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7/22/2019 Solemnes 2 Anteriores Qui020

1/57

a) Dibuje la proyeccin de Fischer para la D-(-)-eritrosa. (2 puntos)

OH

OH

H

HOH

CHO

OHH

OHH

OH

CHOOH

OH

HH

OH

CHO

CONFORMACINALTERNADA ANTI

CONFORMACINECLIPSADA SYN

D-(-)-eritrosa

b) Dibuje el ismeromesodel eritrol en proyeccin de caballete. (2 puntos)

CH2OH

HOCH2

OH

OH

CH2OH

H OH

CH2OH

H OHeritrol

meso-eritrol

c) Para el 1,4-hexadieno, dibuje todos los ismeros geomtricos posibles. (2puntos)

CH2CHCH2CHCHCH3 1,4-hexadieno

CH3

H

H CH3

H

H

(Z)-1,4-hexadieno (E)-1,4-hexadieno


2/57

d) Dibuje el enantimero del (R)-3-metil-2-butanol en proyeccin de Fischer.(2 puntos)

OH OHH

CH3

H OHCH3H

CH3

(R)-3-metil-2-butanol (S)-3-metil-2-butanol

3-metil-2-butanol

3.- Determine la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos dela D-(-)-eritrosa:(2 puntos c/u; total = 4 puntos)

OH

OH

H

H

OH

CHO1

2

3

41

2

3

4

R R

5.-A) Dibuje el cis-1-etil-4-(1-metiletil)ciclohexano en la conformacin tipo silla. (2

puntos).B) Dibuje el confrmero para el compuesto de A). (1 punto)C) Indique cul confrmero tiene menos energa. (1 punto)


3/57

H

H

H

H

A) B)

C) El confrmero ms estable es:..A........................1.- A continuacin se muestran cuatro compuestos y cuatro valores de pKa. (9puntos)

OH

OH

OH OH

OH

NOH

O

A B C D pKa

4,98

7,72

9,86

10,44

a.- Complete la siguiente tabla asignando un valor de pKa a cada uno de loscompuestos. Justifique brevemente.

0,25 puntos c/uCompuesto A B C DpKa 7,72 9,86 4,98 10,44

Justificacin:ELC ES MS CIDO DEBIDO A QUE POSEE DOS GRUPOSATRACTORES DE ELECTRONES TANTO POR RESONANCIA COMO PORINDUCCIN. A LE SIGUE EN ACIDEZ DEBIDO A QUE POSEE UN GRUPOATRACTOR DE ELECTRONES. D ES EL MENOS CIDO DEBIDO A QUETIENE UN GRUPO DADOR DE ELECTRONES POR RESONANCIA QUEDESESTABILIZA LA BASE CONJUGADA (3 puntos)

b.- Dibuje las estructuras resonantes del compuesto ms cido. (7 puntos; 1 puntoc/u)


4/57

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

+

-

..:

+-: :

+

-

: +

-

:+

-

:

:

LAS ESTRUCTURAS PUEDEN SER DEL CIDO O DE LA BASECONJUGADA

P.D.: el nmero de rectngulos NO indica el nmero de estructuras resonantes.

2.- Para el meso-2,3-difluorobutano (I):CH

3

FH

FH

CH3 I


5/57

a.- Represente las conformaciones en proyeccin de Newman teniendo en cuenta larotacin del enlace C2C3.

CH3

H F

CH3

FH

CH3

H F

CH3

F

H

CH3

H F

H

CH3F

CH3

H

H

CH3

F

CH3

H F

F

HCH3

CH3

H F

F

H

CH3

60 60

60

6060

60

= 0 = 60 = 120

= 180= 240= 300

1 punto cada proyeccin y 0,5 puntos cada ngulo: total: 9 puntos

b.- Dibuje el perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro ().2 puntos


6/57

0 60 120 180 240 300 360

E relat. .

.

.

..

.

.

3.- a) Escriba el nombre completo segn la IUPAC del siguiente compuestoasignando la configuracin absoluta.

