

-23-



-23-

3.1.1. 16 -Hydroxylupeol 3-O-caffeat (98) (AO8E)

(98)

1'2'

3'1"

3"

5"

1

3 5

7

9

10

1113

15

17

1920

2324

25 26

27

28

29

30 21

H

OH

OH

HO

H

H

O

O

16β-Hydroxylupeol 3-O-caffeat (98) (AO8E) thu đượ c ở dạng tinh thể hình kim

màu tr ắng, đnc. 98-100°C (k ết tinh lại trong aceton-hexan), [α] 22 = -221.7 (c 0.35,

MeOH), cho phản ứng màu xanh đậm vớ i dung dịch FeCl

D

3 trong MeOH chứng tỏ

đây là một dẫn xuất phenol. Khối phổ phân giải cao (HR-MS) cho thấy 98 có công

thức phân tử C39H56O5 (m/z 627.4035, [M+Na]+), suy ra hợ p chất có độ bất bão hòa

là 12.

Phổ UV cho các mũi hấ p thu cực đại ở 218, 236, 245, 300 (sh) và 331 nm (Phụ

lục 1). Phổ IR cho các mũi hấ p thu đặc tr ưng ứng vớ i dao động của nhóm O-H

(3439 cm-1

), C-H sp3

(2948 cm-1

), C=O của ester liên hợ p (1683 cm-1

), C=C hươ ng

phươ ng (1607 cm-1

), C-O (1285, 1183 cm-1

), =C-H hươ ng phươ ng (757 cm-1

) (Phụ

lục 2).

Phổ 1H NMR (Phụ lục 3) cho các tín hiệu cộng hưở ng ứng vớ i một vòng benzen

1 2 4 tam hoán [δ 7 05 (1H d J= 1 5 Hz H 2′′) 6 95 (1H dd J= 8 0 và 1 5 Hz

-24-



24

H3-26), 1.00 (3H, s, H3-27), 0.92 (3H, s, H3-25), 0.89 (6H, s, H3-23 và H3-24) và

0.80 (3H, s, H3-28)] và nhiều tín hiệu trong vùng từ tr ườ ng cao (δH 2.1-0.8).

Phổ DEPT 90 và DEPT 135 (Phụ lục 4) cho các mũi cộng hưở ng ứng vớ i 12

nhóm CH, 10 nhóm CH2 và 7 nhóm CH3. Phổ 13

C NMR (Phụ lục 5) cho thấy hợ p

chất có 39 carbon bao gồm 30 carbon của một triterpen và 9 carbon của một ester

caffeat vớ i một vòng benzen tam hoán [δC 146.7 (s, C-4′′), 144.7 (s, C-3′′), 127.2 (s,

C-11′), 120.0 (d, C-6′′), 115.1 (d, C-5′′) và 113.9 (d, C-12′)], một nối đôi carbon-

carbon nhị hoán [δC 144.8 (d, C-3′) và 115.8 (d, C-2′)] và một carbon carbonyl của

ester [δC 167.7 (s, C-11)]. Phần aglycon triterpen mang một nhóm exometylen [δC

150.0 (s, C-20) và 109.8 (t, C-29)], hai carbon sp

3

tam cấ p mang oxygen [δC 81.0

(d, C-3) và 77.0 (d, C-16)], năm nhóm metin, chín nhóm metylen, bảy nhóm metyl

và năm carbon tứ cấ p. Vậy hợ p chất này là một ester caffeat của lupan.

Cấu trúc của 98 đượ c xác định bằng phổ HSQC (Phụ lục 6) và HMBC (Phụ lục

7). Đơ n vị ester caffeat đượ c xác nhận bằng phổ HMBC như sau. Trong phổ

HMBC, hai proton olefin ghép cặ p trans [δH 7.53 và 6.22] cho tươ ng quan vớ i

carbon carbonyl của ester [δC 167.7, C-1′]; vậy nối đôi carbon-carbon tươ ng ứng

gắn vào carbon carbonyl này. Proton olefin xuất hiện ở vùng từ tr ườ ng cao [δH 6.22]

còn cho tươ ng quan vớ i một carbon hươ ng phươ ng trí hoán [δC 127.2, s] trong khi

proton olefin kia [δH 7.53] cho tươ ng quan vớ i hai carbon hươ ng phươ ng mang

proton [δC 113.9, d và 120.0, d]. Vậy proton ở δH 6.22 phải gắn vào C-2′ [δC 115.8,

d] và proton ở δH 7.53 gắn vào C-3′ [δC 144.8, d] và ta cũng xác định đượ c độ lệch

-25-



1'2'

3'1"

3"

5"

1

3 5

7

910

1113

15

17

1920

2324

25 26

27

28

29

30 21

Hình 3.1. Caùc töông quan HMBC ( ) chính

vaø töông quan COSY ( ) trong 98

H

OH

O

O

OH

HOH

H

Trong phổ HMBC, hai nhóm metyl tam cấ p ở δH 0,89 (H3-23 và H3-24) tươ ng

quan vớ i nhau [H3-23 vớ i C-24 (δC 16,1) và H3-24 vớ i C-23 (δC 28.0)] và cùng

tươ ng quan vớ i một cacbon tứ cấ p (δC 38,1) nên carbon tứ cấ p là C-4 mang hai

nhóm metyl này. Ngoài ra, hai nhóm gem metyl này còn cho tươ ng quan vớ i một

cacbon metin tam cấ p mang oxygen (δC 81,0) và một cacbon metin tam cấ p (δC 55,0). Do đó hai cacbon này lần lượ t là C-3 và C-5. Proton H-3 (δH 4,58) cho tươ ng

quan vớ i carbon carbonyl của este caffeat (δC 167,7; C-1′) nên nhóm ester này gắn

vào C-3. Trong phổ 1H NMR, H-3 xuất hiện dướ i dạng cặ p mũi đôi vớ i một hằng số

ghép cặ p lớ n và một hằng số ghép cặ p nhỏ ( J = 10,5 và 7,0 Hz) chứng tỏ proton này

nằm ở vị trí tr ục và do đó nhóm ester caffeat có cấu hình β.

Proton H-5 (δH 0.84) cho tươ ng quan vớ i một nhóm metyl tam cấ p (δC 16.7), vậy

nhóm này là C-25. H3-25 (δH 0.92) tương quan với một nhóm metylen (δC 24.8),

-26-



0.80, H3-28) cũng cho tươ ng quan vớ i C-16, tái xác nhận nhóm hydroxyl nhị cấ p

gắn vào carbon này. Kiễu mẫu và hằng số ghép cặ p của H-16 [δH 3.60 (dd, J = 11.5

và 5.5 Hz) cho thấy proton này nằm ở vị trí tr ục và do đó nhóm 16-OH có cấu hình

β. H3-28 cho tươ ng quan vớ i một carbon tứ cấ p (δC 48.6), một nhóm metin (δC 47.8)

và một nhóm metylen (δC 37.8), vậy các carbon này lần lượ t là C-17, C-18 và C-22.

Nhóm metyl vinyl ở δH

1,69 cho tươ ng quan vớ i hai cacbon olefin của nhóm

exometylen trong khung lupan [δC 150,0 (C-20) và 109,8 (C-29)] nên nhóm này là

H3-30. Ngoài ra H3-30 còn cho tươ ng quan vớ i một cacbon metin tam cấ p (δC 47,7),

là C-19.

Vậy hợ p chất trên là 16β-hydroxylupeol 3-O-caffeat (98). Các tươ ng quan

COSY (Phụ lục 8 và Hình 3.2) hoàn toàn phù hợ p vớ i cấu trúc này. Lupeol 3-O-

caffeat đã đượ c tìm thấy trong trái cây Bruguiera parvi fl ora [51] còn 16β-

hydroxylupeol đã đượ c phân lậ p từ cây Achillea alexandri-regis [52] nhưng các tra

cứu trên SciFinder ngày 10/08/2010 cho thấy 16β-hydroxylupeol 3-O-caffeat (98) là

một hợ p chất mớ i chưa đượ c công bố trên thế giớ i.

Các tươ ng quan COSY và HMBC chính của 98 đượ c biểu diễn trong Hình 3.1.

Số liệu phổ 1H,

13C NMR và tươ ng quan HMBC của 98 đượ c trình bày trong Bảng

3.1.

Bảng 3.1. Số liệu phổ 1H NMR, 13C NMR và tươ ng quan HMBC của 16β-

hydroxylupeol 3-O-caffeat (98) trong CDCl3.

Vị trí δH Tươ ng quan HMBC δC

1 1.71 m và 1.06 m C-3, C-25 38.5

-27-



13 1.32 m C-8, C-15,C-18, C-19 37.3

14 44.115 1.58 m và 1.32 m C-16, C-17, C-18 36.8

16 3.60 dd ( J = 11.5 và 5.5 Hz) 77.0

17 48.6

18 1.43 m C-17, C-19 47.8

19 2.50 m 47.7

20 150.021 1.97 m và 1.27 m 30.0

22 1.71 m và 1.32 m C-18, C-19 37.8

23 0.89 s C-3, C-4, C-5, C-24 28.0

24 0.89 s C-3, C-4, C-5, C-23 16.1

25 0.92 s C-1, C-5, C-9, C-10 16.7

26 1.06 s C-7, C-8, C-9, C-14 16.2

27 1.00 s C-8, C-14, C-15 16.2

28 0.80 s C-16, C-17, C-18, C-22 11.7

29 4.71 br s và 4.60 br s C-19, C-30 109.8

30 1.69 s C-19, C-20, C-29 19.4

1′ 167.7

2′ 6.22 d ( J = 15.8 Hz) C-1′, C-1′′ 115.8

3′ 7.53 d ( J = 15.8 Hz) C-1′, C-2′, C-2′′, C-6′′ 144.8

1′′ 127.2

2′′ 7.05 d ( J = 1.5 Hz) C-3′, C-4′′, C-6′′ 113.9

3′′ 144.7

4′′ 146.7

5′′ 6.82 d ( J = 8.0 Hz) C-1′′, C-3′′, C-4′′ 115.1

6′′ 6.95 dd ( J = 8.0 và 1.5 Hz) C-3′, C-2′′, C-4′′, C-5′′ 120.0

-28-



3.1.2. Dehydrozingeron (99) (AO8D)

O

H

H

OCH3

HO

123

41'

2'

6'

3'

4'

5'

(99)

Dehydrozingeron (99) (AO8D) thu đượ c ở dạng tinh thể hình kim màu tr ắng, đnc.

126-128°C, UV (MeOH) λmax 224, 242, 300 (sh) và 341 nm, cho phản ứng màu xanh

đậm vớ i thuốc thử FeCl3 trong MeOH chứng tỏ đây là một dẫn xuất phenol.

Phổ 1H NMR (Phụ lục 9) cho các mũi cộng hưở ng ứng vớ i sự hiện diện của một

vòng benzen 1,2,4- tam hoán [δH 7.09 (1H, dd, J= 8.3 và 1.5 Hz, H-6′), 7.06 (1H, d, J =

1.5 Hz, H-2′), và 6.93 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′)], hai proton trans olefin [δH 7.45 (1H,

d, J = 16.5 Hz, H-4) và 6.59 (1H, d, J = 16.5 Hz, H-3)], một nhóm metoxyl [δH 3.94

(3H, s, 3′-OMe )] và một nhóm metyl gắn vào nhóm thế rút điện tử [δH 2.36 (3H, s,

H3-1)]

Phổ 13

C NMR (Phụ lục 10) cho các mũi cộng hưở ng vớ i sự hiện diện của 11 carbon

gồm một carbon carbonyl [δC 198.3 (s, C-2)], ba carbon trí hoán của nhân hươ ng

phươ ng [δC 148.3, 146.9 và 127.0 (mỗi mũi s, C-4′, C-3′ và C-1′)], ba carbon hươ ng

phươ ng mang proton [δC 123.5, 114.8 và 109.4 (mỗi mũi d, C-6′, C-5′ và C-2′)], một

nối đôi carbon-carbon nhị hoán [δC 143.6 (d, C-4) và 125.1 (d, C-3)], một nhóm

-29-



và hai carbon mang proton là C-2′ và C-6′. Mặt khác proton của nhóm metyl [δH 2.36

(3H, s); δC 27.3] cũng cho tươ ng quan vớ i C-2 nên nhóm metyl này là C-1 nối vớ i

carbon carbonyl này.

O

H

H

OCH3

HO

12341'

2'4'

5'6'

Hình 3.2. T ươ ng quan HMBC trong dehydrozingeron ( 99 )

Hằng số ghép cặ p của H-2′ và H-6′ [δH 7.09 (1H, dd, J= 8.5 và 1.5 Hz, H-6′) và

7.06 (1H, d, J= 1.5 Hz, H-2′) cho thấy proton hươ ng phươ ng còn lại [δH 6.93 (1H, d,

J= 8.5 Hz)] phải gắn vào C-5′ và hai carbon C-3′ và C-4′ [δC 148.3 và 146.9] mang

mang oxygen. Proton của nhóm hydroxyl tự do [δH 5.88] cho tươ ng quan vớ i C-5′ nên

C-4′ mang nhóm -OH. Proton của nhóm metoxyl [δH 3.94] cho tươ ng quan vớ i carbon

hươ ng phươ ng mang oxygen ở δC 146.9 nên carbon này là C-3′ mang nhóm metoxyl

và say ra C-4′ có δC 148.3.

Vậy hợ p chất trên là ( E )-4-(4-hydroxy-3-metoxyphenyl)but-3-en-2-on hay còn gọi

là dehydrozingeron (99) [53].

