Olimpiada Naional de Chimie 2013 Pagin 1 din 4 Proba teoretic - Clasa a XI-a

MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE

PIATRA-NEAM 31.03. 06.04. 2013

Proba teoretic

Clasa a XI-a

Subiectul I _____ (20 de puncte) La urmtorii 10 itemi un singur rspuns este corect. Marcheaz cu X pe foaia de concurs

rspunsul corect. Nu se admit modificri i tersturi pe foaia de concurs. 1. Condensarea crotonic ntre acetaldehid i glioxal (C2H2O2) n raportul molar de 2:1, urmat de oxidare cu reactivTollens, conduce la compusul I. La oxidarea lui I cu KMnO4 (n prezen de carbonat de potasiu) rezult compusul II. Prin adiie de Br2 la compusul I (raport 1:1; adiie 1,4) se obine derivatul III. Numrul de stereoizomeri de configuraie (notat ntre paranteze) ai compuilor I, II i III este precizat corect n cazul:

A) I (3); II (10); III (6) B) I (4); II (10); III (6) C) I (3); II (8); III (4) D) I (2); II (4); III (2) E) I (3); II (10); III (8) 2. La deshidratarea n mediu acid a 2,2-dimetilciclohexanolului i respectiv a 1,2-dimetil-1,2-ciclohexandiolului se formeaz majoritar compuii I i respectiv II. Structurile acestor compui sunt reprezentate corect n cazul: A) B) C)

D) E)

3. n care dintre seriile de compui de mai jos este corect ordinea bazicitii?

A) B)

C)

D)

E)

4. Se consider monoaminele(izomere de constituie) cu NE = 4

II

O

O

I ;

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Pagin 2 din 4 Proba teoretic - Clasa a XI-a

care conin 11,57 % N. Referitor la aceste amine este incorect afirmaia: A) 9 izomeri pot forma sruri de diazoniu; B)doi izomeri nu se pot acila la azot; C) 5 izomeri n reacie cu CH3Cl n raport molar de 1:2 formeaz sruri cuaternare de amoniu; D) numrul total de amine izomere este 20; E) 5 izomeri formeaz alcooli n reacie cu NaNO2 i HCl. 5. Se consider succesiunea de reacii (pe sgei sunt marcate doar condiiile de reacie i reactanii):

Produsul Z majoritar este:

A) B)

C) D) E)

6. In care caz direcia de migrare [staionar (O), spre anod (A) sau spre catod (C)] a peptidei Lys-Gly-Ala-Glu n timpul electroforezei pe hrtie la valorile de pH 1,9 (I), 3 (II), 6,5 (III) si 10 (IV) este redat corect n cazul: A) I (A), II (A), III (O); IV (C) B) I (O), II (O), III (C); IV (A); C) I (A), II (O), III (O); IV (C); D) I (C), II (O), III (A); IV (A) E) I (C), II (C), III (O); IV (A). 7. O cantitate m dintr-o peptid P formeaz prin hidroliz 58,5 g Val i 36,5 g Lys. Aceeai cantitate (m), din peptida P va da prin ardere un volum de gaze msurate n condiii normale egal cu: A) 61,6 L; B) 100,8 L; C) 89,6 L; D) 112 L; E) 224 L. 8. Condensarea acetofenonei n prezen de acid trifluoroacetic conduce la obinerea ca produs majoritar a compusului: A) 1,3,5-trimetilbenzen B) acid benzoic C) 1,3,5-trifenil-hexan-1-on; D) 1,3,5-trifenil-2,4,6-ciclohexan-trion; E) 1,3,5-trifenilbenzen. 9.Se obineacidpicricprinnitrareafenoluluicu 1350 kg soluieacidazotic de concentraie 70%. tiindcdupndeprtareaaciduluipicric, soluiarezidual de acidazotic are concentraia 40%, cantitateade acidpicricobinut este: A) 5 kmol; B) 4 kmol; C) 3 kmol; D) 2 kmol; E) 1 kmol.

10. 0,4 moliamestecechimolecular de p-hidroxibenzoat de fenil si malonat de difenilconsum la hidrolizbazic un numr de moli de hidroxid de sodiuegalcu: A) 0,8 B) 1 C) 1,2 D) 1,4 E). 1,6

COOC2H5

O

CH3

COOC2H5

OH3C

COOHH3C

CH3

OOH3C

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Pagin 3 din 4 Proba teoretic - Clasa a XI-a

Subiectul al II-lea _____ _____ (25 de puncte)

A. Acidul levulic este un cetoacid care conine 41,38 % O i care prin reducere, deshidratare i oxidare la temperatur ridicat formeaz acid acetic i CO2. 1) Stabilii formula molecular, structura i denumirea I.U.P.A.C. pentru acidul levulic i scriei ecuaiile reaciilor menionate. 2) Obineiacidullevulicdinacetat de etil,folosindmaximum 4 reacii. 3) ntransformrile de mai jos, identificaisubstaneleobinutedinacidullevulic(notatcu L):

B. Obinei: a) alcool m-aminobenzilic din toluen; b) acidasparagic din benzen; c) hidrochinon (1,4-dihidroxibenzen) din nitrobenzen. Subiectul al III-lea _____ _____ (25 de puncte)

Se dschema de reacie:

Se cunoscdatele: A - este dimerulhidrocarburiimonocicliceB (B conine 90,909 %C); a este clorometoximetan; beste 2-cloroacrilonitril; Transformarea lui D n E ncondiiile date se face printr-un intermediarinstabil (o cianhidrin); E - este o ceton; F i G suntizomeri de funciunecu formula molecular C9H12O3. Se cere: 1. Stabilii structura substanelornotateculitere (A, B, C, D, E, F, G, H) 2. S se indice structura nucleofiluluitiindctransformareasubstanei B n C decurgecu un mecanism SN. Subiectul al IV-lea _____ _____ (30 de puncte) Mainile moleculare au trezit un interes deosebit n ultimii ani prin posibilitatea de a transfera micri controlate i controlabile din viaa cotidian la nivel molecular. Cercetrile din acest domeniu deschid noi perspective n dezvoltarea nanotehnologiilor i a electronicii moleculare. In schema de mai jos se prezint sinteza unui compus din categoria "foarfecilor moleculare". Primele "foarfeci moleculare" controlate fotochimic prin izomerizarea fotochimic transcis a

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Pagin 4 din 4 Proba teoretic - Clasa a XI-a

unitii azobenzeniceau fost introduse de ctre grupul japonez condus de T. Aida (Aida, T. Nature2006, 440, 512-515) Identificai substanele necunoscute (A, B, C, D, E, F, G, H, I i a) din schema de mai jos:

Indicaie: n rezolvarea problemei intervine o reacie de cuplaj de tip Suzuki; schema general dup care are loc aceast reacie este prezentat mai jos:

Mase atomice: H-1; C-12, O-16 Timp de lucru: 3 ore

Subiecte elaborate de: Prof. dr. Ion Grosu - Universitatea Babe-Bolyai Prof. Bru Rodica Colegiul Naional "Horia, Cloca i Crian", Alba Iulia Prof. Bodea Carmen, Colegiul Naional "Silvania", Zalu Prof. Kolumbn Laura, Liceul Teoretic "Mikes Kelemen", Sf. Gheorghe Prof. Pop Mariana, Liceul Teoretic "Emil Racovi", Baia Mare

Comisia Central a Olimpiadei

Naionale de Chimie

V ureaz

Succes!