Cl O

OH O

H

(3R, 4E, 7S, 9Z)-4-t-butil-10-cloro-3-hidroxi-7-isopropil-12-metil-6-oxo-4,9,11-tridecatrienal1 punto cada configuracin, 1 punto el nombre: total: 5 puntos

b) Dibuje en proyeccin de cuas el cido (1S, 3S)-3-t-butoxiciclohexanocarboxlico.(2 puntos)

H

H COOH

Ot-Bu


7/57

c) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto anterior e indiquecul es la conformacin ms estable. Justifique adecuadamente.

H

H

COOH

O

H

HO

COOH

Justificacin: AMBAS CONFORMACIONES TIENE UN GRUPO AXIAL YOTRO ECUATORIAL PERO EL GRUPO MS VOLUMINOSO ENECUATORIAL ES DE MENOR ENERGA.

Conformaciones: 1 punto c/u; justificacin: 1 punto; total: 3 puntos

d) Dibuje en proyeccin de Fischer y en proyeccin de Newman alternada entorno al enlaceC2-C3 el enantimero del siguiente compuesto. (Fisher y Newman 2 puntoscada una; total 4 puntos) si dibujan el mismo o bien el diastermero estTODO malo.

CH3

CH3

Cl

OH

H

H

CH3

HOH

ClH

CH3

CH3

HOH

CH3

H

Cl

H

HOH

CH3

Cl

CH3

Cl

HOH

CH3

CH3

H

1. Ordene las siguientes aminas de mayor a menor basicidad. Justifiqueadecuadamente.(5 puntos)


8/57

N

H

N

H

N

H

.. .. ..

2.La boldina, el principal alcaloide que se obtiene de las hojas y corteza de boldo, poseedos funciones cidas. Escriba la base conjugada de cada grupo cido e indique cul deellos tiene menor pKamediante estructuras resonantes. Justifique apropiadamente (16

puntos)

N

OH

OH

CH3

MeO

MeO


9/57

N

OH

OH

CH 3

MeO

MeO- H+

base conjugada 1


10/57

N

OH

OH

CH3

MeO

MeO

- H+

base conjugada 2


11/57

Justificacin:

3. Oseltamivir, (Tamifl o Tazamir) es un profrmaco antiviral selectivo contraelvirus de lainfluenza humana A H1N1 (gripe porcina).

a) Indique la configuracin absoluta de todos los centros estereognicos (3 puntos)

N

ONH2

H

O

OO

b) Escriba un nombre IUPAC para los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta. Para el primer compuesto dibuje todos los ismeros

posibles. Para el segundo compuesto dibuje el confrmero antien proyeccin deNewmann.
http://es.wikipedia.org/wiki/Prof%C3%A1rmacohttp://es.wikipedia.org/wiki/Virushttp://es.wikipedia.org/wiki/Influenzahttp://es.wikipedia.org/wiki/Influenzahttp://es.wikipedia.org/wiki/Virushttp://es.wikipedia.org/wiki/Prof%C3%A1rmaco


12/57

O

OH

NH2

Br

Cl

CN

nombre IUPAC: 3 puntos

ismeros geomtricos: 3 puntos


13/57

CH3OH

CH3

COOH

CONH2CHO

nombre IUPAC: 3 puntos 3 puntos

Universidad Andrs Bello

Depar tamento de Ciencias QumicasPauta Prueba Solemne 2 de Qumica Or gnica

Mircoles 19 de Octubre de 2011QUI 020-4, 5, 6

Profesores: Marcelo Asencio O., Danilo Saldao H., Toms Delgado C.Nombre:_______________________________________________________________

______N Matrcula_____________________________ Ptje:________________

Nota:__________

1a.- Ordene en forma decreciente de pKb las siguientes aminas. Justifiqueadecuadamente su respuesta.

N

H

H N

H

CH3 N

H

NO2

A B C

.. .. ..

Orden decreciente: pKbC.... > pKbA.. > pKbB.. (1 punto)

Justificacin: (3 puntos)

LA AMINA C ES LA BASE MS DBIL DEBIDO AL EFECTO ATRACTORDE ELECTRONES POR EFECTO INDUCTIVO DEL GRUPO NITRO QUE


14/57

DISMINUYE LA DISPONIBILIDAD DEL PAR DE ELECTRONES DELNITRGENO. POR LO TANTO, TENDR EL MAYOR pKb.