Các tươ ng quan HMBC chính của 99 đượ c biểu diễn trong Hình 3.2. Số liệu phổ 1H,

13C NMR và tươ ng quan HMBC của 99 đượ c trình bày trong Bảng 3.2.

-30-



Bảng 3.2. Số liệu phổ 1H NMR,

13C NMR và tươ ng quan HMBC của

dehydrozingeron (99) trong CDCl3.

Vị trí δH Tươ ng quan HMBC δC

1 2.36 s C-2, C-3 27.3

2 198.3

3 6.59 d ( J = 16.5 Hz) C-1′, C-2 125.1

4 7.45 d ( J = 16.5 Hz) C-2, C-2′, C-6′ 143.6

1′ 127.0

2′ 7.06 d ( J = 1.5 Hz) C-4, C-3′, C-4′, C-6′ 109.4

3′ 146.9

4′ 148.3

5′ 6.93 d ( J = 8.3 Hz) C-1′, C-3′, C-4′ 114.8

6′ 7.09 dd ( J = 8.3 và 1.5 Hz) C-4, C-2′, C-3′, C-4′ 123.5

3′-OMe 3.94 s C-3′ 56.0

4′-OH 5.88 s C-3′, C-4′, C-5′



-32-



Số liệu phổ của AO8A phù hợ p vớ i số liệu phổ của (1 E ,6 E )-4-hydroxy-1,7-bis(4-

hydroxy-3-metoxyphenyl)hepta-1,6-dien-3,5-dion hay curcumin (100), là thành phần

chính của củ nghệ (Curcuma longa, họ Gừng Zingiberaceae) [54]. Hợ p chất này cũng

đã đượ c cô lậ p từ một loài cùng chi vớ i cây ngâu r ất thơ m là cây ngâu Trung bộ

( Aglaia annamensis) [55]. Mặc dù tên gọi cho thấy curcumin là một β-diketon nhưng

phươ ng pháp phân tích bằng tia X cũng như nghiên cứu về NMR vào năm 2007 của

Florastina Payton và cs cho thấy curcumin tồn tại hoàn toàn ở hai dạng đồng phân hỗ

biến keto-enol trong nhiều loại dung môi từ CHCl3 đến hỗn hợ p của DMSO và nướ c

[56].

Số liệu phổ 1H và

13C NMR của curcumin (100) đượ c trình bày trong Bảng 3.3.

-33-



Bảng 3.3. Số liệu phổ 1H và

13C NMR của curcumin (100) trong

CDCl3.

Vị trí δH δC

1 7.60 d ( J = 15.8 Hz) 141.4

2 6.70 d ( J = 15.8 Hz) 122.3

3 184.5

4 5.98 s 101.6

5 184.5

6 6.70 d ( J = 15.8 Hz) 122.3

7 7.60 d ( J = 15.8 Hz) 141.4

1′ 128.2

2′ 7.33 d ( J = 1.5 Hz) 111.6

3′ 148.8

4′ 150.1

5′ 6.88 d ( J = 8.0 Hz) 116.2

6′ 7.18 dd ( J = 8.0 và 1.5 Hz) 123.8

1″ 128.2

2″ 7.33 d ( J = 1.5 Hz) 111.6

3″ 148.8

4″ 150.1

5″ 6.88 d ( J = 8.0 Hz) 116.2

-34-



3.2. Khảo sát hóa học cây bứ a Delpy (Garcina delpyana Pierre)

Như đã trình bày trong phần Tổng quan (trang 20-21), cây Bứa Delpy chưa đượ c

nghiên cứu trên thế giớ i. Năm 2009, Ngũ Tr ườ ng Nhân khảo sát thành phần hóa học

cao eter dầu hỏa của vỏ cây thu hái ở Phú Quốc. Từ phân đoạn 4 và 6, tác giả đã cô lậ p

đượ c 6 hợ p chất (67, 93-97).

Trong đề tài này chúng tôi tiế p tục khảo sát phân đoạn 4 cao eter dầu hỏa và cao

acetat etyl của vỏ cây này. Bằng phươ ng pháp SKC k ết hợ p vớ i SKBM trên nhiều hệ

dung ly khác nhau, chúng tôi đã cô lậ p đượ c bảy hợ p chất. Dựa vào các k ết quả phân

tích phổ nghiệm, chúng tôi xác định đượ c cấu trúc của các hợ p chất này là 7-O-

metylgarcinon E (DelH4.3.2A, 101), cowaxanthon (DelH4.3.7A, 102) mangostenol

(DelH4.3.7B, 103), 1,7-dihydroxyxanthon (DelEt4A, 104), oblongixanthonon

(DelEt5B, 105), fuscaxanthon E (DelEt5D, 106) và p-hydroxybenzaldehyd (DelEt5C,

107).

(101)

O OH

OHO

CH3O

HO

-35-



(103)

O

OHO

CH3O

HO OHOH

O

OHO

HO

(104)

(105)

O OH

OHO

OOH

OH

H O

O

O OH

OH

HO

(106)

-36-



3.2.1. 7-O-Metylgarcinon E (101) (DelH4.3.2A)

(101)

O OH

OHO

CH3O

HO

1

3

45

7

8

9

4a

8a 9a

10a

11

1214

15

16

17

1920

2122

2425

7-O-Metylgarcinon E (101) (DelH4.3.2A) thu đượ c dướ i dạng dầu màu vàng, cho

phản ứng màu xanh đậm vớ i thuốc thử FeCl3 trong MeOH chứng tỏ đây là một dẫn

xuất phenol. Phổ 1H NMR (Phụ lục 16) cho các tín hiệu cộng hưở ng ứng vớ i một

nhóm hydroxyl kiềm nối [δH 13.84 (1H, s, 1-OH)], một proton hươ ng phươ ng cô lậ p

[δH 6.33 (1H, s, H-4)], một nhóm metoxyl [δH 3.80 (3H, s, 7-OMe)] và ba nhóm 3-

metyl-2-butenyl bao gồm ba proton olefin [ H 5.27 (3H, mδ , H-12, H-17 và H-22)], ba

nhóm metylen benzyl [δH 4.07 (2H, d, J= 6.0 Hz, H2-21), 3.57 (2H, d, J= 7.5 Hz, H2-

16) và 3.46 (2H, d, J= 7.0 Hz, H2-11)] và sáu nhóm metyl vinyl [δH 1.87, 1.85, 1.83,

1.77, 1.69 và 1.69 (mỗi mũi 3H, s, H3-19, H3-14, H3-24, H3-15, H3-20 và H3-25)].

Phổ 13

C NMR (Phụ lục 17) k ết hợ p vớ i phổ DEPT90 và DEPT135 (Phụ lục 18)

cho các tín hiệu cộng hưở ng ứng vớ i 30 carbon trong đó có một carbon carbonyl tiế pcách [ C 182.5 (s, C-9)], mườ i hai carbon hươ ng phươ ng, một nhóm metoxyl [δ δC 62.0

(q, 7-OMe)] và ba nhóm 3-metyl-2-butenyl vớ i ba nối đôi carbon-carbon, ba nhóm

t l à á hó t l Vậ h hất à là ột dẫ ất th

-37-



1H và

13C NMR của 7-O-metyl garcinonSố liệu phổ E (101) (DelH4.3.2A) đượ c

trình bày trong Bảng 3.4.


13C NMR của 7-O-metylgarcinon E (101)

trong CDCl3.

Vị trí δH δC

1 160.6

2 108.4

3 161.6

4 6.33 s 93.3

4a 155.0

5 114.0

6 152.4

7 142.3

8 131.8

8a 111.9

9 182.5

9a 103.7

10a 153.4

11 3.46 d ( J= 7.0 Hz) 21.5

12 5.27 m 121.5

13 135.8

14 1.85b s 17.9

c

15 1.77a

s 25.8

15

16 3.57 d ( J= 7.5 Hz) 22.7

17 5.27 m 121.2

18 132.7

19 1.87b s 18.0

c

20 1 69a

s 25 8

-38-



3.2.2. Cowaxanthon (102) (DelH4.3.7A)

(102)

15 17

1819

O

CH3O

HO OH

O OH1

3

4a10a5

7

8a 9a11 13

20

Cowaxanthon (102) (DelH4.3.7A) thu đượ c ở dạng tinh thể hình kim màu vàng

nhạt, đnc. 190-195°C, cho phản ứng màu xanh đậm vớ i thuốc thử FeCl3/MeOH.

Phổ 1H NMR (Phụ lục 19) cho các tín hiệu cộng hưở ng ứng vớ i sự hiện diện của

một nhóm -OH kiềm nối [δH 13.41 (1H, s, 1-OH)], ba proton hươ ng phươ ng cô lậ p [δH

7.52 (1H, s, H-8), 6.88 (1H, s, H-5) và 6.45 (1H, s, H-4)], một nhóm metoxyl [δH 3.97

(3H, s, 7-OMe)] và một nhóm geranyl bao gồm hai proton olefin [δH 5.31 (1H, m, H-

12) và 5.07 (1H, m, H-16)], một nhóm metylen benzyl [δH 3.37 (2H, d, J= 7.0 Hz, H2-

11)], hai nhóm metylen [δH 2.05 (2H, m, H2-15) và 1.97 (2H, m, H2-14)] và ba nhóm

metyl vinyl [δH 1.80, 1.59 và 1.54 (mỗi mũi 3H, s, H3-19, H3-20 và H3-14)].

Phổ 13

C NMR (Phụ lục 20) cho tín hiệu ứng vớ i 24 carbon trong đó có một carbon

carbonyl tiế p cách [δC 180.3 (s, C-9)], mườ i hai carbon hươ ng phươ ng trong đó có sáu

carbon mang oxygen [δC 163.1, 161.2, 156.5, 154.9, 153.3 và 146.5 (mỗi mũi s, C-3,

C-1, C-6, C-4a, C-10a và C-7)], một nhóm geranyl 10C và một nhóm metoxyl. Vì C-

4a và C-10a đã mang oxygen nên hợ p chất này là một xanthon tetraoxygen hóa mang

một nhóm metoxyl [δC 56.6, 7-OMe], ba nhóm hydroxyl và một nhóm geranyl.

-39-




13C NMR của cowaxanthon (102)

trong aceton-d 6 .

Vị trí δH δC

1 161.2

2 113.5

3 163.1

4 6.45 s 93.9

4a 154.9

5 6.88 s 103.5

6 156.5

7 146.5

8 7.52 s 105.6

8a 111.2

9 180.3

9a 103.1

10a 153.3

11 3.37 d ( J= 7.0 Hz) 21,9

12 5.31 m 123.3

13 135.2

14 1.97 m 40.5

15 2.05 m 27.4

16 5.07 m 125.1

-40-



3.2.3. Mangostenol (103) (DelH4.3.7B)

(103)

O

OHO

CH3O

HO OHOH

1

3

4a10a

5

7 8a 9a11

12

19

1516

17

20

14

Mangostenol (103) (DelH4.3.7B) thu đượ c dướ i dạng tinh thể hình kim màu vàng,

đnc. 157-159°C, cho phản ứng màu xanh đậm vớ i thuốc thử FeCl3/MeOH.

Phổ 1H NMR (Phụ lục 21) cho các tín hiệu cộng hưở ng ứng vớ i một nhóm -OH

kiềm nối [δH 14.01 (1H, s, 1-OH)], hai proton hươ ng phươ ng cô lậ p [δH 6.84 (1H, s,

H-5) và 6.33 (1H, s, H-4)], một nhóm metoxyl [δH 3.80 (3H, s, 7-OMe)] và các tín

hiệu cộng hưở ng ứng vớ i một nhóm isoprenyl bao gồm một proton olefin [δH 5.27

(1H, m, H-17)], một nhóm metylen benzyl [δH 4.13 (2H, d, J= 6.5 Hz, H2-16)], hai

nhóm metyl vinyl [δH 1.84 và 1.66 (mỗi mũi 3H, s, H3-19 và H3-20)] và một dây nhánh2-hydroxy-3-metyl-3-butenyl gồm một nhóm exometylen [δH 4.95 và 4.77 (mỗi mũi

1H, s, H2-14], một proton của alcol nhị cấ p gắn vào nhóm thế rút điện tử [δH 4.41 (1H,

dd, J = 8.0 và 3.5 Hz, H-12)], một nhóm metylen benzyl [δH 3.08 (1H, dd, J= 14.5 và

3.5 Hz) và 2.90 (1H, dd, J= 14.5 và 8.0 Hz), H2-11] và một nhóm metyl vinyl [δH 1.83

(3H, s, H3-15)].

Phổ 13

C NMR (Phụ lục 22) k ết hợ p vớ i DEPT 90 và DEPT 135 (Phụ lục 23) cho

các tín hiệu cộng hưởng ứng với 24 carbon trong đó có một carbon carbonyl tiếp cách

-41-



So sánh số liệu phổ trên vớ i tài liệu tham khảo cho thấy hợ p chất này là

mangostenol (103), đã đượ c tìm thấy trong cây măng cụt G. mangostana [59].


13C NMR của magostenol (103) (DelH4.3.7B) đượ c trình bày

trong Bảng 3.6.


