reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

10
Reaction of a,b-unsaturated ketones with tetracyanoethylene Vladimir P. Sheverdov, a,p Oleg V. Ershov, a Oleg E. Nasakin, a Anatoly N. Chernushkin, a Victor A. Tafeenko b and Sergei I. Firgang c a Department of Chemistry, Chuvash State University, 428015 Cheboksary, Moscovsky pr. 15, Russian Federation b Moscow State University, Moscow, Russian Federation c Institute of Organic Chemistry, Russian Academy of Sciences, Moscow, Russian Federation Received 29 August 2000; revised 18 April 2001; accepted 3 May 2001 Abstract ÐReaction of tetracyanoethylene with a,b-unsaturated ketones was investigated. 3-R 1 -4-R 2 -6-R 3 -5-oxo-1,1,2,2-cyclohexane- tetracarbonitriles, unsaturated tetracyanoalkanones, 3-R-5,5-dihydroxy-1,1,2,2-cyclohexanetetracarbonitriles, 1,2,2-tricyano-3-R-5-oxo-1- cyclohexanecarboxamides, 3-R 1 -4-R 2 -8-R 3 -5-hydroxy-7-oxo-6-azabicyclo[3.2.1]octane-1,2,2-tricarbonitriles were synthesized. q 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. The synthesis of six-membered carbocyclic derivatives with three or four cyano groups was of interest in 1966 to the American Cyanamid Company, who were able to obtain a new class of photochromic compounds, the 1:1) adducts of tetracyanoethylene TCNE) and 3-benzoyl-2-benzyl- chromone. 1 In order to synthesize new biologically active compounds, several substituted tetracyanocyclohexanes were prepared by interaction of TCNE with some derivatives of arylidenepyrazolones 2 and oxoindolin-3- ylidenes. 3 In the majority of cases, tetracyano-substituted Tetrahedron 57 2001) 5815±5824 Pergamon TETRAHEDRON 0040±4020/01/$ - see front matter q 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. PII: S0040-402001)00491-4 Keywords: addition reactions; bicyclic heterocyclic compounds; cyano compounds; cyclohexanones; ketones. p Corresponding author. Tel.: 178352-744908; fax: 178352-428090; e-mail: [email protected] Table 1. Compound R 1 R 2 R 3 Time h) Yield %) Mp 8C) 3a CH 3 C 3 H 7 H 8 57 103±104 3b C 3 H 7 C 3 H 7 H 8 64 107±108 3c Ph C 3 H 7 H 6 82 130±131 3d 4-CH 3 OC 6 H 4 C 3 H 7 H 6 79 118±119 3e 4-CH 3 OC 6 H 4 CH 3 CH 3 6 73 155±156 3f 4-CH 3 OC 6 H 4 H i-C 3 H 7 6 89 117±118 3g 2-Furyl H H 3 68 144±145 3h i-C 3 H 7 H H 12 68 141±142 3i C 4 H 9 H H 12 63 160±161 3j Ph H H 6 48 158±159 3k Ph H CH 3 6 77 165±166 3l 4-CH 3 OC 6 H 4 H CH 3 3 61 168±169 Scheme 1.

Upload: vladimir-p-sheverdov

Post on 02-Jul-2016

214 views

Category:

Documents


1 download

TRANSCRIPT

Page 1: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

�������� � ����� �������� ������ ���� ������������������

�������� � �� ���� ���� ���� � ����� �� ���� � ��������� ������� � �������������

������ � ��������� ��� ����� !�������

����������� ���� ����� ������� ����� �� ���� ��� ������ ���������� ������� ��� ��� ��� �� !�"���� �����# ����� �� ���� ��� ���#� ��� �� !�"���� �

�$��� ���� %�&�� � ���� ����� ��� �� '��"��� �� ������ ���#� ��� �� !�"���� �

"���� �� #$ ������ #%%%& �� ���� '( �)��� #%%'& ����)��� * +�� #%%'

�� �����,"������� �� ������������������ -��� ���.����������� ������� -�� �� ��������� *."'./."#.0."*.1.�2�.'�'�#�#.�������2���.������������������� ����������� �������������������� *.".1�1.�������2�.'�'�#�#.�������2���������������������� '�#�#.��������.*.".1.�2�.'.�������2��������2������� *."'./."#.(."*.1.�����2�.3.�2�.0.�4��������5*#'6������.'�#�#.���������������� -��� ��������4�� � #%%'���� ��� ������ 7�� ��� ������ ����� ��

��� ��������� �� ��2.�������� ����������� ���� ��� �� -�������� �� ���� ����� ����)� -�� �� �������� �� '$00 �� ����������� �������� ���)���� -�� -��� ���� �� ������ ���- ����� �� )����������� ���)������ ��� 8'9': ��������� ������������������ 8����: ��� *.���4���.#.���4��.

