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Resumen de las distintas valoraciones
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Se denominan métodos volumétricos a aquellos métodos en los que el análisis finaliza con la medición del volumen de una solución de un reactivo de concentración conocida, necesario para reaccionar cuantitativamente con la sustancia a determinar (analito)
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¿cuál es la reacción entre el analito y el agente valorante?
NeutralizaciónFormación de un complejoTransferencia de electronesFormación de un precipitado
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Volumetría ácido base
Ejemplos en el laboratorio:Valoración de NaOH con BHKDeterminación de la acidez del vinagre y la
leche.
OHBABOHHA 2+↔+
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Complejovolumetría
Ejemplos en el laboratorio:Dureza total, cálcica y magnésica
+− +↔+ HMYYHM 3
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Volumetría de óxido reducción MnO4- + 8H+ + 5e- ⇔ Mn2+ + 4H2O 5 (Fe2+ ⇔ Fe3+ + 1e-)
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ + 5e- ⇔ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O + 5e-
Ejemplos en el laboratorioDeterminación de la materia orgánica en
sueloDeterminación de la concentración de una
solución de sal de Mohr
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Volumetría de precipitación
X- + Ag+ Y AgX(s)
Ejemplos. Determinación de haluro y seudohaluros
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Rápida
Única
completa
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La reacción debe verificarse rápidamente, de manera que la valoración pueda realizarse en un tiempo razonable.
Sin embargo:Redox (lenta) : Temperatura o retorno
Complejo (lenta): retorno
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La reacción debe ser única, no deben existir reacciones secundarias entre el valorante y otros componentes presentes en la muestra distintos del analito.
Nota: en las volumetrías redox debe agregarse algunas veces un agente auxiliar para garantizar esto
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La reacción debe ser completa. Para lo cual se requiere una elevada constante de equilibrio de la reacción involucrada.
Nota: es por ello que decimos que al menos el valorante o el analito debe ser un ácido o una base fuerte
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Indicadores: compuestos con una propiedad física (normalmente color) que cambia bruscamente cerca del punto de equivalencia. El cambio lo causa la desaparición del analito o la aparición del exceso de valorante,
Ácidos y bases orgánicas débiles (ácido base)Metalocrómicos (complejovolumetría)Redox – autoindicadas- específico (redox)Precipitación – formación de complejo (Mohr –
CV)
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Patrón primarioSe puede emplear como solución patrón
primarioO Por pesada individualPatrón secundarioAquella sustancia que no cumple los
requisitos para ser patrón primario y debe ser valorada con un patrón primario.
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Ser de elevada pureza Ser estable en forma pura y en solución Ser soluble en el solvente apropiado Reaccionar estequimétricamente con la sustancia a
determinar Deberá secarse fácilmente No ser higroscópica Tener un elevado peso equivalente (para que cuando
se prepare una solución patrón la cantidad pesada sea lo suficientemente grande para prevenir errores significativos en la pesada).
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Volumetría ácido-base: BHK para valorar en NaOH
Volumetría redox: K2Cr2O7 para valorar la sal de Mohr
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PATRÓN PRIMARIO SUSTANCIA A VALORAR
BHKCaCl2K2Cr2O7Na2C2O4K2Cr2O7
NaOHEDTAFeKMnO4Na2S2O3
Repasar porqué no son patrones primarios
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SOLUCIÓN PATRÓN PESADA INDIVIDUAL
Se disuelve una cantidad cuidadosamente pesada de la sustancia patrón primario y se diluye a un volumen exactamente conocido en un matraz volumétrico
se pesa una masa del patrón primario (se coloca en un erlenmeyer) para que reaccione completamente con los equivalentes contenidos en un volumen de la solución a valorar., que se agrega desde bureta.
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MEDIO DE REACCIÓN VOLUMETRÍA
Fijar el pH con un buffer Medio ácido fuerte – fosfórico Sulfúrico Cercano a la neutralidad Cercano neutralidad Medio ácido
Complejo volumetría Dicromatovolumetría Permanganato Yodovolumetría Método de Mohr Método de CV
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DIRECTA RETORNO
Acido base Complejo (dureza) Método de Mohr
Complejo cuando no hay indicador
Redox en general por debido a la lentitud de la reacción
Método de CV