superficie y ph
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8/16/2019 Superficie y PH
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Densidad de Cargasuperfcial relacionado con el
pH1 DATA sobre la sílice u otras...........................................................................1
2 A partir de overbeek.....................................................................................2
3 A partir de fracción molar y sup y volume especico...................................2
4 A partir de constantes de euilibrio..............................................................3
! "#tra de Don$$eun.......................................................................................!
1 DATA sobre la sílice u otras
"l %rea especíca &mol'm2( se obtiene por isotermas de adsorción'desorción.
F =96485[ C mol ] RT =8.314300[ J mol ]ψ =[ J C ]=[ Volt ] Γ =[ m olm2 ])a concentración de protones o p* $enera
un potencial de disociación de los $rupos
superciales de una partículas e+emplo
,-*/,0*0 o ,-*0*0/,-*20. or endeel p* $enera $rupos car$ados en una
supercie $enerando una densidad de
car$a supercial.
ttp''.tutorvista.com'content'cemistr
y'cemistryiv'pblockelements'reactivity
elements.pp
ttp''.cem$uide.co.uk'inor$anic'$rou
p4'o#ides.tml
ttp''cemiki.ucdavis.edu'5nor$anic67emistry'Descriptive67emistry'7ompounds'
-#ides
http://www.tutorvista.com/content/chemistry/chemistry-iv/p-block-elements/reactivity-elements.phphttp://www.tutorvista.com/content/chemistry/chemistry-iv/p-block-elements/reactivity-elements.phphttp://www.tutorvista.com/content/chemistry/chemistry-iv/p-block-elements/reactivity-elements.phphttp://www.chemguide.co.uk/inorganic/group4/oxides.htmlhttp://www.chemguide.co.uk/inorganic/group4/oxides.htmlhttp://chemwiki.ucdavis.edu/Inorganic_Chemistry/Descriptive_Chemistry/Compounds/Oxideshttp://chemwiki.ucdavis.edu/Inorganic_Chemistry/Descriptive_Chemistry/Compounds/Oxideshttp://chemwiki.ucdavis.edu/Inorganic_Chemistry/Descriptive_Chemistry/Compounds/Oxideshttp://www.tutorvista.com/content/chemistry/chemistry-iv/p-block-elements/reactivity-elements.phphttp://www.tutorvista.com/content/chemistry/chemistry-iv/p-block-elements/reactivity-elements.phphttp://www.tutorvista.com/content/chemistry/chemistry-iv/p-block-elements/reactivity-elements.phphttp://www.chemguide.co.uk/inorganic/group4/oxides.htmlhttp://www.chemguide.co.uk/inorganic/group4/oxides.htmlhttp://chemwiki.ucdavis.edu/Inorganic_Chemistry/Descriptive_Chemistry/Compounds/Oxideshttp://chemwiki.ucdavis.edu/Inorganic_Chemistry/Descriptive_Chemistry/Compounds/Oxideshttp://chemwiki.ucdavis.edu/Inorganic_Chemistry/Descriptive_Chemistry/Compounds/Oxides
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+¿+ MOH +¿+ H 2 O↔ H 3O
¿
MO H 2¿
−¿
+¿+ M O¿
MOH + H 2O ↔ H 3 O¿
Densidad de 8itios A l2O3 2.7[ sitiosn m2 ]Si O2 3.5[ sitiosn m2 ] 4.5887 [ sitiosn m2 ]
7.6010−6
[molm
2 ]
8[ sitiosn m2 ]
CuO5.8810
−6[ molm2 ]7onstantes de disociación 91':p;91':a1;91':
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CuO9.010
−13 [d m3
mol ]2 A partir de overbeek
Shaw 1992, Intro. Colloid
5nte$rando el ne$ativo de la densidad volum=trica de la capa difusa se puede
obtener la si$uiente e#presión 9tambi=n vista en el libro de -verbeek;
+¿n¿¿−¿n¿¿
ρ= ze ¿
ρ= ze n0(exp (− F ψ 0 RT )−exp(+ F ψ 0 RT ))
σ 0=(8n0 ε0 ε r ! T )1
2 sinh ( z2 F ψ 0
RT )n0 "s la concentración de los iones libres >
" #$ % s
Behrens 2001 The Charge, Cerbelaud 2008/2012 Heteroaggregation,
Brownian Dna!i"s
Distintos potenciales para interaccionar los monómeros y las partículasarticulaarticula & el
' T = z p
2l'( exp( ( R p )1+( R p )
2exp (−( ri) )
r i)
& $d*
'T =
− A
6 ' T [ 2 R p2
ri)2−4 R p
2 +2 R p
2
r i)2 +ln( ri)
2−4 R p
2
ri)2 )]
artículamonomero& +J =4ε #[( R p+ Rmri) )
12
−( R p+ Rmri) )6
]ara determinar la car$a neta de una partícula se determina con la si$.