��������' � ����� �� ��������4� ��- ������������ ���� ����)������ �� ���� ����������� �����������������2����-��� )��)���� �� ����������� �� ���� -��� �������� ��� �� �� ���������)���4������# ��� �2��������.*.��������* � ��� ��;����� �� ������ ����������.�����������

����������� 13 8#%%': 1('1<1(#/��������

���"�=�>"��

%%/%</%#%?%'?@ . ��� ����� ������ � #%%' ���� ��� ������ 7�� ��� ������ ����� ��� 9 %%/%./%#%8%':%%/$'./

(��#�"�9 �������� ���������& �������� ������������ ���)�����& ����� ���)�����& �������2������& �������� ������)������ ������ ���9 �3(*1#.3//$%(& ��29 �3(*1#./#(%$%& �.����9 ����� A��� ����

����� ��

���)���� "' "# "* ���� 8�: B���� 8C: +) 8��:

�� �=* �*=3 = ( 13 '%*<'%/�� �*=3 �*=3 = ( 0/ '%3<'%(�� �� �*=3 = 0 (# '*%<'*'�� /.�=*��0=/ �*=3 = 0 3$ ''(<''$�� /.�=*��0=/ �=* �=* 0 3* '11<'10� /.�=*��0=/ = .�*=3 0 ($ ''3<''(�� #.!���� = = * 0( '//<'/1�� .�*=3 = = '# 0( '/'<'/#�� �/=$ = = '# 0* '0%<'0'�� �� = = 0 /( '1(<'1$�� �� = �=* 0 33 '01<'00�� /.�=*��0=/ = �=* * 0' '0(<'0$

������ ��

Page 2: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

)� *� ������"� �� �+� , -������"�� �. /����0 ����1����1('0

��2.�������� ����������� -��� �������� �� 5/�#6������������� ���������/�1

� ��� ����������� �����������������2���� -��� D��� ������.��4�� �� �������� �� '�'�*�*.����������)��)���� -���������������4���� �� ���.����������� ���������0

�� -� ����� �� ������� ��� ������� �� ���� �� ����.�����,�������.�������������������,�2����� ���� ����.�� ���� �� � ������� )��)������ ��� �� � ���)��2������������ )������� �� � ��� )��.��������� )������3<''

-��� �������� ���� �� =��� =E�� �=*�����=� =#�#���E=/� ��� �=* ���� �� ��� ������ -�� -� ���������� ����������� �� ��� ���� �� ������� �� ���� ��� ���.����������� ������� �� �� �� ��������

����� ' ���-� ��- *."'./."#.0."*.1.�2�.'�'�#�#.�����.��2��������������������� 8��<�: -��� ��������4�� ����������� 8��<�: ��� ���� ��� �������� -�� )�������� �����2��� -��� ������ �� /(<($C 8����� '� ����� ':

�� �� ��� ���� �� �������� �� ���� -��� ����������'# ����������� ������ -��� ��� ��������� �� ��� �������������������������� �� ��������� ���� �������� �� ��� �.������ ����������� ��� "* ����) �� ���� ��� ��2� ����� �� ��� ����.

���� �� �������������� +������.��)� �������� �� ��� �=8��:#�������� �� ��� ���.����������� ������ ����� -���� ����� �������4����� ��� ��������� �� �������2������ �

��� )��)������� ���������� ��� �������2������ ��< �����<� ��� ��������� ���)����� ��< ��� ��������4�� ����� ��2��� �� ��� ������� �������� �� ���2��� �� ��� )��������� 3<( ���)� �� ������������ =�� �������2������ ��<�-��� �������� ���� �� ��������� ��� ���� �� ��� )��������� '<# ���)� �� ������������ =�� � ��������� �������������� ���2���� ��� �������� )������� �� 0<'# � -��� /(<($C������ � ��� ���� �� �F����� ��� ����� ��� )������� -���*."'./."#.(."*.1.�����2�.3.�2�.0.�4��������5*#'6������.'�#�#.���������������� 8 �<�: ���� ��� �� �2)������ �� ��������� ������ ��� �� ���)����� ��<� �� ����� �������� ����)�� ��� ���������� ��������

��� ��F����� �� ��������� ���-� �� ����� ' �� ���D�� ����� �������� �� ���� -��� ������� ! � ��� ������� ���������� �� ���������� �������� ��� �����4������ ��� �������� -�������� �� �� ��� ���� �� ��������� �������5'#6� ������� �� ������������ �� ����������� ������������������� 8": 8����� #������ #:

��� �������� ���� ��)���� 81<'% ���: ����� ��2��� �� ���

����� ��

���)���� "' "# "* "/ ���� 8���: B���� 8C: +) 8��:

"� �=* �=* = = '% (' '%1<'%0"� #.!���� = 8�=#:* 1 ($ '#%<'#'"� #.!���� = 8�=#:# 1 $3 '''<''#"� �� = 8�=#:* '% $/ '/#<'/*"� /.�=*��0=/ = 8�=#:* '% (/ '/1<'/0

������ ��

#����� �� +�������� ��������� �� "�

Page 3: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

)� *� ������"� �� �+� , -������"�� �. /����0 ����1���� 1('3

������� ���)����� �� ���2��� -��� 3<( ���)� �� ������.������ =�� ��� ������ ��� ���� 8('<$3C: ��� ������������ "�<� -��� ����������� �� "� '= �+" ��� ����.�)�����.���)� ��� -��� ���D���� �� G.��� ����������� �������� �����)���� "� 8!�� ': +������.��)� �����4����� �����)����� "�<� �� ��)������� ��� �� ��� ����� D2����� ����� �.������ ����� �� ��� �������� ����) ���)���� "����� ��� �� � � �������2����� ������� �� ���� ��������������� �� ��� �.������ ���� �� ��� ������ ���� ���������� ���� �� ���������� �� �-� ������ ����)� �� �������!� ��� "�� -���� �� ������� � ��� �� -���� �� � �����.��2������ �� ��� �.������ ���� �� ���������� �� ������� 8���� �� �����: ����)

��� �������� �� ���� -��� ������� ��<� �� �F��������2��� -��� �� ���� ���)� �� ������������ =�� �� ��*."'./."#.(."*.1.�����2�.3.�2�.0.�4��������5*#'6������.

'�#�#.���������������� 8 �<�: -��� /#<(*C ������ 8����� *������ *:

���� ���������� )������ �� ������ ���)��2 H� ������������ � ���� ��� �������� �� ���� ��� ��������������������� ���� ������ ��������� � ������ �� -���� �� ����������� ����) ��� ���� �� ���� ������� $� -���� ����������������������� �����4����� �� � *."'./."#.(."*.1.�����2�.3.�����.0.�2��������5*#'6������.'�#�#.������������������ ������ �� �������4�� ���� ������� �����2����� %

��� ���������� �� �<�-��� ����������� �� "� '= �+" �������.�)��������)� ��� -��� ���D���� �� G.��� ������������������� 8���)����� � ��� � !��� * ��� /:

�������2������ ��<� ��� ��� ������ � ��� -� ��))������� �� �� ���� ������������� �� ��� �������� ���� ���

����� ��

���)���� "' "# "* ���� B���� 8C: +) 8��:

$� #.!���� = = # � 03 '01<'00$� .�*=3 = = '# � /' '**<'*/%� #.!���� = = 1 ��� $1 '3%<'3'8�����):%� .�*=3 = = '% ��� $# '(%<'('8�����): � �=* �*=3 = 1 ���� $%� ''/<''1 � �*=3 �*=3 = 3 ���� ($� ''%<''' � �� �*=3 = '% ���� $(� #''<#'#8�����): � /.�=*��0=/ �*=3 = 1 ���� $3� '(1<'(08�����): � /.�=*��0=/ �=* �=* 1 ���� $(� '30<'3(8�����): /.�=*��0=/ = .�*=3 1 ���� (%� '(3<'((8�����): � #.!���� = = * �& 1 ���� $/� #%0<#%38�����): � .�*=3 = = '# �& 1 ���� 0$� ('� '31<'30 � �/=$ = = '# �& '% ���� 3#� 3$� '3*<'3/ � �� = = ( �& 1 ���� (#� $#� #'%<#''8�����): � �� = �=* * �& '% ���� 3/� $1� ##/<##18�����): � /.�=*��0=/ = �=* '% ���& 1 ���� 0$� $0� ##0<##38�����): � �=* = = '# � 3* '('<'(# � �#=1 = = '# � (' '(1<'(0 � �*=3 = = '# � 3( '(/<'(1 & �1='' = = '# � 3( '(1<'(0 ' /.�=*��0=/ = = 0 � 0/ #%3<#%(8�����): � 8�=#:/ = '# � 1# #'1<#'08�����): �� �=* = / � (* ##*<##/8�����): � �� E� = *</ ���� 31 #/0<#/3 � /.�=*��0=/ �=* = ' � 3$ ##(<##$8�����):