LA AMINA B ES LA BASE MS FUERTE DEBIDO AL GRUPO METILO

QUE ES DADOR DE ELECTRONES POR EFECTO INDUCTIVOAUMENTANDO LA DISPONIBILIDAD DEL PAR DE ELECTRONES DELNITRGENO. POR LO TANTO, TIENE EL MENOR pKb.

LA BASE A ES DE pKbINTERMEDIO.

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

b.- Explique mediante estructuras resonantes la mayor o menor acidez de losprotones D y E. Justifique adecuadamente: (6 puntos)


15/57

H H

H HE

DH

H HE

H

H HE

H

H HE

H

H HE

H

H HE

H

H HE

H H

H

D

H H

H

D

H H

H

D

H H

H

D

H H

H

D

- HD- HE

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

0,5 PUNTO

0,5 PUNTO 0,5 PUNTO

0,5 PUNTO 0,5 PUNTO

0,5 PUNTO0,5 PUNTO

0,5 PUNTO0,5 PUNTO

0,5 PUNTO0,5 PUNTO


16/57

Justificacin: (2 puntos)EL PROTN D ES MS CIDO. AL DISOCIARSE HD LA CARGANEGATIVA DE LA BASE CONJUGADA SE DESLOCALIZA EN UN MAYORNMERO DE ESTRUCTURAS RESONANTES Y EST MENOS DISPONIBLE,ESTABILIZANDO LA BASE CONJUGADA. SI LA BASE CONJUGADA ES

ESTABLE ES UNA BASE MS DBILY SI LA BASE CONJUGADA ES DBIL EL CIDO DE DONDE PROVIENEES MS FUERTE.

2.-a) Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta (8 puntos)

NH2

CH3

OH

Cl

CH3H

H

H

ClBr

CH3CH3

BrH

CH3

O H

1 2

3

4

12

3

4

1

2

3

4

5

S

S R

(2S, 4R)-2,4-DIBROMO-2-CLORO-3,3-DIMETILPENTANAL

1

23

45

67

89

10

1

2

3

4

*

*

E

* *Z

R S

(2E, 5S, 6Z)-5-AMINO-5-CLORO-4,4,7-TRIMETIL-2,6-DECADIEN-1-OL

b) Dibuje en proyeccin de Fisher y en proyeccin de Newman la conformacinantidel enantimero del (2R, 3R)-3-metil-2-pentanol en torno al enlace C2-C3 (4puntos)


17/57

CH2CH

3

OHH

HCH3

CH3

CH3

OHH

CH2CH

3

CH3H2S

3S

3.- a) Escriba la estructura del (1R, 2S, 4S)-4-t-butil-2-metilciclohexanol enproyeccin de cuas (4 puntos)

OH

CH3

H

H

H

1

2

34

5

6

b) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto en a). (4 puntos)

H

OH

H

HCH3

H

CH3

OHH

H

1

2

34

5

6

123

45 6

A B

c) Indique cul de las dos conformaciones tipo silla es ms estable. Justifiqueadecuadamente (4 puntos).

LA CONFORMACIN A ES LA MS ESTABLE DEBIDO A QUE TIENEMAYOR NMERO DE GRUPOS EN POSICIN ECUATORIAL Y, LO MS


18/57

IMPORTANTE, EL GRUPO t-BUTILO, MS VOLUMINOSO, EN POSICINECUATORIAL, DISMINUYENDO LA ENERGA POR LAS INTERACCIONES1,3-DIAXIALES.

Universidad Andrs BelloDepar tamento de Ciencias Qumicas

Pauta Prueba Solemne 2 de Qumica Orgni ca I QUI 020-5 , 6, 7, 8Martes 19 de Mayo de 2011

Profesores: Marcelo Asencio O., Toms Delgado C., scar Donoso T., OneyRamrez R.

Nombre:_______________________________________________________________

____

N Matrcula_______________________________ Puntaje:_______________

Nota:_______

1.- a) 1a.- El cido asprtico, un aminocido natural, posee tres valores de pKa :pKa 1=2,0; pKa 2 = 3,9 y pKa 3 = 10,0. Asigne el valor de pKa a cada grupo cidodel cido asprtico. Justifique adecuadamente su respuesta.

