Tercer Examen Parcial: Equilibrio de complejos y solubilidad

Gustavo Gomez Sosa. Grupo 4. Semestre 2010-2

Química Analítica I (1402). Fecha: 26 de mayo 2010

RESUELTO

Instrucciones: Seleccione y marque la(s) opción(es) correspondiente(s) en cada pregunta.Considere que algunas preguntas pueden tener mas de una respuesta correcta. Marque las que considere correctas en cada caso.Si contesta este examen al azar, sin hacer cálculos ni diagramas para justificar respuestas y de casualidad acierta, este acierto valdría la mitad.Puntos totales: 10

1. El ion calcio forma un complejo débil 1:1 con el ion nitrato (Kf =2.0). Si se mezclan 100 mL de CaCl2 0.01 M y 100 mL de NaNO3 2 M, el valor de p(NO3

-) y la concentración de equilibrio de los iones Ca2+ y Ca(NO3)+ tendrán valores, respectivamente, de:

a) 0.5;10-3.14 M y 10-3.54 Mb) 3.12;10-2.01 M y 10-4.26 Mc) 0.24;10-4.11 M y 10-1.09 Md) 6.19x10 -4 ;10 -2.44 M y 10 -2.84 M e) -0.3;10-2.04 M y 10-4.27 M

2. Considere las constantes de formación sucesivas de complejos del ion Ag+ con el ion tiosulfato (S2O3

2-): β1= 6.6x108, β2=2.9x1013 y β3=1.4x1014. Con estos datos, identifique la(s) frase(s) correcta(s):

a) El donador mas fuerte es la especie Ag(S2O3)23-.

b) Si se preparara una disolución agregando cloruro de plata 0.1 M y tiosulfato de sodio en gran exceso en un recipiente, se pueden establecer solamente dos equilibrios de formación de complejos.c) La especie Ag(S2O3)3

5- actúa solamente como donador. d) La especie Ag(S2O3)- actúa solamente como receptor.e) El complejo mas estable es la especie Ag(S2O3) - .

3. Cierta muestra contiene los iones Pb2+, Mg2+ y Zn2+ , que se pretenden valorar con una disolución de EDTA (Y4-) como titulante. Considerando las constantes de las reacciones de formación de complejos MgY2- (Kf= 6.16x108); ZnY2-(Kf= 3.16x1016); PbY2- (Kf= 1.1x1018); Zn(CN)4

2- (β4=1x1019); MgF-

(Kf=66.07), se puede afirmar que:

a) El orden de la valoración de estos iones con EDTA sera: Pb2+, Mg2+ y Zn2+.b) El ion CN - es un buen agente enmascarante de Zn 2+ para no interferir en la valoracion con EDTA c) El receptor mas fuerte en la valoración con EDTA es Zn2+.d) El ion F - es un mal agente enmascarante de Mg 2+ para no interferir en la valoracion con EDTA. e) El donador mas débil una vez valorado con EDTA es es el complejo MgY2-.

4. Suponga que se desea separar por precipitación diferentes muestras equimolares de iones alcalino-térreos: M1: Ba2+ + Sr2+; M2: Ba2+ + Ca2+ y M3: Sr2+ + Ca2+. La precipitación se realiza agregando con un cuentagotas una disolución de Na2SO4. Los productos de solubilidad correspondientes son BaSO4

(Kps =1.1x10-10 ); SrSO4 (Kps= 2.8x10-7 ) y CaSO4 (Kps = 2.4x10-5). Con estos datos se puede afirmar que:

a) La separación que se daría con mayor porcentaje sería la de la disolución M2.b) La separación que se daría con mayor porcentaje sería la de la disolución M1.c) La separación que se daría con menor porcentaje sería la de la disolución M1.d) La separación que se daría con menor porcentaje sería la de la disolución M3.e) Ninguna de las anteriores.

5. Suponga que tiene una disolución 1x10-4 M de Pb(NO3)2. La solubilidad S del solido Pb(IO3)2

(pKps=12.6) en esta disolución tendrá un valor de:

a) 2.50 x10 -5 M b) 6.25 x10-10 Mc) 2.47 x10-9 Md) 4.99 x10-5 Me) 1.25 x10-3 M

6. Considere las siguientes sales de plata: AgCl (pKps=9.74), AgBr (pKps=12.29) y Ag2CrO4

(pKps=11.62). Con estos datos, se puede decir que, tomando en cuenta sus respectivas solubilidades S:

a) La especie mas insoluble es AgBr.b) La especie mas soluble es AgCl.c) Si a una disolución equimolar de iones Br - ,Cl - y CrO 4

2- se le agrega poco a poco iones Ag + , el orden de precipitación de las sales seria: AgBr, AgCl y Ag2CrO4

d)Si a una disolución equimolar de iones Br-,Cl- y CrO42- se le agrega poco a poco iones Ag+, Ag2CrO4

precipitara antes que AgCl.

e) Ninguna de las anteriores.