13C NMR của mangostenol (103)

trong aceton-d 6 .Vị trí δH δC

1 161.3

2 108.1

3 163.9

4 6.33 s 93.4

4a 156.8

5 6.84 s 101.9

6 155.7

7 143.7

8 137.3

8a 111.09 182.0

9a 102.6

10a 155.4

113.08 dd ( J= 14.5 và 3.5 Hz)

2.90 dd ( J= 14.5 và 8.0 Hz)29.0

12 4.41 dd ( J= 8.0 và 3.5 Hz ) 75.713 147.7

14 4.95 s và 4.77 s 109.5

15 1.83 s 17.4

-42-



3.2.4. 1,7-Dihydroxyxanthon (104) (DelEt4A)

(104)

O

OHO

HO 1

34a10a

5

7 8a 9a

1,7-Dihydroxyxanthon (104) (DelEt4A) thu đượ c ở dạng tinh thể hình kim màu

vàng, đnc. 205-206°C, cho phản ứng màu xanh đậm vớ i thuốc thử FeCl3/MeOH.


nhóm -OH kiềm nối [δH 12.70 (1H, s, 1-OH)], một vòng benzen 1,2,3- tam hoán [δH

7.69 (1H, t, J = 8.3 Hz, H-3), 6.99 (1H, dd, J = 8.3 và 1.0 Hz, H-4) và 6.76 (1H, d, J =

8.3 và 1.0 Hz, H-2)] và một vòng benzen 1,2,4- tam hoán [δH 7.61 (1H, d, J = 3.0 Hz,

H-8), 7.51 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-5) và 7.43 (1H, dd, J = 9.0 và 3.0 Hz, H-6)].

Phổ 13

C NMR (Phụ lục 25) cho thấy các mũi cộng hưở ng ứng vớ i 13 carbon bao

gồm một carbon carbonyl tiế p cách C=O [δC 183.0 (s, C-9)] và 12 carbon hươ ng

phươ ng trong đó có bốn carbon mang oxygen [δC 162.8, 157.3, 155.0 và 151.1].

Vậy DelEt4A là một xanthon mang hai nhóm thế hydroxyl. Nhóm -OH kiềm nối

phải nằm ở vị trí C-1 để tạo nối hydrogen nội phân tử vớ i nhóm carbonyl. Vậy vòng A

là vòng benzen 1,2,3- tam hoán. Như vậy nhóm -OH tự do phải nằm ở vị trí C-6 hay

C-7 để tạo thành vòng benzen 1,2,4- tam hoán. Proton hươ ng phươ ng ghép cặ p meta

[δH 7.61 (1H, d, J = 3.0 Hz] xuất hiện ở vùng từ tr ườ ng thấ p chứng tỏ proton này nằm

trong vùng giảm chắn của nối đôi C=O nghĩa là gắn vào C-8 Vậy có thể dự đoán hợp

-43-




13C NMR của 1,7-dihydroxyxanthon

(104) trong aceton-d 6 .

Vị trí δH δC

1 162.8

2 6.76 dd ( J = 8.3 và 1.0 Hz) 110.5

3 7.69 t ( J = 8.3 Hz) 137.8

4 6.99 dd ( J = 8.3 và 1.0 Hz) 107.8

4a 157.3

5 7.51 d ( J = 9.0 Hz) 120.2

6 7.43 dd ( J = 9.0 và 3.0 Hz) 126.2

7 155.08 7.61 d ( J = 3.0 Hz) 109.2

8a 121.8

9 183.0

9a 109.2

10a 151.1

1-OH 12.70 s

-44-



3.2.5. Oblongixanthonon (105) (DelEt5B)

(105)

O OH

OHO

O

OH

1

3

4

5

7

8

9

4a

8a 9a

10a

11

1214

15

2122

2425

16

1719

20

Oblongixanthonon (105) (DelEt5B) thu đượ c dướ i dạng dầu màu vàng, cho phản

ứng màu xanh đậm vớ i thuốc thử FeCl3/MeOH. Phổ

1H NMR (Phụ lục 26) cho các tín hiệu cộng hưở ng ứng vớ i sự hiện diện của

một nhóm -OH kiềm nối [δH 13.03 (1H, s, 1-OH)], một proton hươ ng phươ ng cô lậ p

[δH 6.54 (1H, s, H-4)] và ba nhóm 3-metyl-2-butenyl bao gồm ba proton olefin [δH

5.28, 5.19 và 4.83 (mỗi mũi 1H, m, H-12, H-22 và H-17)], một nhóm metylen benzyl

[δH 3.36 (2H, d, J= 7.0 Hz, H2-11)], hai nhóm metylen [δH 3.01 và 2.83 ( mỗi mũi 1H,

m, H2-16), 2.34 và 1.75 (mỗi mũi 1H, m, H2-21)] và sáu nhóm metyl vinyl [δH 1.78,

1.73, 1.65, 1.60, 1.55 và 1.54 (mỗi mũi 3H, s, H3-14, H3-25, H3-15, H3-24, H3-19 và

H3-20)].

Phổ 13C NMR (Phụ lục 27) k ết hợ p vớ i phổ DEPT90 và DEPT135 (Phụ lục 28) cho

các tín hiệu cộng hưở ng ứng vớ i 28 carbon gồm một carbon carbonyl cô lậ p [δC 205.8

(s, C-6)], một carbon carbonyl tiế p cách [δC 182.5 (s, C-9)], ba nhóm 3-metyl-2-

-45-



carbon olefin hoàn toàn trí hoán (C-13) và carbon olefin còn lại là C-12. Ngoài ra,

proton của nhóm metylen benzyl ở δH 3.36 cho tươ ng quan vớ i C-12 và C-13 nên đâycác proton này gắn vào C-11. Vậy nhóm 3-metyl-2-butenyl thứ nhất đã đượ c xác định.

Các tươ ng quan HMBC trong dây nhánh isoprenyl này đượ c trình bày trong Hình 3.3.

11

12

14

15

Hình 3.3. T ươ ng quan HMBC trong dây nhánh 3-metyl-2-butenyl thứ nhấ t

Lý luận tươ ng tự ta xác định đượ c hai nhóm 3-metyl-2-butenyl còn lại.

Nhóm -OH kiềm nối cho tươ ng quan vớ i ba carbon hươ ng phươ ng trí hoán [δC 160.1, 112.3 và 104.9]. Vậy carbon thứ nhất là C-1 và hai carbon kia là C-2 và C-9a

hoặc ngượ c lại. Proton nhóm metylen benzyl [δH 3.36] cho tươ ng quan vớ i C-1, carbon

ở δC 112.3 và một carbon hươ ng phươ ng mang oxygen [δC 163.0]. Điều này giúp

chúng ta xác định đượ c độ lệch hóa học của C-2 [δC 112.3], C-9a [δC 104.9] và C-3

mang nhóm –OH [δC 163.0]. Proton hươ ng phươ ng cô lậ p [δH 6.54] cho tươ ng quan

vớ i C-2, C-3 và C-9a nên gắn vào C-4. H-4 còn cho tươ ng quan vớ i carbon hươ ng

phươ ng mang oxygen ở δC 156.9; vậy carbon này là C-4a. Như vậy là ta đã xác định

đượ c cấu trúc của vòng A.

Vòng B của khung xanthon do đó mang hai nhóm isoprenyl và một alcol tam cấ p.

Hai proton metylen của nhóm isoprenyl thứ hai [δH 3.01 và 2.83] cho tươ ng quan vớ i

carbon olefin mang oxygen của nối đôi duy nhất còn lại [δC 162.5], carbon carbonyl cô

-46-



Vậy DelEt5B có cấu trúc 105. Hợ p chất này là oblongixanthonon, đã đượ c cô lậ p

từ Garcinia oblongifolia vào năm 2009 [61].

Tươ ng quan HMBC của các dây nhánh vớ i khung xanthon đượ c trình bày trong

Hình 3.4.

O OH

OHO

OOH

11

1213

14

15

2122

2425

16

17

18

19

20

1

3

45

7

8 9

4a

8a

10a

Hình 3.4. T ươ ng quan HMBC của các dây nhánh vớ i khung xanthon trong 105

Số liệu phổ

1

H,

13

C NMR và tươ ng quan HMBC của oblongixanthonon (105) đượ ctrình bày trong Bảng 3.8.

-47-



Bảng 3.8. Số liệu phổ 1H NMR,

13C NMR và tươ ng quan HMBC của

oblongixanthonon (105) trong aceton-d 6 .

Vị trí δH HMBC δC

1 160.1

2 112.3

3 163.04 6.54 s C-2, C-3, C-4a, C-9, C-9a 93.9

4a 156.9

5 75.2

6 205.8

7 2.89 m và 2.54 m C-5, C-6, C-21, C-8, C-8a 39.4

8 3.32 m C-6 32.0

8a 122.0

9 181.6

9a 104.9

10a 162.5

11 3.36 d ( J =7.0 Hz) C-1, C-2, C-3, C-12, C-13 22.0

12 5.28 m C-11, C-14, C-15 123.1

13 131.7

14 1.78 s C-12, C-13, C-15 17.9

15 1.65 s C-12, C-13, C-14 25.8

16 3.01 m và 2.83 m C-5, C-6, C-10a, C-17, C-18 33.717 4.83 m C-16, C-19, C-20 118.4

18 136.5

19 1 55 s C 17 C 18 C 20 18 0

-48-



3.2.6. Fuscaxanthon E (DelEt5D) (106)

(106)

O

OHOHO

OH

1

34a10a5

7 8a 9a

11

13

18

15 17

2019

Fuscaxanthon E (106) (DelEt5D) thu đượ c ở dạng dầu màu vàng, cho phản ứng

màu xanh đậm vớ i thuốc thử FeCl3 trong MeOH chứng tỏ đây là một dẫn xuất phenol.


nhóm -OH kiềm nối [δH 12.93 (1H, s, 1-OH)] một vòng benzen 1,2,4- tam hoán [δH

7.57 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-8), 7.49 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-5) và 7.36 (1H, dd, J = 9.0 và

3.0 Hz, H-6)], một proton hươ ng phươ ng cô lậ p [δH 6.34 (1H, s, H-2)] và một dây

nhánh geranyl bao gồm hai proton olefin [δH 5.31 (1H, m, H-12), 5.02 (1H, m, H-16)],

một nhóm metylen benzyl [δH

3.53 (2H, d, J= 7.5 Hz, H2-11)], hai nhóm metylen [δ

H

2.07 (2H, m, H2-15), 1.98 (2H, m, H2-14)] và ba nhóm metyl vinyl [δH 1.89, 1.52 và

1.49 (mỗi mũi 3H, s, H3-19, H3-20 và H3-18)].

Phổ 13

C NMR (Phụ lục 32) k ết hợ p vớ i DEPT 90 và DEPT 135 (Phụ lục 33) cho

các mũi cộng hưở ng ứng vớ i 23 carbon bao gồm một carbon carbonyl tiế p cách C=O

[δC 181.8 (s, C-9)], 12 carbon hươ ng phươ ng trong đó có năm carbon mang oxygen [δC

163.7 (s, C-3), 162.3 (s, C-1) , 156.0 (s, C-4a), 154.8 (s, C-7) và 150.9 (s, C-10a)] và

10 carbon của một nhóm geranyl [δC 22.1 (t, C-11), 123.3 (d, C-12), 135.4 (s, C-13),

-49-



So sánh các k ết quả phổ trên vớ i tài liệu tham khảo cho thấy DelEt 5D là

fuscaxanthon E (106), đã đượ c cô lậ p từ vỏ cây Garcinia fusca vào năm 2003 [62].


13C NMR của fuscaxanthon E (106) đượ c trình bày trong Bảng

3.9.


13C NMR của fuscaxanthon E (106)

trong aceton-d 6 .

Vị trí δH δC

1 162.3

2 6.34 s 98.3

3 163.7

4 107.2

4a 156.0

5 7.49 d ( J =9.0 Hz) 119.8

6 7.36 dd ( J =9.0 và 3.0 Hz) 125.0

7 154.8

8 7.57 d ( J =3.0 Hz) 109.3

8a 121.6

9 181.5

9a 103.6

10a 150.9

11 3.53 d ( J= 7.5 Hz) 22.112 5.31 m 123.3

13 135.4

14 1 95 40 4

-50-



2.7. p-Hydroxybenzaldehyd (107) (DelEt5C)

OH

H O

1

35

7

(107)

p-Hydroxybenzaldehyd (107) (DelEt5C) thu đượ c dướ i dạng tinh thể hình kim màu

vàng, đnc. 114-116°C, cho phản ứng dươ ng tính vớ i thuốc thử FeCl3/MeOH.

Phổ 1H NMR (Phụ lục 34) cho các mũi cộng hưở ng ứng vớ i một nhóm aldehyd [δH

9.85 (1H, s, 7-CHO)] và một vòng benzen 1,4- nhị hoán vớ i bốn proton hươ ng phươ ng

[δH 7.80 (2H, m giống d, J = 8.8 Hz, H-2 và H-6) và 7.01 (2H, m giống d, J = 8.8 Hz,

H-3 và H-5)].

Phổ 13

C NMR (Phụ lục 35) cho các mũi cộng hưở ng ứng vớ i một carbon carbonyl

của nhóm aldehyd [δC 191.0 (C-7)] và sáu carbon c

ủa vòng benzen trong

đó có m

ột

carbon mang oxygen [δC 163.9 (C-4)].

Vậy hợ p chất này là p-hydroxybenzaldehyd (107), phù hợ p vớ i tài liệu tham khảo

[63]. Số liệu phổ 1H và

13C NMR của p-hydroxybenzaldehyd (107) đượ c trình bày

trong Bảng 3.10.


13C NMR của p-hydroxybenzaldehyd

(107) trong aceton-d 6 .

-51-



3.3. Thự c nghiệm

Thiết bị và điều kiện thí nghiệm

Năng lực triền quang đo trên triền quang k ế A. Krüss Optronic. Điểm nóng chảy đo

trên máy đo điểm nóng chảy Wagner & Munz Polytherm A, nhiệt k ế không điều

chỉnh. Phổ UV ghi trên quang phổ k ế UV-Vis Agilent 8453 Diode Array, dung môi

EtOH. Khối phổ phân giải cao (HR-ESIMS) ghi trên máy Bruker micrOTOF-QII (80

eV). Phổ cộng hưở ng từ hạt nhân ghi trên máy NMR Bruker Avance 500 [500 MHz

(1H) và 125 MHz (

13C)] vớ i TMS là chất chuẩn nội (δ= 0,00 ppm). Độ bội trong phổ

13C NMR đượ c xác định bằng phổ DEPT.