OH

OH

O

NH3+O

2,0

3,9

10,0

1 punto

1 punto

1 punto

(3 puntos)



19/57

El protn unido a un grupo ms electronegativo es ms cido. Un protn unido a Oes ms cido que un protn unido a N. Adems, la base conjugada del carboxilo, elcarboxilato, se estabiliza por resonancia. As, los grupos carboxilos son ms cidosque el grupo amonio y, por lo tanto, el grupo amonio debe tener el pKa mayor.

Entre los dos carboxilos, el de la derecha est ms cerca del grupo amino que es unatractor de electrones por efecto inductivo aumentando la acidez de este grupocarboxilo

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

2.- Se desea asignar las siguientes valores de pKb: 11,5 y 13,38 a los siguientescompuestos: m-nitrofenilamina y p-nitrofenilanilina. Utilizando conceptos deresonancia asigne los valores de pKb. Justifique brevemente. (9p)


20/57

NH2

NO

O

NO O

NH2

NH2

N

O

O

NH2

N

O

O

NH2

N

O

O

NH2

N

O

O

NO O

NH2

NO O

NH2

NO O

NH2

NO O

NH2

NO O

NH2

+

-+

-

..

+

-

-

+

+

--

+

+

-

-

+

+

-

..

..

+-

-

+

+-

-

+

+-

-

+

+-

..

+- -

+


21/57

Justificacin (3 puntos)LA m-NITRONILINA ES UNA BASE MS FUERTE PUESTO QUE TIENE

MENOR NMERO DE ESTRUCTURAS RESONANTES QUE LA p-NITROANILINA. ES DECIR, EL PAR DE ELECTRONES NO ENLAZANTES DELNITRGENO EST MENOS DESLOCALIZADO Y MS DISPONIBLE AREACCIONAR CON UN H+. POR LO TANTO, POSEE EL pKb MENOR (11,5)

3.- Escriba la estructura para los siguientes compuestos considerando (2p cadauno):

i) la estereoqumica apropiada cuando correspondaii) La proyeccin pedida

a) (2Z, 4Z) -3-cloro-5-fluoro-2-metil-2,4-hexadienal (proyeccin plana)

O

H

Cl F

*

*

*

*

b) cido-trans-4-terc-butilciclohexanocarboxlico (proyeccin de cuas)

COOH COOH

o


22/57

c. cido (2S,3S)-2-amino-3-etil-2-hidroxi-4-pentenoico (proyeccin alternada deNewmann en torno al enlace C2-C3)

OH NH2

COOH

H

OH NH2

COOH

H

OH NH2

COOH

H

o o

d) (2R, 3R)-2-cloro-3-fenilbutano (proyeccin de Fischer y conformacin antienproyeccin de Newman en torno al enlace C2-C3)

CH3

Cl H

PhH

CH3

CH3

CH3

HCl

HPh

4.- a) Escriba la estructura de (1R, 2S, 4S)-2-etil-4-isopropilciclohexilamina enproyeccin de cuas (4 puntos)

NH2

H

H

H

1

2

3

4

5

6


23/57


H

NH2

H

H

H

NH2H

H

1

2

34

56

123

45

6

A B

c) Indique cul de las dos conformaciones tipo silla es ms estable. Justifique

adecuadamente (3 puntos).

LA CONFORMACIN TIPO SILLA A ES MS ESTABLE PUESTO QUELOS GRUPOS MS VOLUMINOSOS (Et E i-Pr) ESTN EN POSICINECUATORIAL DISMINUYENDO LAS INTERACCIONES 1,3-DIAXIALES DEESTSO GRUPOS.

Universidad Andrs Bell oDepartamento de Ciencias Qumicas

Prueba Solemne I I de Qumica Orgni ca 1Lunes 19 de Octubre de 2009

Prof. Iriux Almodvar F., Oney Ramrez R., Toms Delgado C.

Nombre: ______________________________________Nmero de Matrcula:_______________

Puntaje: _______Nota:_________

1.- A continuacin se muestran cuatro compuestos y cuatro valores de pKa. (9puntos)


24/57

OH

OH

OH OH

OH

NOH

O

A B C D pKa

4,98

7,72

9,86

10,44

a.- Complete la siguiente tabla asignando un valor de pKa a cada uno de loscompuestos. Justifique brevemente.