e#presión
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σ =ε0 εr !T(
ze 2sinh( 12 zeψ !T )
A=4 , R p2
( =√ e2
ε0 εr ! T 2 " A$ %s
σ =√ 2 " A$ %s ε0 εr ! T 2sinh( 12 zeψ !T ) z p=4 , R p
2 ε0 εr ! T (
z e2 [2sinh ( 12 zeψ ' T )+ 4( R p tanh( 14 zeψ ' T )]
? te electrolyte car$e number@ Donde ψ es el potencial ?eta'difuso@ por
ende se reuiere el potencial ?eta en función del p*.
3 A partir de racción molar sup volumenespecifco
Tourinho 2002/2008 sur#a"e "harge, $%D&'( , )rado 2011 *s+e"ts o#
+rot
+¿+ MOH +¿+ H 2 O↔ H 3O
¿
MO H 2¿
+¿
H 3O¿
¿[ MOH ]¿+¿
MO H 2¿
¿
¿
K 1=¿
+¿ H 3O
¿
¿+¿ MO H 2
¿
¿¿¿
K 1¿
-
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−¿+¿+ M O
¿
MOH + H 2O ↔ H 3 O¿
+¿
H 3O¿
¿−¿
M O¿
¿¿
K 2=¿
+¿
H 3O¿
¿
¿2
¿−¿
M O
¿
¿+¿
MO H 2¿
¿¿¿¿
K 1 K 2¿
+¿
MO H 2¿
¿−¿
M O¿
C T =¿
+¿
H 3O¿
¿+¿
H 3O¿
[¿¿ )¿
¿
C T
[ MOH ]=¿
+¿
MO H 2¿
¿¿
- 0=¿
+¿ MO H 2
¿
¿+¿
MO H 2¿
¿−¿
M O¿
¿
¿- 0=¿
+¿
H 3O¿
¿
¿2
¿+¿
H 3O¿
¿+¿
H 3O
¿
¿¿¿¿
- 0=¿
-
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- 1=[ MOH ]
C T
+¿
MO H 2¿
¿−¿
M O¿
¿
- 1= [ MOH ]¿
+¿
H 3O¿
¿+¿
H 3O¿
¿
+¿ H 3O¿
¿¿¿
K 1¿
- 1=¿
−¿
M O¿
¿
¿
- 2=¿
−¿
M O¿
¿
+¿
MO H 2¿
¿−¿
M O¿
¿¿
- 2=¿
+¿
H 3O¿
¿+¿
H 3O¿
¿¿¿
- 2= K 1 K 2¿
+¿
MO H 2¿
¿¿
[ MOH ]¿
+¿ pH = p K 1+log ¿
+¿+ H 2 O. MOH + H 3O¿
MO H 2¿
−¿
M O¿
¿¿¿
+¿ pH = p K 2+ log¿
−¿+ H 3O¿
MOH + H 2O. M O¿
Densidades superciales
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capa interna +¿ MO H 2
¿
¿−¿
M O¿
¿
σ 0= F A [ m2 ]
V [m3
]¿
+¿ H 3O
¿
¿¿2− K 1 K 2
¿+¿
H 3O¿
¿+¿
H 3O¿
¿¿¿¿¿
σ 0=
F [ C mol ] A [m
2]V [m3 ] C T [ mol + ]¿
! A partir de constantes de e"uilibrio
inha! 200-, tended D&'( theor
Disociación de la supercie+¿
+¿↔ MO H 2¿
MOH + H s¿
+¿
MO H 2¿
¿+¿
H s¿
¿
10− p K #1
=[ MOH ]
¿
+¿
−¿+ H s¿
MOH ↔ M O¿
−¿
M O¿
¿+¿
H s¿
¿
10− p K #2
=¿
-
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+¿
MO H 2¿
¿−¿
M O¿
¿+¿
MO H 2¿
¿−¿
M O¿
¿
[ MOH ]+¿¿
σ 0=e " #¿
+¿
H s¿
¿
+¿ H s
¿
¿
¿−110
− p K #2
¿+¿
H s¿
¿+¿
H s¿
¿¿
¿
¿σ 0=e " #¿
Donggeun 2010 Three Di!ensional
Disociación de la supercie+¿
MO H 2¿
¿+¿
H ¿
¿
#¿ Γ ¿
K p=exp(+ F ψ 0 RT )¿
+¿
MO H 2¿
¿+¿
H ¿
¿
Γ ¿
-
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9/20
−¿
M O¿
¿
+¿
H ¿
¿
Γ ¿
K d=exp(− F ψ 0 RT )¿
−¿
M O¿
¿
+¿
H ¿
¿
#¿
Γ ¿
8uma de densidad de $rupos@ como ,-*@ ,-*20@,- etc.