SKC đượ c thực hiện trên silica gel 60 (40-63 µm, Merck) hay RP18

(40-63 µm,

Merck). SKC lọc bằng gel đượ c thực hiện trên Sephadex LH-20 (GE Healthcare).

SKBM đượ c thực hiện trên bản silica gel 60 F254 (250 µm, Merck) hay RP18 F254s (250

µm, Merck). Các cấu tử trên bản mỏng đượ c phát hiện bằng đèn tử ngoại hay bằng

cách cho vào bình đựng iod.

Tất cả dung môi đều đượ c chưng cất lại tr ướ c khi sử dụng. Eter dầu hỏa có nhiệt độ

sôi 45-90°C.

3.3.1. Khảo sát cây ngâu rất thơ m

3.3.1.1. Thu hái mẫu và điều chế cao

Lá và cành non cây ngâu r ất thơ m đượ c thu hái ở Vườ n Quốc gia Lò Gò Xa Mát

tỉnh Tây Ninh và đã đượ c nghiên cứu viên Đặng Văn Sơ n, Viện Sinh học Nhiệt đớ i

Tp Hồ Chí Minh định danh Mẫu cây sau khi lấy về được phơi khô tự nhiên rồi đem

-52-



Bảng 3.11. K ết quả SKC cao AcOEt của cây ngâu r ất thơ m trên

silica gel (eter dầu hỏa-AcOEt 0-100%)

Phân đoạn Kí hiệu Khối lượ ng (g)

1 AO1 3.23

2 AO2 3.16

3 AO 3 3.73

4 AO4 5.19

5 AO5 4.89

6 AO6 0.89

7 AO7 0.35

8 AO8 9.21

9 AO9 15.76

SKC phân đoạn AO8 (9.21 g) trên silica gel (hexan-aceton 0-100%) thu đượ c 7

phân đoạn (AO8.1-7). SKC nhiều lần phân đoạn AO8.1 (2.4 g) trên silica gel (hexan-

aceton 0-100%) thu đượ c 3 phân đoạn (AO8.1.1-3). SKC phân đoạn AO8.1.3 (1.34 g)

trên silica gel (hexan-AcOEt 0-50%) r ồi trên Sephadex LH-20 (CHCl3-MeOH 1:1) thu

đượ c AO8A (100, 15.8 mg).

Tiế p tục SKC nhiều lần phân đoạn AO8.4 (472 mg) trên silica gel (hexan-CH2Cl2)

ồ

-53-

S đồ 1 S đồ ô lậ 98 100 ừ đ AO8 A OE ủ â â ấ h



Sơ đồ 1. Sơ đồ cô lậ p 98-100 từ pđ AO8 cao AcOEt của cây ngâu r ất thơ m

AO8 (9.21 g)

AO8.4 (472 mg)

SKC, silica gel

Hexan-aceton

AO8.1.3(1.34 g)

AO8A (100) (15.8 mg) AO.8D (99) (5.1 mg) AO.8E (98) (6.5 mg)

SKC, silica gel

Hexan-CH2Cl2

AO8.1 (2.4 g) AO8.5 (903 mg)

SKC, silica gel

Hexan-aceton

SKC, RP18

MeOH-H2O

AO8.4.3(87 mg)

AO8.5.2(850 mg)

SKC, silica gel

Hexan-AcOEt

SKC, silica gel

Hexan-AcOEt

SKC, Sephadex LH-20

MeOH-CHCl3 (1:1)

3.3.2. Khảo sát cây bứ a Delpy

3.3.2.1. Thu hái mẫu và điều chế cao

Vỏ cây bứa Delpy (Garcinia delpyana Pierre) đượ c thu hái vào tháng 10 năm 2005

ở đảo Phú Quốc, tỉnh Kiên Giang và đã đượ c nghiên cứu viên Đặng Văn Sơ n, Viện

ồ ẫ



-55-



Bảng 3.13. K ết quả SKC phân đoạn DelH4.3 trên silica

gel (eter dầu hỏa-aceton 0-100%)


1 DelH4.3.1 1.53

2 DelH4.3.2 0.07

3 DelH4.3.3 0.20

4 DelH4.3.4 2.50

5 DelH4.3.5 1.50

6 DelH4.3.6 0.46

7 DelH4.3.7 0.42

8 DelH4.3.8 1.40

SKC phân đoạn DelH4.3.2 (70 mg) trên silica gel (hexan-AcOEt 0-20%) thu đượ c phân đoạn DelH4.3.2.1 (45 mg). SKC phân đoạn này trên RP18 (H2O-MeOH 60-80%)

và sau đó tinh chế bằng SKC lọc trên Sephadex LH-20 (CHCl3-MeOH 1:1) thu đượ c

DelH4.3.2A (101, 6.0 mg).

SKC phân đoạn DelH4.3.7 (420 mg) trên silica gel (hexan-AcOEt 70-100%) thu

đượ c phân đoạn DelH4.3.7.1 (207 mg). SKC phân đoạn này trên RP18 (H2O-MeOH,

50-80%) thu đượ c hai phân đoạn chính là DelH4.3.7.1.1 (88 mg) và DelH4.3.7.1.2 (10

mg) Tinh chế bằng SKC lọc trên Sephadex LH-20 (CHCl3-MeOH 1:1) thu được

-56-

Sơ đồ 2 Sơ đồ cô lập 101-103 từ pđ DelH4 3 cao eter dầu hỏa của vỏ cây bứa Delpy



Sơ đồ 2. Sơ đồ cô lậ p 101 103 từ pđ DelH4.3 cao eter dầu hỏa của vỏ cây bứa Delpy

DelH4.3 (12.0 g)

DelH4.3.2A (101) (6.0 mg)

SKC, silica gel,

Hexan-AcOEt

RP18 (H2O–MeOH)

DelH4.3.2 (70 mg)

SKC, silica gel,

Hexan-AcOEt

DelH4.3.2.1 (45 mg)

Sephadex LH-20MeOH-CHCl3 (1:1)

DelH4.3.7 (420 mg)

RP18 H2O–MeOH

DelH4.3.7A (102) (55.0 mg)

DelH4.3.7.1 (207 mg)

DelH4.3.7B (103) (7.2 mg)

Sephadex LH-20

MeOH-CHCl3 (1:1)

SKC, silica gel,

Hexan-AcOEt

DelH4.3.7.1.2 (10 mg)DelH4.3.7.1.1 (88 mg)

DelH4.3.2.1.1 (15 mg)

-57-

3.3.2.3. Phân lập chất từ cao acetat etyl



3.3.2.3. Phân lập chất từ cao acetat etyl

SKC cao AcOEt (32 g) vớ i hệ dung ly hexan-aceton (0-100%) thu đượ c 7 phân

đoạn (DelEt1-7). K ết quả đượ c tóm tắt trong Bảng 3.14.

Bảng 3.14. K ết quả SKC cao AcOEt của vỏ cây bứa Delpy

trên silica gel (eter dầu hỏa-aceton 0-100%).


1 DelEt1 0.70

2 DelEt2 0.14

3 DelEt3 0.56

4 DelEt4 0.57

5 DelEt5 0.87

6 DelEt6 12.22

7 DelEt7 5.90

SKC phân đoạn DelEt4 (570 mg) trên silica gel (hexan-AcOEt 70-100%) thu

đượ c ba phân đoạn. Lấy phân đoạn chính DelEt4.2 (112 mg) tiế p tục SKC (silica gel,

hexan-AcOEt) thu đượ c phân đoạn DelEt4.2.1 (35 mg). SKC lọc phân đoạn này trên

Sephadex LH-20 (CHCl3-MeOH 1:1) thu đượ c DelEt4A (105, 5.0 mg).

Quy trình cô lậ p 105 từ phân đoạn DelEt4 đượ c tóm tắt trong Sơ đồ 3.

-58-



Sơ đồ 3. Sơ đồ cô lậ p 104 từ phân đoạn DelEt4 cao AcOEt của vỏ cây bứa Delpy

DelEt4 (570 mg)

SKC, silica gel,

Hexan-AcOEt

DelEt4A (104) (5.0 mg)

SKC, Sephadex LH-20

MeOH-CHCl3 (1:1)

DelEt4.1

(125 mg)

DeEt4.3

(97 mg)

DelEt4.2

(112 mg)

DelEt4.2.1

(35 mg)

SKC, silica gel,

Hexan-AcOEt

SKC phân đoạn DelEt5 (870 mg) trên silica gel (hexan-aceton 0-40%) thu đượ c

năm phân đoạn (DelEt5.1-5).

SKC phân đoạn DelEt5.3 (46 mg) trên silica gel (hexan-AcOEt 0-40%) r ồi trên

-59-



Sơ đồ 4. Sơ đồ cô lậ p 105-107 từ pđ DelEt5 cao AcOEt của vỏ cây bứa Delpy

DelEt5 (870 mg)

SKC, silica gel,

Hexan-Aceton

DelEt5B (105) (7.0 mg)

SKC, Sephadex LH-20

MeOH-CHCl3 (1:1)

DelEt5.3

(46 mg)

DelEt5.3.1

(25 mg)

SKC, silica gel,

Hexan-AcOEt

DelEt5.2

(35 mg)

DelEt5D (106) (8.5 mg)

DelEt5.4.3

(38 mg)

DelEt5.4

(350 mg)

SKC, Sephadex LH-20

MeOH-CHCl3 (1:1)

DelEt5C (107) (5.8 mg)

-60-

4 KẾT LUẬN



4. K ẾT LUẬN

Trong luận văn này chúng tôi khảo sát thành phần hóa học cao acetat etyl của lá

và cành non cây ngâu r ất thơ m ( Aglaia odoratissima Bl.) thu hái ở Vườ n Quốc gia

Lò Gò-Xa Mát, tỉnh Tây Ninh và khảo sát thành phần hóa học của vỏ cây bứa

Delpy (Garcinia delpyana Pierre) thu hái tại đảo Phú Quốc, tỉnh Kiên Giang.

Quá trình phân lậ p chất đượ c thực hiện bằng phươ ng pháp sắc ký cột k ết hợ p vớ isắc ký bản mỏng trên silica gel, RP18 và Sephadex LH-20. Việc xác định cấu trúc

đượ c thực hiện dựa vào (1H NMR các phân tích phổ cộng hưở ng từ hạt nhân ,

13C

NMR, DEPT90, DEPT135, HSQC, HMBC và COSY), khối phổ phân giải cao

(HR-MS), phổ tử ngoại (UV) và phổ hồng ngoại (IR).

Từ cao acetat etyl của lá và cành non cây ngâu r ất thơ m, chúng tôi đã phân lậ p

và định danh đượ c ba hợ p chất là 16β –hydroxylupeol 3-O-caffeat (98),

dehydrozingeron (99) và curcumin (100).

Từ vỏ cây bứa Delpy chúng tôi đã phân lậ p và định danh đượ c bảy hợ p chất

gồm sáu dẫn xuất xanthon là 7-O-metylgarcinon E (101), cowaxanthon (102)

mangostenol (103), 1,7-dihydroxyxanthon (104), oblongixanthonon (105),

fuscaxanthon E (106) và một hợ p chất có cấu trúc đơ n giản là p-

hydroxybenzaldehyd (107).

Theo Kuo và cs, dehydrozingeron (99

) có hoạt tính kháng oxy hóa [53]. Ngoài

ra, các khảo sát của Liu và cs cho thấy hợ p chất này có khả năng ức chế chức năng

tế bào cơ tr ơ n của mạch máu [64]. Curcumin (100) có nhiều hoạt tính sinh học như

ẩ

-61-

Thành phần hóa học của cây ngâu r ất thơ m đã đượ c gở i đăng tại Hội nghị Hóa



học Toàn quốc lần thứ V và đã đượ c nhận đăng ngày 11/08/2010 (xem bản thảo bài

báo “Một triterpenoid este mớ i từ lá và cành cây ngâu r ất thơ m ( Aglaia

odoratissima)” sau phần phụ lục phổ).

-62-

TÀI LIỆU THAM KHẢO



TÀI LIỆU THAM KHẢO

1. Bao-Ning Su, Heebyung Chai, Qiuwen Mi, Soedarsono Riswan, Leonardus B.

S. Kardono, Johar J. Afriastini, Bernard D. Santarsiero, Andrew D. Mesecar,

Norman R. Farnsworth, Geoffrey A. Cordell, Steven M. Swansona, A. Douglas

Kinghorn (2006), Activity-guided isolation of cytotoxic constituents from the

bark of Aglaia crassinervia collected in Indonesia, Bioorg. Med. Chem., 14,960-972.

2. Phạm Hoàng Hộ (1999), Cây cỏ Việt Nam, Quyển 1, NXB Tr ẻ, Tp. Hồ Chí

Minh.

3. Phạm Hoàng Hộ (2006), Cây có vị thuố c ở Việt Nam, NXB Tr ẻ, Tp. Hồ Chí

Minh.

4. Võ Văn Chi (1997), T ừ đ iể n cây thuố c Việt Nam, NXB Y học, Tp. Hồ Chí

Minh.

5. Akira Inada, Shintaro Ohtsuki, Takako Sorano, Hiroko Murata, Yuka Inatomi,

Dedy Darnaedi, Tsuxomu Nakanishi (1997), Cycloartane triterpenoids from

Aglaia harmsiana , Phytochemistry, 46, 379-381.