0,25 puntos c/uCompuesto A B C DpKa 7,72 9,86 4,98 10,44

Justificacin:EL C ES MS CIDO DEBIDO A QUE POSEE DOS GRUPOSATRACTORES DE ELECTRONES TANTO POR RESONANCIA COMO PORINDUCCIN. A LE SIGUE EN ACIDEZ DEBIDO A QUE POSEE UN GRUPOATRACTOR DE ELECTRONES. D ES EL MENOS CIDO DEBIDO A QUETIENE UN GRUPO DADOR DE ELECTRONES POR RESONANCIA QUEDESESTABILIZA LA BASE CONJUGADA (3 puntos).

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9

Puntos 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36Nota 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

b.- Dibuje las estructuras resonantes del compuesto ms cido. (7 puntos; 1 puntoc/u)


25/57

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

OHN

OH

+

-

..:

+-: :

+

-

: +

-

:+

-

:

:

LAS ESTRUCTURAS PUEDEN SER DEL CIDO O DE LA BASECONJUGADA

P.D.: el nmero de rectngulos NO indica el nmero de estructuras resonantes.

2.- Para el meso-2,3-difluorobutano (I):


26/57

CH3

FH

FH

CH3 I

a.- Represente las conformaciones en proyeccin de Newman teniendo en cuenta larotacin del enlace C2C3.

CH3

H F

CH3

FH

CH3

H F

CH3

F

H

CH3

H F

H

CH3F

CH3

H

H

CH3

F

CH3

H F

F

HCH3

CH3

H F

F

H

CH3

60 60

60

6060

60

= 0 = 60 = 120

= 180= 240= 300

1 punto cada proyeccin y 0,5 puntos cada ngulo: total: 9 puntos

b.- Dibuje el perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro ().2 puntos


27/57

0 60 120 180 240 300 360

E relat. .

.

.

..

.

.

3.- a) Escriba el nombre completo segn la IUPAC del siguiente compuestoasignando la configuracin absoluta.

Cl O

OH O

H

(3R, 4E, 7S, 9Z)-4-t-butil-10-cloro-3-hidroxi-7-isopropil-12-metil-6-oxo-4,9,11-tridecatrienal1 punto cada configuracin, 1 punto el nombre: total: 5 puntos

b) Dibuje en proyeccin de cuas el cido (1S, 3S)-3-t-butoxiciclohexanocarboxlico.(2 puntos)

H

H COOH

Ot-Bu


28/57

c) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto anterior e indiquecul es la conformacin ms estable. Justifique adecuadamente.

H

H

COOH

O

H

HO

COOH

Justificacin: AMBAS CONFORMACIONES TIENE UN GRUPO AXIAL YOTRO ECUATORIAL PERO EL GRUPO MS VOLUMINOSO ENECUATORIAL ES DE MENOR ENERGA.

Conformaciones: 1 punto c/u; justificacin: 1 punto; total: 3 puntos

e) Dibuje en proyeccin de Fischer y en proyeccin de Newman alternada entorno al enlaceC2-C3 el enantimero del siguiente compuesto. (Fisher y Newman 2 puntoscada una; total 4 puntos) si dibujan el mismo o bien el diastermero est

TODO malo.

CH3

CH3

Cl

OH

H

H

CH3

HOH

ClH

CH3

CH3

HOH

CH3

H

Cl

H

HOH

CH3

Cl

CH3

Cl

HOH

CH3

CH3

H Uni versidad Andrs Bello

Departamento de Ciencias QumicasPrueba Solemne 2 de Qumica Orgnica 1 Curso de verano


29/57

Viernes 15 de Enero de 2010

Prof. Marcelo Asencio O., Toms Delgado C.Nombre: __________________________________Nmero de Matrcula:___________Puntaje: _______Nota:_________4. Ordene las siguientes aminas de mayor a menor basicidad. Justifiqueadecuadamente.(5 puntos)

N

H

N

H

N

H

.. .. ..