+¿
MO H 2¿
¿−¿
M O¿
Γ tot
[ mol
m2
]=
Γ ( MOH
)+ Γ ¿
+¿ MO H 2
¿
¿−¿
M O¿
¿ Γ ¿ Γ ¿
Γ tot
Γ ( MOH )=1+¿
+¿
H ¿
¿+¿
H ¿
¿
#¿
Γ tot
Γ ( MOH )=1+#¿
8e denen las si$uientes e#presiones donde aparece el p*
-
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+¿
H ¿
¿
+¿
H ¿
¿
#s¿
+¿
H ¿
¿
+¿
H ¿
¿
#s¿
Donde se denió una apro#imación del potencial+¿
H ¿
¿+¿
H ¿
#¿¿¿
ψ 0/ log¿
eempla?ando en las densidades+¿
MO H 2¿
¿+¿
H ¿
¿
Γ ¿
−¿
M O¿
¿+¿
H ¿
¿
#s¿
Γ ¿
+¿
H ¿
¿+¿
H ¿
¿
#s¿
Γ tot
Γ ( MOH )=1+ K p #s¿
-
8/16/2019 Superficie y PH
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+¿
H ¿
¿
+¿
H ¿
¿
#s¿
1+ K p #s¿
Γ ( MOH )= Γ tot ¿
Densidades supercialescapa interna +¿
MO H 2¿
¿−¿
M O¿
Γ ¿
σ 0= F ¿
+¿
H ¿
¿
+¿
H ¿
¿
¿ K d¿+¿
H ¿
¿
+¿ H
¿
¿
#s¿
#s¿
#s¿¿
σ 0= F Γ tot ¿
+¿
H ¿
¿
+¿ H
¿
#¿¿¿
log¿
-
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01C =1
2 log( K p K d )
+¿ H
¿
¿+¿ H
¿
¿¿ K d¿+¿ H
¿
¿+¿ H
¿
¿#¿
#¿#¿
σ 0= F Γ tot ¿
Ayuda log' 2=logd 2logd '
. log10 2= loge 2
log e10
-
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# $%tra de Donggeun
Adsorción de iones en la supercie−¿
+¿ 3 A¿
MO H 2¿
¿
−¿
A¿
¿+¿
MO H 2¿
#¿
Γ ¿
K #=exp(− F ψ 4 RT )¿
−¿
+¿ 3 A¿
−¿
A¿
¿+¿
MO H 2¿ K #exp(+ F ψ 4 RT )
MO H 2¿=#¿
Γ ¿
+¿−¿ 3 C ¿
M O¿
¿+¿C
¿
¿−¿
M O¿
#¿ Γ ¿
K %=exp
(+ F ψ 4
RT
)¿
+¿−¿ 3 C ¿
+¿C
¿
¿−¿
M O¿ K % exp(− F ψ 4 RT ) M O
¿=#¿
Γ ¿
8uma de densidad de $rupos@ como ,-*@ ,-*20@,- etc.
