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Teoria dell’Orbitale Molecolare
H2
Linear Combination of Atomic Orbitals (LCAO)
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Teoria dell’Orbitale Molecolare
Y2legante = Y2
A + Y2B + 2YAYB
Y2antilegante = Y2
A + Y2B - 2YAYB
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Trascurando l’integrale di sovrapposizione S
Nb = Na = √1/2 = 0.71
∫YAYBdt = integrale di sovrapposizione S
Nb = √1/(2 + 2S) Na = √1/(2 – 2S)
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Considerando l’integrale di sovrapposizione S
Nb < Na
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ordine di legame = ½(n·eB – n·eAB)
Molecola Ordine di legame Energia legame
(kJ/mol)
Lunghezza legame (pm)
H2 1 458 74
H2+ 0.5 269 105
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Interazioni di non-legame
• Simmetria
• Entità sovrapposizione
• Energia relativa
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11 X = O, F
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Spettro di fotoelettroni di N2
HOMO
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Cross-over s – p
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Molecola Ordine di
legame
Lunghezza di
legame (pm)
O2 2 121
O2- 1.5 126
O22- 1 149
O2+ 2.5 112
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Elettronegatività di Pauling, cP
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1/k 1/k
Elettronegatività di Mulliken, cM
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cM = ½(Iv + Eav)
cAR = (3590 × Zeff/r2
cov) + 0.744
cM = Mulliken
cAR = Allred e Rochow (elettronegatività = forza
elettrostatica esercitata dal nucleo sugli elettroni di valenza)
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Dipendenza di cM da carica parziale d e ibridizzazione
c = a + bd equazione di Mulliken-Jaffè (b = coefficiente di carica)
b = 1/k (k = capacità di carica o polarizzabilità)
Ibridizzazione C cM
HC≡CH sp (50% s) 2.99
CH4 sp3 (25% s) 2.48
Ibridizzazione N cM pKb
Me3N sp3 (25% s) 3.04 4.2
C5H5N sp2 (33% s) 3.26 8.8
orbitali ibridi aventi maggiore carattere s sono più elettronegativi
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22 Triangolo di Ketelaar
MgO
Dc = 3.44 – 1.31 = 2.13
cmedia = 2.38
SiO2
Dc = 3.44 – 1.90 = 1.54
cmedia = 2.67
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momento di dipolo elettrico m
m = q × e × d
1D = 3.336 × 10–30 C×m
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YMO = N[(c1 × YX) + (c2 × YY)] con c2 > c1
Y*MO = N[(c2 × YX) + (c1 × YY)]
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HOMO LUMO
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Dov’è l’errore?