6. Akira Inada, Hiroko Murata, Yuka Inatomi, Tsutomu Nakanishi, Dedy

Darnaedi (1997), Pregnanes and triterpenoid hydroperoxides from the leaves of

Aglaia grandis, Phytochemistry, 45 , 1225-1228.

7. Nantiya Joycharat, Harald Greger, Otmar Hofer, Ekarin Saifah (2008),

Flavaglines and triterpenoids from the leaves of Aglaia forbesii

-63-

triterpenes and pregnane steroids from Aglaia lawii and A. tomentosa,



Phytochemistry, 51, 1031-1037.

10. Nantiya Joycharat, Harald Greger, Otmar Hofer, Ekarin Saifah (2008),

Flavaglines and triterpenes as chemical markers of Aglaia oligophylla,

Biochem. Sys. Ecol., 36, 584-587.

11. Abdelilah Benosman, Pascal Richomme, Thierry Sevenet, A. Hamid A. Hadi,

Jean Bruneton (1994), Secotirucallane triterpenes from the stem bark of Aglaia

leucophylla, Phytochemistry, 37, 1143-1145.

12. Abdelilah Benosman, Pascal Richomme, Thierry Sevenet, Guillaume Perromat,

A. Hamid A. Hadi, Jean Bruneton (1995), Tirucallane triterpenes from the stem

bark of Aglaia leucophylla, Phytochemistry, 40, 1485-1487.

13. Otmar Hofer, Silvia Pointinger, Lothar Brecker, Karoline Peter, Harald Greger

(2009), Silvaglenamin-a novel dimeric triterpene alkaloid from Aglaia

silvestris, Tetrahedron Lett., 50, 467-468.

14. Akira Inada, Kazuhiro Shono, Hiroko Murata, Yuka Inatomi, Dedy Darnaedi,

Tsutomu Nakanishi (2000), Three putrescine bisamides from the leaves of

Aglaia grandis, Phytochemistry, 53, 1091-1095.

15. B. W. Nugroho, R.A. Edrada, V. Wray, L. Witte, G. Bringmann, M. Gehling,

P. Proksch (1999), An insecticidal rocaglamide derivatives and related

compounds from Aglaia odorata (Meliaceae), Phytochemistry, 51, 367-376.

16. Chaidir J. Hiort, B. W. Nugroho, F. I. Bohnenstengel, V. Wray, L. Witte, P. D.

-64-

insecticidal cyclopenta[b]benzofurans from Aglaia edulis, Phytochemistry, 52,



253-263.

19. Soyoung Kim, Bao-Ning Su, Soedarsono Riswan, Leonardus B. S. Kardono,

Johar J. Afriastini, Judith C. Gallucci, Heebyung Chai, Norman R. Farnsworth,

Geoff rey A. Cordell, Steven M. Swanson, A. Douglas Kinghorn (2005),

Edulisones A and B, two epimeric benzo[b]oxepine derivatives from the bark

of Aglaia edulis, Tetrahedron Lett., 46, 9021-9024.

20. Ekarin Saifaha, Rutt Suttisri, Srisuda Shamsub, Thitima Pengsuparp, Vimolmas

Lipipun (1999), Bisamides from Aglaia edulis, Phytochemistry, 52, 1085-1088.

21. Harald Greger, Margit Hofer, Klaus Teichmann, Johann Schinnerl, Caroline M.

Pannell, Srunya Vajrodaya, Otmar Hofer (2008), Amide-esters from Aglaia

tenuicaulis - First representatives of a class of compounds structurally related

to bisamides and flavaglines, Phytochemistry, 69, 928-938.

22. Bin-Gui Wang, Hua Peng, Hai-Lan Huang, Xiao-Ming Li, Gero Eck, Xun

Gong, Peter Proksch (2004), Rocaglamide, aglain, and other related derivatives

from Aglaia testicularis (Meliaceae), Biochem. Sys.Ecol., 32, 1223-1226.

23. Nanao Hayashi, Kuo-Hsiung Lee, Iris H. Hall, Andrew T. Mcphailand Huan-

Chang Huang (1982), Structure and stereochemistry of (-)-odorinol, an

antileukemic diamide from Aglaia odorata, Phytochemistry, 21, 2371-2373.

24. Chang-Yih Duh, Shangkwei Wang, Rei-Sheu Hov, Yang-Ciiang Wv, Yv

Wang, Ming-Chu Cheng, Tai-Tsung Chang (1993), Dehydroordorin a

-65-

27. Duong Ngoc Tu, Nguyen Thanh Tra, Duong Anh Tuan, Do Thi Thu Hien



(2007), Isolation and structural elucidation of antimicrobial flavonoids from

Vietnamese Aglaia species, Adv. Nat. Sci., 8, 27-33.

28. Nanda, Anoop, Iyengar, M. A. Narayan, C. S. Kulkarni, D. R. (1987),

Investigations on the root bark of Aglaia odoratissima, Fitoterapia, 58, 189-

191.

29. Baslas, K. K. (1955), Essential oil from the seeds of Aglaia odoratissima, J.

Ind. Chem. Soc., 32, 445-9.

30. Baslas, K. K (1959), Chemical examination of the fatty oil from the seed of

Aglaia odoratissima, Ind. J. Appl. Chem., 22, 125-7.

31. Joumaa Merza, Marie-Christine Aumond, David Rondeau, Vincent Dumontet,

Anne-Marie Le Ray, Denis Seraphin, Pascal Richomme (2004), Prenylated

xanthones and tocotrienols from Garcinia virgata, Phytochemistry, 65, 2915-

2920.

32. Võ Văn Chi, Tr ần Hợ p (1999), Cây cỏ có ích ở Việt Nam, Tậ p 2, NXB Giáo

Dục, Tp. Hồ Chí Minh.

33. Lien-Hoa D. Nguyen, Leslie J. Harrison (2000), Xanthones and triterpenoids

from the bark of Garcinia vilersiana, Phytochemistry, 53, 111-114.

34. Kanda Panthong, Wipapan Pongcharoen, Souwalak Phongpaichit, Walter C.Taylor (2006), Tetraoxygenated xanthones from the fruits of Garcinia cowa,


-66-

37. Soleh Kosela, Li-Hong Hu, See-Chung Yip, Tiah Rachmatia, Tony Sukri, Tida



S. Daulay, Geok-Kheng Tan, Jagadese J. Vittal, Keng-Yeow Sim (1999),

Dulxanthone E: a pyranoxanthone from the leaves of Garcinia dulcis,


38. Vatcharin Rukachaisirikul, Wanrudee Kaewnok, Sorwaporn Koysomboon,

Souwalak Phongpaichit, Walter C. Taylor (2000), Caged-tetraprenylated

xanthones from Garcinia scortechinii, Tetrahedron, 56, 8539-8543.

39. Li Li Wang, Zhan Lin Li, Yong Peng Xu, Xiao Qiu Liu, Yue Hu Pei, Yong Kui

Jing, Hui Ming Hua (2008), A new cytotoxic caged polyprenylated xanthone

from the resin of Garcinia hanburyi, Chin. Chem. Lett., 19, 1221-1223.

40. Isabelle Sordat-Diserens, Matthias Hamburger, Colin Rogers, Kurt Hostettman

(1992), Dimeric xanthones from Garcinia livingstonei, Phytochemistry, 31,

3589-3593.

41. Yuan-Jian Xu, Shu-Geng Cao, Xiao-Hua Wu, Yee-Hing Lai, B. H. K. Tan, J.

T. Pereira, S. H. Goh, Ganapathi Venkatraman, Leslie J. Harrison, và Keng-Yeow Sinai (1998), Griffipavixanthone, a novel cytotoxic bixanthone from

Garcinia griffithii and G. pavifolia, Tetrahedron Lett., 39, 9103-9106.

42. Raouf A. Hussain, Peter. Waterman (1982), Lactones, flavonoids and

benzophenones from Garcinia conrauana and Garcinia mannii,


43. A. Sahu, B. Das, A Chatterjee (1989), Isoprenylated benzophenones from

G d l h h 28 1233 123

-67-

46. Vatcharin Rukachaisirikul, Wanpen Naklue, Souwalak Phongpaichit,

N H dil k T K i M (2006) Phl l i l



Nongporn Hutadilok Towatana, Katesarin Maneenoon (2006), Phloroglucinols,

depsidones and xanthones from the twigs of Garcinia parvifolia, Tetrahedron,

62, 8578-8585

47. M. Sarwar Alam, M. A. Qasim, Mohd Kamil, M. Ilyas (1986), Sorbifolin 6-

galactoside from Garcinia andamanica, Phytochemistry, 25, 2900-2901.

48. Mohd Ilyas, Mohd Kamil, Mehtab Parveen, Mohd Sohrab Khan (1994),

Isoflavones from Garcinia nervosa, Phytochemistry, 34, 807-809.

49. A. Meli Lannang, J. Komguem, F. Ngounou Ngninzeko, J. Gustave Tangmouo,

D. Lontsi, Asma Ajaz, M. Iqbal Choudhary, Rosa Ranjit, Krishna P. Devkota,

B. Luc Sondengam (2005), Bangangxanthones A and B, two xanthones from

the stem bark of Garcinia polyantha Oliv., Phytochemistry, 66, 2351-2355.

50. Ngũ Tr ườ ng Nhân (2009), Khảo sát thành phần hóa học cao eter dầu hỏa của

vỏ cây bứa Delpy (Garcinia delpyana Pierre), Luận văn Thạc s ĩ Hóa học,

Chuyên ngành Hóa Hữ

u cơ

, Khoa Hóa, Tr ườ

ngĐạ

i học KHTN Tp. HCM.

51. Parinuch Chumkaew, Shigeru Kato, Kan Chantrapromma (2005), A new

triterpenoid ester from the fruits of Bruguiera parvi fl ora, Chem. Pharm. Bull ,

53, 95-96.

52. Tatjana Kundakovic, Nikolas Fokialakis, Prokopios Magiatis, Nada Kovacevic,

Ioanna Chinou (2004), Triterpenic derivatives of Achillea alexandri-regis,

Bornm. & Rudski. , Chem. Pharm. Bull., 52, 1462-1465.

-68-

55. Lê Thị Kim Yến (2007), Khảo sát thành phần hóa học của cây ngâu Trung bộ

(A l i i P ll ) L ậ ă Th ĩ Hó h Ch ê à h Hó Hữ



( Aglaia annamensis Pell.), Luận văn Thạc s ĩ Hóa học, Chuyên ngành Hóa Hữu

cơ , Khoa Hóa, Tr ườ ng Đại học KHTN Tp. Hồ Chí Minh.

56. Florastina Payton, Peter Sandusky, William L. Alworth (2007), NMR study of

the solution structure of curcumin, J. Nat. Prod., 70, 143-146.

57. Kittisak Likhitwitayawuid, Thatree Phadungcharoen, Chulabhorn Mahidol,

Somsak Ruchirawat (1997), 7-O-Methylgarcinone E from Garcinia cowa,


58. Na Pattalung P., Thongtheeraparp W., Wiriyachitra P., Taylor W. C. (1994),

Xanthones of Garcinia cowa, Planta Med , 60, 365-368.

59. Sunit Suksamrarn, Narisara Suwannapoch, Piniti Ratananukul, Nantana

Aroonlerk, Apichart Suksamrarn (2002), Xanthones from the green fruit hulls

of Garcinia mangostana, J. Nat. Prod ., 65, 761-763.

60. Lucília Kato, Cecília Maria Alves de Oliveira, Ivo Vencato, Carlito Lauriucci

(2005), Crystal structure of 1,7-dihydroxyxanthone from Weddellina

squamulosa Tul., , 53, 23-26. J. Chem. Crystallogr.

61. Ku Gyeong A., Lee Beom Jong, Kim Eun Gyeong, Son Eun Mi, Lee Gwan

Sun, Kim Maeng Seop (2009), Method for extraction of Garcinia oblongifolia

to obtain compounds with antioxidative and antitumor activities, Repub.

Korean Kongkae Taeho Kongbo, KR 2009089026 A 20090821.

62. Chihiro Ito, Masataka Itoigawa, Tomoko Takakura, Nijisiri Ruangrungsi,

-69-

64. Liu Y., Dolence J., Ren J., Rao, Sreejayan N. (2008), Inhibitory effect of

dehydrozingerone on vascular smooth muscle cell function J Cardiovasc

http://www.springerlink.com/content/102585/?p=dd1825c352e7411a91ef2a5e643417d1&pi=0

http://www.springerlink.com/content/102585/?p=dd1825c352e7411a91ef2a5e643417d1&pi=0



dehydrozingerone on vascular smooth muscle cell function, J. Cardiovasc.

Pharm., 52(5), 422-429.

65. Jayaprakasha G. K., Rao L. J. M., Sakariah K. K. (2005), Chemistry and

biological activities of Curcuma. longa, Trends Food Sci. Technol., 16, 533-

548.

66. Gopalakrishnan C., Shankaranarayanan D., Nazimudeen S. K., Viswanathan S.,

Kameswaran L. (1980), Anti-inflammatory and C.N.S. depressant activities of

xanthones from Calophyllum inophyllum and Mesua ferrea, Ind. J. Pharmac.,

12, 181-191 (1980).



O

b

P h u ï l u ï c 1

. P h o å U V c u û a 1 6 -

h y d r o x y l u p e o l 3 -

- c a f e a t ( 9 8 )



L I Q U I D

O

b

P h u

ï l u ï c

2 .