5. La boldina, el principal alcaloide que se obtiene de las hojas y corteza de boldo, poseedos funciones cidas. Escriba la base conjugada de cada grupo cido e indique cul deellos tiene menor pKamediante estructuras resonantes. Justifique apropiadamente (16

puntos)


30/57

N

OH

OHCH3

MeO

MeO


31/57

N

OH

OH

CH 3

MeO

MeO- H+

base conjugada 1


32/57


33/57

N

OH

OH

CH3

MeO

MeO

- H+

base conjugada 2


34/57

Justificacin:

6. Oseltamivir, (Tamifl o Tazamir) es un profrmaco antiviral selectivo contraelvirus de lainfluenza humana A H1N1 (gripe porcina).

a) Indique la configuracin absoluta de todos los centros estereognicos (3 puntos)

N

ONH2

H

O

OO

c) Escriba un nombre IUPAC para los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta. Para el primer compuesto dibuje todos los ismeros

posibles. Para el segundo compuesto dibuje el confrmero antien proyeccin deNewmann.
http://es.wikipedia.org/wiki/Prof%C3%A1rmacohttp://es.wikipedia.org/wiki/Virushttp://es.wikipedia.org/wiki/Influenzahttp://es.wikipedia.org/wiki/Influenzahttp://es.wikipedia.org/wiki/Virushttp://es.wikipedia.org/wiki/Prof%C3%A1rmaco


35/57

O

OH

NH2

Br

Cl

CN

nombre IUPAC: 3 puntos

ismeros geomtricos: 3 puntos


36/57

CH3OH

CH3

COOH

CONH2CHO

nombre IUPAC: 3 puntos 3 puntos


Prueba Solemne 2 de Qumica OrgnicaMartes 17 de Mayo de 2011

QUI 022-1,2Profesores: Eyleen Araya F., Toms Delgado C.Nombre:_______________________________________________________________

______N Matrcula_____________________________ Ptje:________________

Nota:__________

1a.- El cido asprtico, un aminocido natural, posee tres valores de pKa : pKa1=2,0; pKa 2 = 3,9 y pKa 3 = 10,0. Asigne el valor de pKa a cada grupo cido delcido asprtico. Justifique adecuadamente su respuesta.

OHOH

O

NH3+O

(3 puntos)


37/57


b.- Explique mediante estructuras resonantes la mayor o menor basicidad de lasaminocetonas D y E. Justifique adecuadamente: (4 puntos)


38/57

NH2

O

NH2

O

....

DE


39/57


2.-a) Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta (8 puntos)

NH2

O

H

Br

OH

ClBr

CH3CH3

BrH

OH

CH3

b) Dibuje la conformacin antien proyeccin de Newman del enantimero del (2R,

3R)-2-cloro-3-fenilbutano en torno al enlace C2-C3 (4 puntos)


40/57

CH

3

CH3

CH3

CH3

HCl

HPh

3.- a) Escriba la estructura del (1R, 2S, 4S)-4-fenil-2-metilciclohexanol enproyeccin de cuas (4 puntos)

1

2

3

4

5

6


1

2

34

5

6

123

45

6

A B



41/57

UNIVERSIDAD ANDRS BELLO

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICASSOLEMNE 2 DE QUMICA ORGNICA I- MARTES 18 DE MAYO DE 2009

Nombre:N dematrcula:.........

Ptje.:.. Nota:

CIDO-BASE:1a.- Ordene en forma decreciente de pKa los siguientes cidos carboxlicos.Justifique adecuadamente su respuesta.

OHO OHO

CH3

OHO

NO2

A B C

Orden decreciente: pKa.. > pKa .. > pKa......(1 puntos)



42/57

b.- Explique mediante estructuras resonantes y/o efecto inductivo la mayor omenor basicidad de las aminocetonas D y E. Justifique adecuadamente: (5 puntos)


43/57

NH2 ONH2

O

....

DE


44/57


ANLISIS CONFORMACIONAL:2a.- Para el 1,2-difluoroetanoi.- Represente las conformaciones en proyeccin de Newman. (6 puntos)

60 60

60

6060

60

= ..... = ..... = .....

