resumen capÍtulo 12 van ness
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8/17/2019 RESUMEN CAPÍTULO 12 VAN NESS
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RESUMEN CAPÍTULO 12
Facultad: Ingeniería Carrera: Ingeniería QuímicaCurso: Termodinámica Química II Nombre: Pére !"me# Ol$a Luc%a
U&'(ers'dad Ra)ael La&d%(ar Car&é: 1191512
Secc'"&: 03*ora: 7:30 – 9:00 PMCatedr+t'co Ing. Jos !"#er$o %e"$e$&'n
Fec,a: (ua$ema"a 1) de a#ri" de" 201*
La fugacidad de la especie i en fase líquida y fase de vapor es igual a la presión
parcial de la especie i en la fase de vapor. Su valor tiene un incremento desde
cero para dilución innita hasta alcanzar la presión saturada para la especie
pura i.
La regla de Lewis/Randall que epresa la dependencia con respecto a la
composición de las fugacidades de los compuestos de una solución ideal se
epresa!
"cuación #e $ugacidad
%omo criterio se requiere que por lo tanto!
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"n la gura anterior se muestra una línea discontinua que representa la regla
de Lewis/Randall la cual es característica del comportamiento de la solución
ideal. "ste modelo muestra la dependencia con la composición de la especie i
que representa un est&ndar con el que es posi'le comparar el comportamiento
real.
(sí) el coeciente de actividad de una especie en la solución es la relación
entre su fugacidad real y el valor conocido por la regla de Lewis/Randall a las
mismas *) + y composición. +ara el c&lculo de los valores eperimentales tanto
como ,ideal- se eliminan o'teniendo!
"ste es un replanteamiento de la ley de Raoult modicada y permite el c&lculo
f&cil de los coecientes de actividad a partir de la información eperimental de
"L+ a presión 'aa.
Las líneas continuas o'servadas en el diagrama representan los valores
eperimentales de y son tangentes a las líneas de la regla de Lewis/Randall
en i01. "sto es consecuencia de la ecuación de 2i''s/#uhem como se
muestra m&s adelante.
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La ecuación anterior dene la constante de 3enri como la pendiente límite de
la curva en función de i en i04. "sta es la pendiente de una línea tangente
trazada en la curva en i04 la cual se epresa como!
La ley de 3enry se aplica a una especie cuando se aproima a dilución innita
en una solución 'inaria y la ecuación de 2i''s/#uhem asegura la validez de la
regla de Lewis/Randall para la otra especie cuando se acerca a ser pura.
"l conunto de puntos mostrado en el diagrama) los asociados 2"/15,R*- son
los que se austan en forma m&s compacta a una relación matem&tica simple.
#e este modo la línea recta proporciona una aproimación razona'le a este
conunto de putnos la cual se conoce una epresión matem&tica para esta
relación lineal por medio de la siguiente ecuación!
La ecuación de 2i''s/#uhem impone una restricción so're los coecientes de
actividad que posi'lemente no sea satisfactoria para un conunto de valores
eperimentales deducidos de información. Los valores eperimentales de
logaritmos se com'inan para o'tener los valores de 2i''s. Los coecientes de
actividad deducidos quiz& no es posi'le que sean consistentes con los valores
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eperimentales ecepto cuando estos tam'i6n satisfagan la ecuación de
2i''s/#uhem.
Si un conunto de información se reduce de forma que la cantidad residual en
2"/15,R*- se dispersan alrededor de cero por lo tanto la derivada de la
ecuación es cero reduci6ndose a!
Los desarrollos teóricos del comportamiento de una solución líquida con
frecuencia se apoyan en el concepto de composición local donde se hace la
suposición de que dentro de una solución líquida las composiciones locales
eplican el orden de corto alcance y de las orientaciones moleculares no
aleatorias que resultan de las diferencias en el tama7o molecular y de las
furzas intermoleculares. 8n avance adicional importante que se apoya en laecuación 89:;8(% es el m6todo 89:$(% en el cual los coecientes de actividad
se calculan a partir de las contri'uciones de los diferentes grupos que
constituyen las mol6culas de una solución.
La ecuación de ei'le y aplica'le a una variedad
de casos.
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"s una etensión de la ecuación de
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"l modelo 9R*L ,modelo de inter6s en este capítulo- es un modelo 'asado en el
concepto de composición local pero a diferencia del de