P h o

å I R

c u

û a 1 6

- h y

d r o x y

l u p e o

l 3 -

- c a

f e a

t ( 9 8 )

1 . 2 2 0

1 . 2 3 8

1 . 2 5 9

1 . 2 6 6

1 . 2 9 2

1 . 3 0 1

1 . 3 1 3

1 . 3 2 8

1 . 3 7 2

1 . 3 9 4

1 . 4 0 7

1 . 4 1 7

1 . 4 3 1

1 . 4 5 3

1 . 5 1 8

1 . 5 4 4

1 . 5 5 6

1 . 5 6 8

1 . 5 9 2

1 . 6 2 9

1 . 6 5 2

1 . 6 6 9

1 . 6 9 0

1 . 9 4 8

1 . 9 6 6

1 . 9 9 2

2 . 1 7 8

2 . 4 6 9

2 . 4 8 1

2 . 4 9 1

2 . 5 0 2

2 . 5 1 3

2 . 5 2 4

2 . 7 1 8

3 . 3 9 5

3 . 5 8 1

3 . 5 9 0

3 . 6 0 3

3 . 6 1 2

4 . 5 6 5

4 . 5 7 9

4 . 5 8 6

4 . 6 0 2

4 . 7 1 0

6 . 2 0 8

6 . 2 4 0

6 . 8 1 5

6 . 8 3 1

6 . 9 3 7

6 . 9 4 1

6 . 9 5 3

6 . 9 5 7

7 . 0 5 1

7 . 0 5 4

7 . 3 1 1

7 . 5 1 1

7 . 5 4 2



−19 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

3 . 8 6 1

2 . 1 2 9

6 . 3 0 0

3 . 5 0 0

4 . 1 6 2

4 . 9 7 8

6 . 5 7 5

7 . 0 0 4

2 . 9 5 8

1 0 . 0 2 4

1 . 2 1 4

1 . 2 6 6

0 . 8 1 5

1 . 1 2 8

2 . 1 3 3

1 . 0 4 3

0 . 9 9 5

1 . 0 2 7

1 . 0 1 8

1 . 0 1 0

1 . 0 0 0

1

ObPhuïluïc 3. Phoå H NMR cuûa 16 -hydr oxylupeol 3- -cafeat (98)

1'2'

3'

1"

3"

5"

1

3 5

7

910

11

13

15

17

1920

2324

25 26

27

28

29

3021

H

OH

OH

HO

H

H

O

O

6 . 3

p p m

6 . 2 0 8

6 . 2 4 0

0 . 9 9 5 H - 2 '

79

2 8

2 1 O

H



6

6 . 4

6 . 5

6 . 6

6 . 7

6 . 8

6 . 9

7 . 0

7 . 1

7 .

2

. 3

6 . 8 1 5

6 . 8 3 1

6 . 9 3 7

6 . 9 4 1

6 . 9 5 3

6 . 9 5 7

7 . 0 5 1

7 . 0 5 4

7 . 3 1 1

1 . 0 2 7

1 . 0 1 8

1 . 0 1 0

H - 5 ' '

H - 6 ' '

H - 2 ' '

1 '

2 '

3 '

1 "

3 "

5 "

1

3

5

7

9

1 0 1

1

1 3

1 5

1

7 1 9

2 0

2 3

2 4

2 5

2 6

2 7

2 9

3 0

H

O H

H

O

H

H

O O

1

O

b

P h u ï l u ï c 3 a

. P h o å H N

M R

c u û a

1 6

- h y d r o x y l u p e

o l 3 -

- c a f e a t ( 9 8 )

0 . 8

9

p p m

0 . 7 9 7

0 . 8 2 4

0 . 8 4 2

0 . 8 5 2

0 . 8 6 4

0 . 8 8 8

0 . 9 1 9

0 . 9 3 3

3 . 8 6 1

2 . 1 2 9

6 . 3 0 0



0 .

1 . 0

1 . 1

1 . 2

1 . 3

1 . 4

1 . 5

1 . 6

1

. 7

1 . 8

1 . 9

2 .

0

2 . 1

0933

0 . 9 4 0

0 . 9 4 8

0 . 9 5 9

1 . 0 0 4

1 . 0 2 3

1 . 0 4 5

1 . 0 5 5

1 . 1 9 5

1 . 2 1 1

1 . 2 2 0

1 . 2 3 8

1 . 2 5 9

1 . 2 6 6

1 . 2 9 2

1 . 3 0 1

1 . 3 1 3

1 . 3 2 8

1 . 3 7 2

1 . 3 9 4

1 . 4 0 7 1 . 4 1 7

1 . 4 3 1

1 . 4 5 3

1 . 5 1 8

1 . 5 4 4

1 . 5 5 6

1 . 5 6 8

1 . 5 9 2

1 . 6 2 9

1 . 6 5 2 1 . 6 6 9

1 . 6 9 0

1 . 9 4 8

1 . 9 6 6

1 . 9 9 2

6300

3 . 5 0 0

4 . 1 6 2

4 . 9 7 8

6 . 5 7 5

7 . 0 0 4

2 . 9 5 8

1 0 . 0 2 4

1 . 2 1 4 1

O

b

ï l u ï c 3 b . P

h o å H

N M R

c u û a 1 6

- h y d r o x y l u p e o l 3

-

- c a f e a t ( 9 8 )

1 6 . 6 8 0

1 8 . 2 6 1

1 9 . 3 5 7

2 0 . 9 7 1

2 3 . 8 6 7

2 4 . 8 3 9

2 8 . 0 4 5

2 9 . 9 7 7

3 4 . 2 7 6

3 6 . 8 4 6

3 7 . 1 4 8

3 7 . 3 3 4

3 7 . 7 8 1

3 8 . 1 3 3

3 8 . 5 3 0

4 1 . 0 3 4

4 4 . 1 3 7

4 7 . 6 7 2

4 7 . 7 9 4

4 8 . 6 2 7

4 9 . 3 3 9

4 9 . 5 1 9

4 9 . 6 8 4

4 9 . 8 5 1

5 0 . 0 1 5

5 5 . 5 4 1

7 6 . 8 4 3

7 7 . 0 9 7

7 7 . 3 5 1

8 0 . 9 5 9

1 0 9 . 8 4 5

1 1 3 . 9 0 4

1 1 5 . 1 3 6

1 1 5 . 8 1 5

1 2 2 . 0 2 8

1 2 7 . 2 4 3

1 4 4 . 7 5 9

1 5 0 . 0 4 3

1 6 7 . 6 6 0



200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 ppm

13

1'2'

3'

1"

3"

5"

1

3 5

7

910

11

13

15

17

1920

2324

25 26

27

28

29

3021

H

OH

OH

HO

H

H

O

O

ObPhuïluïc 4. Phoå C NM R cuûa 16 -hydr oxylupeol 3- -cafeat (98)

DEPT90



2030405060708090100110120130140150160170 ppm

2030405060708090100110120130140150160170 ppm

2030405060708090100110120130140150160170 ppm

DEPT135

C13CPD

CH&CH3

CH2

ObPhuïluïc 5. PhoåDEPT cuûa 16 -hydr oxylupeol 3- -cafeat (98)

ppm



10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

ppm



10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

ppm

0 5



12345678 ppm

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

ObPhuïluïc 8. PhoåCOSY cuûa 16 -hydr oxylupeol 3- -cafeat (98)

− 0 . 0 0 6

0 . 0 0 0

0 . 0 0 6

2 . 3 6 1

3 . 9 3 7

5 . 8 7 6

6 . 5 6 9

6 . 6 0 1

6 . 9 2 3

6 . 9 4 0

7 . 0 5 6

7 . 0 5 9

7 . 0 8 2

7 . 0 8 5

7 . 0 9 8

7 . 1 0 2

7 . 2 5 8

7 . 4 3 0

7 . 4 6 3



12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

3 . 1 7 7

3 . 1 7 0

1 . 0 2 6

1 . 0 2 6

1 . 0 0 0

1 . 0 9 4

1 . 0 7 5

1 . 0 8 8

1

H -1

33'-OCH

3

Phuïluïc 9. Phoå H NMR cuûa dehydr ozingeron (99)

O

H

H

OCH3

HO

12

34

1'

2'

6'

3'

4'

5'

5 . 8 7 6

6 . 5 6 9

6 . 6 0 1

6 . 9 2 3

6 . 9 4 0

7 . 0 5 6

7 . 0 5 9

7 . 0 8 2

7 . 0 8 5

7 . 0 9 8

7 . 1 0 2

7 . 2 5 8

7 . 4 3 0

7 . 4 6 3



6.06.26.46.66.87.07.27.47.6 ppm

1 . 0 2 6

1 . 0 2 6

1 . 0 0 0

1 . 0 9 4

1 . 0 7 5

1 . 0 8 8

4'-OH

H-2'

H-6'

H-5'

H-4

H-3

1Phuïluïc 9a. Phoå H NMR cuûa dehydr ozingeron (99)

O

H

H

OCH3

HO

12

34

1'

2'

6'

3'

4'

5'

2 7 . 2 9 8

5 5 . 9 7 9

7 6 . 7 4 5

7 7 . 0 0 0

7 7 . 2 5 4

1 0 9 . 3 5 8

1 1 4 . 8 2 2

1 2 3 . 4 9 5

1 2 5 . 0 5 7

1 2 6 . 9 8 7

1 4 3 . 6 4 8

1 4 6 . 8 8 9

1 4 8 . 2 6 1

1 9 8 . 2 7 8



200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 ppm

Phuïluïc 10. Phoå C NMR cuûa dehydr ozingeron (99)13

O

H

H

OCH3

HO

12

34

1'

2'

6'

3'

4'

5'

ppm



30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

ppm

30



30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

2 . 0 4 1

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 4

2 . 0 5 9

2 . 8 4 2

3 . 9 0 7

3 . 9 0 9

3 . 9 2 3

5 . 9 7 6

6 . 6 8 1

6 . 7 1 3

6 . 8 7 7

6 . 8 9 3

7 . 1 6 7

7 . 1 7 1

7 . 1 8 4

7 . 1 8 7

7 . 3 2 6

7 . 3 2 9

7 . 5 8 5

7 . 6 1 6

8 . 1 3 3



11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

6 . 3 1 6

1 . 0 0 0

2 . 1 1 4

2 . 2 6 7

2 . 2 5 8

2 . 1 7 2

2 . 1 8 4

1 . 9 5 3

Phuïluïc 13. Phoå H NMR cuûa curcumin (100)

3',3''-OCH

1

3

12

34

56

71'

2'

3'

4'

5'

6'1"

2"

3"

4"

5"

6"

OH

OO

H

H

H

H

OCH3 OCH3

OHHO

5 . 9 7 6

6 . 6 8 1

6 . 7 1 3

6 . 8 7 7

6 . 8 9 3

7 . 1 6 7

7 . 1 7 1

7 . 1 8 4

7 . 1 8 7

7 . 3 2 6

7 . 3 2 9

7 . 5 8 5

7 . 6 1 6

8 . 1 3 3



6.26.46.66.87.07.27.47.67.88.08.2 ppm

1 . 0 0 0

2 . 1 1 4

2 . 2 6 7

2 . 2 5 8

2 . 1 7 2

2 . 1 8 4

1 . 9 5 3

4',4''-OH

H-6', H-6''

H-2, H-6

H-5', H-5''

H-2', H-2''

H-4H-1, H-7

Phuïluïc 15a: Phoå H NMR cuûa curcumin (100)1

12

34

56

71'

2'

3'

4'

5'

6'1"

2"

3"

4"

5"

6"

OH

OO

H

H

H

H

OCH3 OCH3

OHHO

2 9 . 3 4 0

2 9 . 4 9 4

2 9 . 6 4 7

2 9 . 8 0 0

2 9 . 9 5 4

3 0 . 1 0 8

3 0 . 2 6 3

5 6 . 3 3 4

1 0 1 . 5 8 7

1 1 1 . 6 1 2

1 1 6 . 2 4 9

1 2 2 . 3 2 0

1 2 3 . 8 0 1

1 2 8 . 1 7 4

1 4 1 . 3 9 0

1 4 8 . 8 1 4

1 5 0 . 0 6 1

1 8 4 . 5 1 3

2 0 6 . 0 3 0

2 0 6 . 1 8 8

2 0 6 . 3 4 4



200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 ppm

Phuïluïc 14. Phoå C NMR cuûa cur cumin (100)13

12

34

56

71'

2'

3'

4'

5'

6'1"

2"

3"

4"

5"

6"

OH

OO

H

H

H

H

OCH3 OCH3

OHHO

DEPT90



2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

DEPT135

C13CPD

CH&CH3

CH2

Phuïluïc 15. PhoåDEPT cuûa cur cumin (100)

1 . 6 5 2

1 . 6 8 5

1 . 7 5 1

1 . 7 7 3

1 . 7 9 4

1 . 8 0 4

1 . 8 2 6

1 . 8 4 5

1 . 8 7 0

1 . 8 9 4

3 . 4 5 4

3 . 4 6 8

3 . 5 6 3

3 . 5 7 8

3 . 8 0 4

4 . 0 6 5

4 . 0 7 7

5 . 2 6 1

5 . 2 6 3

5 . 2 6 6

5 . 2 6 9

5 . 2 7 2

5 . 2 7 5

5 . 2 7 8

5 . 2 9 0

5 . 2 9 2

5 . 3 0 7

6 . 3 3 1

7 . 2 6 0

1 3 . 8 3 5



−116 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

6 . 6 9 8

3 . 1 9 8

3 . 0 9 9

3 . 0 9 6

3 . 0 1 4

2 . 1 6 7

2 . 2 2 4

3 . 0 2 2

2 . 0 1 8

3 . 1 3 4

1 . 0 6 3

1 . 0 0 0

Phuïluïc 16. Phoå H NMR cuûa 7- -metylgarcinon E (101)1

O OH

OHO

CH3O

HO

1

3

45

7

8 9

4a

8a 9a

10a

11

12

13

14

15

1617

1920

2122

2425

O

3 . 4 5 4

3 . 4 6 8

3 . 5 6 3

3 . 5 7 8

3 . 8 0 4

4 . 0 6 5

4 . 0 7 7

5 . 2 6 1

5 . 2 6 3

5 . 2 6 6

5 . 2 6 9

5 . 2 7 2

5 . 2 7 5

5 . 2 7 8

5 . 2 9 0

5 . 2 9 2

5 . 3 0 7

6 . 3 3 1



3.43.63.84.04.24.44.64.85.05.25.4 ppm

2 . 1 6 7

2 . 2 2 4

3 . 0 2 2

2 . 0 1 8

3 . 1 3 4

H-17

H-22

H-16H-12 H-11H-21

Phuïluïc 16a. Phoå H NMR cuûa 7- -metylgarcinon E (101)1 O

O OH

OHO

CH3O

HO

1

3

45

7

89

4a

8a 9a

10a

11

12

13

14

15

1617

1920

2122

2425

6.36.4ppm

1 .