= ..... = ..... = .....

ii.- Dibuje un perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro () (2 puntos)


45/57

0 60 120 180 240 300 360

E relat.

iii.- Indique la conformacin preferida del 1,2-fluoroetano. Justifiqueadecuadamente (2 puntos)

2b.- Para la 4-t-butilciclohexilaminai.- Represente los ismeros cisy transen las proyecciones de cuas. (2 puntos)

cis-4-t-butilciclohexilamina t rans-4-t-butilciclohexilamina


46/57

ii.-Para el ismero cisdibuje las conformaciones tipo silla e indique cul de ellas esla ms estable. Justifique adecuadamente (2 puntos)


ESTEREOQUMICA

3.- Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta (8 puntos)

NH2

O

H

Br

OH

ClBr

CH3CH3

BrH

OH

CH3


47/57


Prueba Solemne 2 de Qumica Orgnica I QUI 020-5 , 6, 7, 8

Martes 19 de Mayo de 2011

Profesores: Marcelo Asencio O., Toms Delgado C., scar Donoso T., OneyRamrez R.

Nombre:_______________________________________________________________

____

N Matrcula_______________________________ Puntaje:_______________

Nota:_______

1.- a) 1a.- El cido asprtico, un aminocido natural, posee tres valores de pKa :pKa 1=2,0; pKa 2 = 3,9 y pKa 3 = 10,0. Asigne el valor de pKa a cada grupo cidodel cido asprtico. Justifique adecuadamente su respuesta.

OHOH

O

NH3+O

(3 puntos)Justificacin: (2 puntos)


48/57

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

2.- Se desea asignar las siguientes valores de pKb: 11,5 y 13,38 a los siguientescompuestos: m-nitrofenilamina y p-nitrofenilanilina. Utilizando conceptos deresonancia asigne los valores de pKb. Justifique brevemente. (9p)


49/57

NH2

NO

O

NO O

NH2

+

-

..

+-

..


50/57

Justificacin (3 puntos)

3.- Escriba el nombre IUPAC para los siguientes compuestos considerando (2pcada uno):

i) la estereoqumica apropiada cuando correspondaii) La proyeccin pedida

b) (2Z, 4Z) -3-cloro-5-fluoro-2-metil-2,4-hexadienal (proyeccin plana)

b) cido-trans-4-terc-butilciclohexanocarboxlico (proyeccin de cuas)

c. cido (2S,3S)-2-amino-3-etil-2-hidroxi-4-pentenoico (proyeccin alternada deNewmann en torno al enlace C2-C3)


51/57

d) (2R, 3R)-2-cloro-3-fenilbutano (proyeccin de Fischer y conformacin antienproyeccin de Newman en torno al enlace C2-C3)

4.- a) Escriba la estructura de (1R, 2S, 4S)-2-etil-4-isopropilciclohexilamina enproyeccin de cuas (4 puntos)

1

2

3

4

5

6



52/57

1

2

34

5

6

123

45

6

A B


UNIVERSIDAD ANDRS BELLO

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICASSOLEMNE 2 DE QUMICA ORGNICA I- JUEVES 14 DE MAYO DE 2009

Nombre:N dematrcula:.........

Ptje.:.. Nota:

1. Para los siguientes cidosOH

O H

OH

O Cl OHO O CH3

A B C

a) Proponga un orden decreciente de pKa: pKa.. > pKa .. > pKa......(2puntos)

b) Justifique (utilice el cuadro siguiente) (4p)


53/57

2. Explique mediante estructuras resonantes y/o efecto inductivo la mayor o menorbasicidad de las aminocetonas D y E. Justifique adecuadamente: (10 puntos)


54/57

NH2 ONH2

O

....

DE


55/57


3.- Para el 1,2-dibromoetanoa.- Dibuje las conformaciones en proyeccin de Newman. (6 puntos)

60 60

60

6060

60

= ..... = ..... = .....

= ..... = ..... = .....

b.- Dibuje un perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro () (2 puntos)


56/57

0 60 120 180 240 300 360

E relat.

c.- Indique la conformacin preferida del 1,2-dibromoetano. Justifiqueadecuadamente (2 puntos)

4.- Para el 4-t-butilciclohexanola.- Represente los ismeros cisy transen proyeccin de cuas. (2 puntos)

b.-Para el ismero cisrepresente las conformaciones tipo silla e indique cul deellas es la ms estable. Justifique adecuadamente (2 puntos)


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