+¿
MO H 2¿
¿−¿
M O¿
¿−¿
+¿ 3 A¿
+¿
−¿3 C ¿
M O¿
MO H 2¿+ Γ ¿
Γ tot [ molm2 ]= Γ ( MOH )+ Γ ¿
-
8/16/2019 Superficie y PH
14/20
+¿ MO H 2
¿
¿−¿
M O¿
¿
−¿+¿3 A¿
MO H 2¿
¿+¿
−¿ 3C ¿
M O¿
¿ Γ ¿ Γ ¿ Γ ¿ Γ ¿
Γ tot
Γ ( MOH )=1+¿
+¿ H
¿
¿+¿ H
¿
¿−¿ A
¿
¿+¿ H ¿
¿+¿C
¿
¿+¿ H
¿
¿#¿#¿
Γ tot
Γ ( MOH )=1+#¿
8e denen las si$uientes e#presiones donde aparece el p*
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8/16/2019 Superficie y PH
15/20
+¿
C ¿
¿
+¿
C ¿
¿
# 4¿
+¿
C ¿
¿
+¿
C ¿
¿
# 4¿
−¿ A
¿
¿−¿ A
¿
¿# 4 ¿
−¿
A¿
¿
−¿
A¿
¿
# 4 ¿
Donde se denió una apro#imación del potencialψ 4 / ψ 0
+¿ H
¿
¿
+¿
H ¿
#¿¿¿
ψ 0/ log¿
eempla?ando en las densidades+¿
MO H 2¿
¿+¿ H
¿
¿ Γ ¿
−¿
M O¿
¿
+¿
H ¿
¿
#s
¿
Γ ¿
-
8/16/2019 Superficie y PH
16/20
−¿+¿ 3 A
¿
−¿ A
¿
¿+¿
MO H 2¿
K # MO H 2
¿=# 4¿
Γ ¿
+¿
−¿ 3C ¿
+¿
C ¿
¿−¿
M O¿ K %
M O¿=# 4 ¿
Γ ¿
+¿
H ¿
¿+¿
H ¿
¿+¿
H ¿
¿−¿
A¿
¿+¿
C ¿
¿+¿
H ¿
¿
#s¿
# 4¿
#s¿
Γ tot
Γ ( MOH )=1+ K p #s¿
-
8/16/2019 Superficie y PH
17/20
+¿
H ¿
¿
+¿
H ¿
¿+¿
H ¿
¿−¿
A¿
¿+¿
C ¿
¿+¿
H ¿
¿
#s ¿
# 4¿
#s ¿
1+ K p #s¿
Γ ( MOH )= Γ tot ¿
Densidades supreciales8tern o *elmol?t +¿
−¿ 3 C ¿
−¿
+¿ 3 A¿
MO H 2¿
M O¿− Γ ¿ Γ ¿
σ 4= F ¿
Difusa +¿ MO H 2
¿
¿−¿
Γ ¿¿
σ s=−σ d= F ¿
capa interna +¿ MO H 2¿
¿−¿
M O¿
Γ ¿
σ 0= F ¿
-
8/16/2019 Superficie y PH
18/20
+¿
MO H 2¿
¿−¿
+¿3 A¿
−¿
M O¿
¿+¿
−¿ 3C ¿
M O¿
MO H 2¿− Γ
¿¿
Γ ¿¿
σ 0= F ¿
-
8/16/2019 Superficie y PH
19/20
+¿
H ¿
¿
−¿
A¿
¿+¿
H ¿
¿+¿
H ¿
¿+¿
C ¿
¿+¿
H ¿
¿
¿ K d K %¿
+¿
H ¿
¿
+¿
H ¿
¿+¿
H ¿
¿−¿
A¿
¿+¿
C ¿
¿+¿
H ¿
¿
#s¿
# 4 ¿
#s¿
#s¿
# 4 ¿
#s¿
#s¿¿
σ 0= F Γ tot ¿
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8/16/2019 Superficie y PH
20/20
&ussel' ()* +aville' D)* +c,o-alter' () Colloidal Dispersions*
Cambridge .niversit /ress0 Cambridge' $ngland' 1) klema' 4) 5ondamentals o 6nterace and Colloid +cience*
Academic /ress0 ondon' 11* 7ol) 1)
8 /otencial debido a ,idratación de superfciesDado ue el traba+o de 8er$io y Balle muestran ue a medida ue se acercan
dos supercies la fuer?a repulsiva siempre e#iste entonces se eliminar% esta
ener$ía en las simulaciones debido a ue num=ricamente en la simulación no
es prudente tener una ener$ía de esta ma$nitud. Cna ecuación utili?ada para
cuanticar la ener$ía de idratación es
F H ( 2 )=C H exp(− 2 5 )
modelo e#presión,arcel+a adic # 60
2 2
sinh2(√#% 22 )