0 6 3

H-4

1 4 . 1 0 9

1 7 . 9 3 1

1 7 . 9 7 3

1 8 . 2 1 2

2 1 . 4 7 4

2 2 . 6 5 9

2 4 . 7 5 6

2 5 . 7 8 0

2 5 . 8 1 7

2 6 . 4 1 9

2 9 . 0 9 1

2 9 . 2 5 1

2 9 . 3 6 5

2 9 . 7 0 6

3 1 . 9 3 7

6 2 . 0 1 9

7 6 . 7 6 8

7 7 . 0 2 1

7 7 . 2 7 5

9 3 . 2 6 1

1 0 8 . 3 5 4

1 1 4 . 0 1 7

1 2 1 . 1 7 3

1 2 1 . 5 3 4

1 2 3 . 5 4 8

1 3 2 . 6 7 6

1 3 3 . 8 7 5

1 3 5 . 7 5 7

1 4 2 . 3 1 1

1 5 2 . 3 5 0

1 6 0 . 6 2 0

1 6 1 . 5 5 3

1 8 2 . 4 6 8

1 5 5 . 0 2 0

1 5 3 . 3 7 2

1 0 3 . 7 5 2

1 1 1 . 9 2 7

1 3 1 . 7 8 9



200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 ppm

Phuïluïc 17. Phoå C NM R cuûa 7-O-metylgarcinon E (101)13

O OH

OHO

CH3O

HO

1

3

45

7

8 9

4a

8a 9a

10a

11

12

13

14

15

1617

1920

2122

2425

DEPT90



2030405060708090100110120130140150160170180190 ppm

2030405060708090100110120130140150160170180190 ppm

2030405060708090100110120130140150160170180190 ppm

DEPT135

C13CPD

CH&CH3

CH2

Phuïluïc 18. Phoå DEPT cuûa 7-O-metylgarcinon E (101)

1 . 5 9 2

1 . 7 9 8

1 . 9 4 7

1 . 9 6 1

1 . 9 7 7

2 . 0 3 3

2 . 0 4 2

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 5

2 . 0 5 9

2 . 0 6 2

2 . 0 7 7

3 . 0 4 5

3 . 3 6 1

3 . 3 7 5

3 . 9 6 8

5 . 0 5 3

5 . 0 5 5

5 . 0 5 7

5 . 0 6 4

5 . 0 6 6

5 . 0 6 9

5 . 0 7 2

5 . 0 8 0

5 . 0 8 3

5 . 0 8 5

5 . 2 9 2

5 . 2 9 3

5 . 3 0 7

5 . 3 2 0

5 . 3 2 2

6 . 4 4 7

6 . 8 7 8

7 . 5 2 4

1 3 . 4 1 4



15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

3 . 3 3 2

3 . 2 6 4

3 . 3 4 9

2 . 3 5 1

1 . 9 3 9

2 . 2 1 9

3 . 3 1 9

1 . 0 0 0

1 . 0 5 2

1 . 0 6 6

1 . 0 2 6

1 . 0 5 5

1 . 0 1 9

Phuïluïc 19. Phoå H NMR cuûa cowaxanthon (102)1

14

15

16

17

1819

O

CH3O

HO OH

O OH

12

3

4

4a10a

56

7

88a 9a

11

12

13

20

3 . 3 6 1

3 . 3 7 5

3 . 9 6 8

5 . 0 5 3

5 . 0 5 5

5 . 0 5 7

5 . 0 6 4

5 . 0 6 6

5 . 0 6 9

5 . 0 7 2

5 . 0 8 0

5 . 0 8 3

5 . 0 8 5

5 . 2 9 2

5 . 2 9 3

5 . 3 0 7

5 . 3 2 0

5 . 3 2 2



3.43.63.84.04.24.44.64.85.05.25.4 ppm

2 . 2 1 9

3 . 3 1 9

1 . 0 0 0

1 . 0 5 2

H-16H-12

H -112

7-OCH3

Phuïluïc 19a. Phoå H NMR cuûa cowaxanthon (102)1

14

15

16

17

1819

O

CH3O

HO OH

O OH

12

3

4

4a10a

56

7

88a 9a

11

12

13

20

1 . 5 4 4

1 . 5 9 2

1 . 7 9 8

1 . 9 4 7

1 . 9 6 1

1 . 9 7 7

2 . 0 3 3

2 . 0 4 2

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 5

2 . 0 5 9

2 . 0 6 2

2 . 0 7 7



1.61.71.81.92.02.1 ppm

3 . 3 3 2

3 . 2 6 4

3 . 3 4 9

2 . 3 5 1

1 . 9 3 9

H -203

H -152 H -14

2

H -183H -19

3

Phuïluïc 19b. Phoå H NMR cuûa cowaxanthon (102)1

14

15

16

17

1819

O

CH3O

HO OH

O OH

1

2

3

4

4a10a

56

7

88a 9a

11

12

13

20

1 6 . 2 4 3

1 7 . 6 5 7

2 1 . 8 7 0

2 5 . 7 5 9

2 7 . 3 8 0

2 9 . 3 4 1

2 9 . 4 9 5

2 9 . 6 4 8

2 9 . 8 0 2

2 9 . 9 5 8

3 0 . 1 1 1

3 0 . 2 6 5

4 0 . 4 8 4

5 6 . 5 8 6

9 3 . 8 5 6

1 0 3 . 0 7 4

1 0 3 . 5 1 5

1 0 5 . 6 1 5

1 1 1 . 1 7 7

1 1 3 . 4 9 7

1 2 3 . 3 1 8

1 2 5 . 1 3 1

1 3 1 . 5 4 5

1 3 5 . 1 7 7

1 4 6 . 4 8 6

1 5 3 . 2 5 3

1 5 4 . 8 8 8

1 5 6 . 5 2 9

1 6 1 . 2 3 6

1 6 3 . 1 3 1

1 8 0 . 3 2 5

2 0 6 . 0 5 1

2 0 6 . 2 1 9



220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 ppm

Phuïluïc 20. Phoå C NMR cuûa cowaxanthon (102)13

14

15

16

17

1819

O

CH3O

HO OH

O OH

1

2

3

4

4a10a

56

7

88a 9a

11

12

13

20

1 . 8 2 8

1 . 8 4 0

2 . 0 4 1

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 4

2 . 0 5 9

2 . 0 6 7

2 . 0 7 1

2 . 0 8 7

2 . 8 5 2

2 . 8 7 6

2 . 8 9 2

2 . 9 0 5

2 . 9 2 1

3 . 0 6 4

3 . 0 7 1

3 . 0 9 3

3 . 1 0 0

3 . 8 0 1

3 . 9 8 1

4 . 1 2 2

4 . 1 3 5

4 . 4 0 2

4 . 4 0 9

4 . 4 1 8

4 . 4 2 4

4 . 7 6 5

4 . 9 4 5

5 . 2 5 6

5 . 2 5 9

5 . 2 6 6

5 . 2 6 9

5 . 2 7 2

5 . 2 8 2

6 . 3 3 3

6 . 8 4 2

1 4 . 0 1 0



14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

3 . 4 0 8

6 . 5 3 4

3 . 8 3 1

1 . 0 5 7

3 . 4 1 1

2 . 4 2 1

1 . 2 0 7

1 . 2 7 1

1 . 2 3 9

1 . 3 5 5

1 . 1 9 3

1 . 1 7 6

1 . 0 0 0

Phuïluïc 21. Phoå H NM R cuûa mangostenol (103)1

O

OHO

CH3O

HO OHOH

12

3

4

4a10a

56

7 8a 9a

11

1213

19

1516

1820

14

4 . 0

p p m

3 . 8 0 1

4 . 1 2 2

4 . 1 3 5

3 . 4 1 1

2 . 4 2 1 H - 1 6 2



4 . 5

5 .

0

5 . 5

6 . 0

4 . 4 0 2

4 . 4 0 9

4 . 4 1 8

4 . 4 2 4

4 . 7 6 5

4 . 9 4 5

5 . 2 5 6

5 . 2 5 9

5 . 2 6 6

5 . 2 6 9

5 . 2 7 2

5 . 2 8 2

1 . 2 0 7

1 . 2 7 1

1 . 2 3 9

1 . 3 5 5 H - 1 7

H - 1 2 2

H - 1 4 2

P h u ï l u ï c 2 1 a .

P h o å

H N

M R

c u û a m a n g o s t e n o l ( 1 0 3 )

1

O

O H

O

C H 3 O

H O

O H

O H

1

2 3

4

4 a

1 0 a

5

6 7

8 a

9 a

1 1

1 2

1 3

1 9

1 5

1 6

1 8

2 0

1 4

0 .

8

1 .

0

p p m

O H

O H

O H

1

2 3

4

1 1

1 2

1 3

1 5

1 4



1 .

2

1 .

4

1 .

6

1 .

8

2 .

0

2 .

2

2 .

4

. 6

1 . 6 2 3

1 . 6 5 5

1 . 6 6 6

1 . 8 2 8

1 . 8 4 0

2 . 0 4 1

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 4

2 . 0 5 9

2 . 0 6 7

2 . 0 7 1

2 . 0 8 7

3 . 4 0 8

6 . 5 3 4

3 H - 1 9

3 H - 1 5

3 H - 2 0

P h u ï l u ï c 2 1 b .

P h o å H N

M R

c u û a m a n g o

s t e n o l ( 1 0 3 )

1

O O

C H 3 O

H O

4 a

1 0 a

5

6 7

8 a

9 a

1 9

1 6

1 8

2 0

1 7 . 3 9 1

1 7 . 4 6 8

2 5 . 0 2 6

2 6 . 0 1 3

2 8 . 4 6 9

2 8 . 6 2 3

2 8 . 7 7 7

2 8 . 9 3 0

2 9 . 0 8 4

2 9 . 1 8 1

2 9 . 2 3 8

2 9 . 3 3 4

2 9 . 3 9 3

3 0 . 0 3 6

6 0 . 4 0 7

7 5 . 7 4 9

9 3 . 4 0 6

1 0 1 . 8 9 2

1 0 2 . 6 0 7

1 0 8 . 1 0 7

1 0 9 . 4 7 4

1 1 1 . 0 1 8

1 2 3 . 8 6 7

1 3 0 . 5 5 3

1 3 7 . 2 5 8

1 4 3 . 7 3 1

1 4 7 . 4 6 5

1 5 5 . 3 9 4

1 5 6 . 7 3 7

1 6 1 . 3 2 9

1 6 3 . 8 5 7

1 8 2 . 0 1 7

2 0 5 . 1 3 9

2 0 5 . 2 9 8

2 0 5 . 4 5 5

2 0 5 . 9 1 8



200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 ppm

Phuïluïc 22. Phoå C NM R cuûa mangostenol (103)

13

O

OHO

CH3O

HO OHOH

12

3

4

4a10a

5

6

7 8a 9a

11

1213

19

1516

1820

14

DEPT90



2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

DEPT135

C13CPD

CH&CH3

CH2

Phuïluïc 23. PhoåDEPT cuûa mangostenol (103)

2 . 0 4 1

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 4

2 . 0 5 9

2 . 0 8 6

6 . 7 5 2

6 . 7 5 3

6 . 7 6 8

6 . 7 7 0

6 . 9 8 1

6 . 9 8 3

6 . 9 9 8

7 . 0 0 0

7 . 4 1 5

7 . 4 2 1

7 . 4 3 3

7 . 4 3 9

7 . 5 0 3

7 . 5 2 1

7 . 6 0 3

7 . 6 0 9

7 . 6 7 3

7 . 6 8 9

7 . 7 0 6

1 2 . 7 0 3



14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

1 . 0 3 1

1 . 0 5 0

1 . 1 4 4

1 . 1 2 6

1 . 0 8 1

1 . 0 7 9

1 . 0 0 0

Phuïluïc 24. Phoå H NMR cuûa 1,7-dihydroxyxanthon (104)1

O

OHO

HO1

2

3

45

6

7

8 9

4a

8a 9a

10a

6 . 7 5 2

6 . 7 5 3

6 . 7 6 8

6 . 7 7 0

6 . 9 8 1

6 . 9 8 3

6 . 9 9 8

7 . 0 0 0

7 . 4 1 5

7 . 4 2 1

7 . 4 3 3

7 . 4 3 9

7 . 5 0 3

7 . 5 2 1

7 . 6 0 3

7 . 6 0 9

7 . 6 7 3

7 . 6 8 9

7 . 7 0 6



6.86.97.07.17.27.37.47.57.67.7 ppm

1 . 0 3 1

1 . 0 5 0

1 . 1 4 4

1 . 1 2 6

1 . 0 8 1

1 . 0 7 9

H-8H-5

H-4

H-3

H-2H-6

Phuïluïc 24a. Phoå H NMR cuûa 1,7-dihydroxyxanthon (104)1

O

OHO

HO 12

3

45

6

7

8 9

4a

8a 9a

10a

2 9 . 3 4 0

2 9 . 4 9 4

2 9 . 6 4 7

2 9 . 8 0 0

2 9 . 9 5 4

3 0 . 1 0 8

3 0 . 2 6 3

1 0 7 . 7 5 6

1 0 9 . 1 7 8

1 1 0 . 5 2 1

1 2 0 . 1 8 9

1 2 1 . 8 4 5

1 2 6 . 1 7 9

1 3 7 . 7 8 9

1 5 1 . 0 5 9

1 5 5 . 0 3 8

1 5 7 . 3 4 1

1 6 2 . 7 6 3

1 8 2 . 9 7 9

2 0 5 . 9 9 9

2 0 6 . 1 5 7

2 0 6 . 3 1 4

1 0 9 . 1 7 8



220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 ppm

Phuïluïc 25. Phoå C NMR cuûa 1,7-dihydr oxyxanthon (104)13

O

OHO

HO 12

3

45

6

7

8 9

4a

8a 9a

10a

2 . 0 8 7

2 . 3 2 3

2 . 3 5 1

2 . 5 2 2

2 . 5 2 7

2 . 5 5 1

2 . 5 5 5

2 . 8 1 3

2 . 8 4 8

2 . 8 7 5

2 . 8 8 8

2 . 8 9 0

2 . 9 0 3

2 . 9 1 7

2 . 9 8 9

3 . 0 0 5

3 . 0 1 5

3 . 0 3 1

3 . 2 9 4

3 . 2 9 9

3 . 3 0 5

3 . 3 1 4

3 . 3 2 0

3 . 3 2 8

3 . 3 3 3

3 . 3 4 0

3 . 3 5 6

3 . 3 7 0

4 . 8 1 0

4 . 8 2 3

4 . 8 2 6

4 . 8 4 2

5 . 1 7 0

5 . 1 8 2

5 . 1 8 5

5 . 1 8 8

5 . 2 0 0

5 . 2 6 2

5 . 2 6 5

5 . 2 7 4

5 . 2 7 7

5 . 2 7 9

5 . 2 8 8

5 . 2 9 1

6 . 5 3 9

1 3 . 0 2 6



14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

6 . 6 7 7

3 . 4 0 0

3 . 5 9 3

3 . 9 6 5

3 . 9 0 7

1 . 1 7 7

1 . 1 9 7

1 . 7 7 2

1 . 3 0 1

1 . 3 0 6

2 . 1 3 9

1 . 1 2 6

1 . 1 1 2

1 . 1 4 3

1 . 0 7 8

1 . 0 0 0

Phuïluïc 26. Phoå H NM R cuûa oblongixanthonon (105)1

O OH

OHO

O

OH

1

3

45

7

8 9

4a

8a 9a

10a

11

12

13

14

15

2122

2425

16

17

18

19

20

2 . 9

. 0

p p m

2 . 8 1 3

2 . 8 4 8

2 . 8 7 5

2 . 8 8 8

2 . 8 9 0

2 . 9 0 3

2 . 9 1 7

2 . 9 8 9

3 . 0 0 5

1 . 7 7 2

H - 1 6 2



4 . 9

5 .

0

1

p p m

4 . 8 1 0

4 . 8 2 3

4 . 8 2 6

4 . 8 4 2

1 . 1 2 6

3 .

3 . 1

3 . 2

3 . 3

3 . 4

3005

3 . 0 1 5

3 . 0 3 1

3 . 2 9 4

3 . 2 9 9

3 . 3 0 5

3 . 3 1 4

3 . 3 2 0

3 . 3 2 8 3 . 3 3 3

3 . 3 4 0

3 . 3 5 6

3 . 3 7 0

1 . 3 0 1

1 . 3 0 6

2 . 1 3 9

p p m

6 . 5 3 9 1 . 0 7 8

H - 4

H - 8

H - 1 7

H - 1 1 2

P h u ï l u ï c

2 6 a .

P h o å H N

M R

c u û a o b l o n g i x a n t h o n o n ( 1 0 5 )

1

1 .

6

p p m

1 . 5 4 3

1 . 5 5 1

1 . 6 0 0

1 . 6 5 2

6 . 6 7 7

3 . 4 0 0

3 . 5 9 3



1 .

7

1 .

8

1 .

9

2 .

0

2 .

1

2 .

2

2 .

3

1 . 7 1 0

1 . 7 2 6

1 . 7 4 9

1 . 7 5 7

1 . 7 8 2

1 . 9 6 3

2 . 0 4 1

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 4

2 . 0 5 9

2 . 0 6 7

2 . 0 7 1 2 . 0 8 7

2 . 3 2 3

3 . 9 6 5

3 . 9 0 7

1 . 1 7 7

6 C H 3

P h u

ï l u ï c 2 6 b .

P h o å H N

M R

c u û a o b l o n g i x a

n t h o n o n ( 1 0 5 )

1

O H

O H 1

3

4

1 1

1

2

1 3

1 4

1 5

1 7 . 8 6 6

1 7 . 9 9 4

2 1 . 9 9 4

2 5 . 8 4 7

2 5 . 9 1 5

2 5 . 9 5 8

2 9 . 3 3 6

2 9 . 4 9 0

2 9 . 6 4 5

2 9 . 7 9 9

2 9 . 9 5 2

3 0 . 0 4 7

3 0 . 1 0 5

3 0 . 2 0 3

3 0 . 2 5 9

3 0 . 3 5 6

3 1 . 9 5 5

3 3 . 7 0 6

3 3 . 8 1 6

3 9 . 3 5 5

7 5 . 1 9 5

9 3 . 9 1 3

1 0 4 . 8 8 7

1 1 2 . 3 4 6

1 1 8 . 4 1 3

1 2 2 . 0 0 2

1 2 2 . 4 8 0

1 2 3 . 0 6 8

1 3 1 . 7 3 7

1 3 4 . 8 7 2

1 3 6 . 5 2 9

1 5 6 . 8 8 8

1 6 0 . 1 4 9

1 6 2 . 4 7 6

1 6 3 . 0 0 4

1 8 1 . 5 5 0

2 0 5 . 7 6 8

2 0 5 . 9 9 9

2 0 6 . 1 6 0

2 0 6 . 3 1 5

2 0 7 . 4 2 1



220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 ppm

Phuïluïc 27. Phoå C NM R cuûa oblongixanthonon (105)13

O OH

OHO

O

OH

1

3

45

7

8 9

4a

8a 9a

10a

11

12

13

14

15

2122

2425

16

17

18

19

20

DEPT90



2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

DEPT135

C13CPD

CH&CH3

CH2

Phuïluïc 28. PhoåDEPT cuûa oblongixanthonon (105)

ppm

15

20



20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

85

90

95

ppm

20

30



30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

1 . 8 9 3

1 . 9 6 0

1 . 9 7 4

1 . 9 9 0

2 . 0 3 2

2 . 0 4 1

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 4

2 . 0 5 9

2 . 0 6 7

2 . 0 7 1

2 . 0 8 7

2 . 8 3 0

2 . 8 5 9

3 . 5 1 8

3 . 5 3 3

5 . 0 0 3

5 . 0 0 5

5 . 0 0 8

5 . 0 1 1

5 . 0 1 7

5 . 0 1 9

5 . 0 2 2

5 . 0 3 0

5 . 0 3 3

5 . 0 3 6

5 . 2 9 0

5 . 2 9 3

5 . 3 0 5

5 . 3 0 7

5 . 3 2 0

5 . 3 2 2

6 . 3 4 2

7 . 3 4 7

7 . 3 5 3

7 . 3 6 5

7 . 3 7 1

7 . 4 8 2

7 . 5 0 0

7 . 5 6 6

7 . 5 7 2

1 2 . 9 2 9



14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

3 . 4 4 2

3 . 2 0 8

3 . 4 5 3

2 . 5 3 3

2 . 4 2 5

1 . 1 2 0

1 . 2 2 0

1 . 2 0 2

1 . 2 9 4

1 . 1 9 3

1 . 1 7 6

1 . 0 0 0

Phuïluïc 31. Phoå H NMR cuûa fuscaxanthon E (106)1

O

OHO

HO

OH

1

2

34a10a5

6

7 8a 9a

11

13

19

15

18

20

6 . 3 4 2

7 . 3 4 7

7 . 3 5 3

7 . 3 6 5

7 . 3 7 1

7 . 4 8 2

7 . 5 0 0

7 . 5 6 6

7 . 5 7 2

5 . 0 0 3

5 . 0 0 5

5 . 0 0 8

5 . 0 1 1

5 . 0 1 7

5 . 0 1 9

5 . 0 2 2

5 . 0 3 0

5 . 0 3 3

5 . 0 3 6

5 . 2 9 0

5 . 2 9 3

5 . 3 0 5

5 . 3 0 7

5 . 3 2 0

5 . 3 2 2

OHO



6.46.56.66.76.86.97.07.17.27.37.47.57.6 ppm

1 . 2 0 2

1 . 2 9 4

1 . 1 9 3

1 . 1 7 6

5.05.15.25.3 ppm

1 . 1 2 0

1 . 2 2 0

H-5

H-12

H-8

H-16

H-2

H-6

Phuïluïc 31a. Phoå H NMR cuûa fuscaxanthon E (106)1

O

HO

OH

1

2

34a10a

5

6

7 8a 9a

11

13

19

15

18

20

1

. 6

8

p p m

1 . 4 9 2

1 . 5 1 6

3 . 4 4 2

3 . 2 0 8 H - 2 0 3

H - 1 8 3



1 . 8

2 . 0

2 . 2

2 . 4

2 . 6

2 . 8

3 . 0

1 . 8 4 1

1 . 8 9 3

1 . 9 6 0

1 . 9 7 4

1 . 9 9 0

2 . 0 3 2 2 . 0 4 1

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 4

2 . 0 5 9

2 . 0 6 7

2 . 0 7 1

2 . 0 8 7

2 . 8 3 0

2 . 8 5 9

3 . 4 5 3

2 . 5 3 3

H - 1 9 3

P h u ï l u ï c 3 1 b .

P h o å H N

M R

c u û a f u s c a x a n t h o n

E ( 1 0 6 )

1

O

O H

O

H O

O H

1

2 3

4 a

1 0 a

5

6 7

8 a

9 a

1 1

1 3

1 9

1 5

1 8

2 0

1 6 . 3 4 7

1 7 . 6 2 0

2 2 . 0 8 9

2 5 . 6 5 6

2 7 . 2 8 3

2 9 . 3 3 4

2 9 . 4 8 8

2 9 . 6 4 1

2 9 . 7 9 6

2 9 . 9 5 1

3 0 . 0 4 5

3 0 . 1 0 5

3 0 . 1 9 8

3 0 . 2 5 8

4 0 . 3 8 3

9 8 . 2 5 9

1 0 3 . 6 0 0

1 0 7 . 1 7 3

1 0 9 . 2 9 7

1 1 9 . 8 0 7

1 2 1 . 6 4 7

1 2 3 . 3 4 5

1 2 5 . 0 1 2

1 2 5 . 0 4 4

1 3 1 . 5 6 9

1 3 5 . 3 6 9

1 5 0 . 9 1 5

1 5 4 . 8 0 0

1 5 6 . 0 4 2

1 6 2 . 2 5 5

1 6 3 . 6 7 4

1 8 1 . 5 0 6

2 0 6 . 0 1 7

2 0 6 . 1 7 9

2 0 6 . 3 3 2



220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 ppm

Phuïluïc 32. Phoå C NMR cuûa fuscaxanthon E (106)13

O

OHO

HO

OH

1

2

34a10a5

6

7 8a 9a

11

13

19

15

18

20

2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

DEPT90



2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

2030405060708090100110120130140150160170180190200210 ppm

DEPT135

C13CPD

CH&CH3

CH2

Phuïluïc 33. PhoåDEPT cuûa fuscaxanthon E (106)

2 . 0 4 1

2 . 0 4 6

2 . 0 5 0

2 . 0 5 4

2 . 0 5 9

6 . 9 9 9

7 . 0 1 6

7 . 7 8 8

7 . 8 0 6

9 . 8 5 4

H 3 H 5

H-2, H-6



13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm

2 . 0 8 0

2 . 0 4 5

1 . 0 0 0

1-CHO

H-3, H-5

Phuïluïc 34. Phoå H NMR cuûa 4-hydr oxybenzaldehyd (107)1

OH

H O

1

2

3

45

6

2 9 . 3 4 2

2 9 . 4 9 5

2 9 . 6 4 9

2 9 . 8 0 3

2 9 . 9 5 8

3 0 . 1 1 2

3 0 . 2 6 5

1 1 6 . 6 6 6

1 3 0 . 4 5 8

1 3 2 . 7 6 5

1 6 3 . 9 1 7

1 9 0 . 9 6 8

2 0 6 . 0 2 1

2 0 6 . 1 8 4

2 0 6 . 3 3 1



220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 ppm

Phuïluïc 35. Phoå C NM R cuûa 4-hydr oxybenzaldehyd (107)13

OH

H O

1

2

3

45

6

thẠc sỸ khảo sát thành phần hóa học của cây ngâu rất thơm (aglaia odoratissima...

Documents