� H��� )��)���� ���� �

������ ��

Page 4: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

)� *� ������"� �� �+� , -������"�� �. /����0 ����1����1('(

���) �� ���� ����� ���� ��� �� �2)������ �� ��� ���)���.�� ��� ����� ������ ����������� �� ��� �������� ����) ���� ��-� ������� ������ ��������� ����)� "# ��� "* �� �������2.������ �� -� -���� ��� ���� ������ ������ ��� �� �2������������� -��� "# ��� "* ��� = ��� �� ���� ����� -��� "# ��"* �� �=* 8���)����� ����� ��: ��� �� ��� ���� -��� "# ��E� 8���)���� ��: !�� ��� ���� ������ �������2������ ��<

8����� ':� ��� ��� �� "#�"* ������� �-� �� ����� �����������

��� ��F����� �� ���)� �� �� ��))����� �� ��� ���� �������� ������������� -��� ��)������ �� ���� ����� )�������!�� �2��)�� ���)����� $��� -��� �������� �� /' ��� 03C������� ���)���� ���� -��� �������2������ ���� -���

#����� �� +�������� ��������� �� $�

#����� �� +�������� ��������� �� �

Page 5: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

)� *� ������"� �� �+� , -������"�� �. /����0 ����1���� 1('$

����-�� �� ����� �� �F����� ���2��� �������� -��� �� �������)� �� ������������ =�� ��� ���������� �� $��� -�������������� �� "� '= �+" ��� ����.�)��������)� ��� ��G.��� ����������� �������� 8���)���� $�� !�� #:

������ %��� -��� �������� �� ������� ���������� �� ��������� ������� $��� �� ���)��)���� ��� ���) %���� ��� �����D���� �� ��� �������������� �� ���)����� %��� ���� ���� -���� -�� )�������� �� ������� ���2��� �� ���)������� �� 1<0 ���)� �� ������������ =�� ��� ���� ���������� ��<�� �<� ��� ���� �� ������� ��� �� � ���.)����������� �)������� E������ ���)����� ��<� �� ���2���-��� ������������ =�� 8'9': �� �� ���)����� �<�

=����� �� ��� ����� �� ��� �������� �� ���� -��� ���.����������� �������� -� -��� ���� �� ������ �� ���� �� ������������9 ������������������� ����������� �������� �����.������������2������ ��� �����������������2��������������2������������������.��2������ *."'./."#.(."*.1.�����2�.3.�2�.0.�4��������5*#'6������.'�#�#.��������.�������� ����� ���)����� -��� � ����� ������ �� ��������������)� ��� ��� ����������� ��� ������� ��������� �� ����.������� +���� ��� ������������ )�������� ���� -��� ����. ������� ��������� ������� ��� ���� �� ��� �� ������������� ���� �� � ��� )���������� �� �������� ��� ��������� ����� �������������������� �� ���.����������� �������

�� ()&���������

��� '= �+" �)����� -��� �������� �� >+�."0 �������� ��*%% +=4 �� � E����� �+.*%% �)���������� +��� �)�����-��� ���������� �� �� ����4��� ������ �� 3% �� ����� �!������� ��������1% �)���������� ��� -���� ������������-��� ������� ��� ��������� �� ��� )�������� ������.$3������ ��.���������� ���� �������� ���� ������ ��� �������)��������� �� � ���� ��)������ �� ��� ��������� �������.�����)��� >��� ������ 8��>�: ��� ��� ���� -��� ���������)���� �� ���� ������ �����-��� ����� +������ )����� -����������� �� � ��)������ ������� )���� �))������ �7� -��

)�������� �� ������ I�#1/ ������ ��� )����� �� ������������ )��� -��� ������4�� -��� ������ �� �� �������

��� �����F������ ���� -�� ������� ��� �� � ����� �� )�)���� ���� -��� � ���� ����� �� �����F������ ��� ��������-��� ���� -�� ���������� �� �� ���)����� -��� ����)�� -�� ��� ������� ����

���� ������ � � �����!����$����"��)���������������)��������������������� *��+, �� �������� ������������������� *"�+�, ��� �����!���� ����"������)��%��)��$��-��������.�����/�������������������������� * �+�,

J����� � 8'1 ����: -�� ������ �� �� /%<1%�� �� � ���������� ���� 8'#( �� '% ����: �� #% �7 �� ���2��� ���� *</���)� �� ������������ =�� -��� ����� H��� ��� ��������-�� � �� 8�����F������ ����:� ��� �������� -�� ������� -���(% �7 �� -���� ��� ��)������ ��� ���������4�� ���� ��� �����)������ 8��� ���� �� ���������4����� ����� -��� ���� ������������: ��� )����)����� -�� ��������� �� D��������� -�����-��� -����� ���)��)���� ��� -��� ����� "����������4�����-�� �������� ���� ���)��)���� ���������� ���)���

���� ������ � � �����!����$����"��)���������������)�������������������� *��+�, ��� ����� �������������� �� �� ����� ���)���

���� 8'#( �� '% ����: -�� ������ �� �� #1 �7 �� ����.���� ���2��� ���� '1 ���� �� ������ � ��� '<# ���)� �������������� =�� -��� ����� H��� ��� �������� -�� � ��8�����F������ ����:� ��� �������� ��2���� -�� ������� -���(% �7 �� -���� ��� ��)������ ��� ���������4�� ���� ��� �����)������ 8��� ���� �� ���������4����� ����� -��� ���� ������������: ��� )����)����� -�� ��������� �� D��������� -�����-��� -����� ���)��)���� ��� �� ���� -��� ����� "����������.4����� ���� ���)��)���� D����� �� � ���������� ���)��� ����<�

#����� !� +�������� ��������� ��

Page 6: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

)� *� ������"� �� �+� , -������"�� �. /����0 ����1����1(#%

���� ������ � � ����""��������)���������������)�������������������� *$��, ��� �����!����$����"��)��������������)�������������������� *���,

�������2����� � 8' ����: -�� ������ �� �� '% �7 �����2��� -��� #<* ���)� �� ������������ =�� ��� ��� ���-�� ����-�� �� � �)����� ���� ��� �)�� ����� �� �������)������� ���������4����� ������� �������� �� '<# ������� )����)����� -�� ��������� �� D��������� -����� -���-���� ��� ����� "����������4����� -�� �������� ���� ���.)��)����

��!� ������ � � �����������������"��)������������)��������)����� *%��, ��� ����""��������)��������������)�������������������� *$��,

�������2������� $ 8' ����: -�� ������ �� 1 �7 �� ���.)��)���� ��� ' �7 �� -���� ��� 1<'% ��� 8�2����������� �7�: ������� �� ��� �������� ���� �������� �� ��� ���.������ �� � )����)����� -���� -�� ��������� �� D�������� ���-����� -��� ���)��)����

��"� ������ � � �����!���� ����"������)��%��)��$��-���������.�����/�������������������������� * ��, ��������������������"��)�����������)��������)����� *%��,

*.�����2�����.*�/�/.���������������2����� 8' ����:-�� ������ �� 1 �7 �� ���2��� -��� 1<0 ���)� �� ������.������ =�� ��� ' ��� 8�2��������� �� �7�: �������� ��*% �7 �� -���� �������� �� ��� ��������� �� � )����)�����-���� -�� ��������� �� D�������� ��� -����� -��� ���.)��)���� H���� ���������� �����������4����� -�� ������������ ���)��)����

��$� ������ � � �����!���� ����"������)��%��)��$��-���������.�����/�������������������������� * �+�, ��������!����$����"��)��������������)��������������������� *��+�,

�������2����� � 8%%%' ���: -�� ������ �� '% �7 �� ���2.��� ��� ���� =�� 8'9': ��� 1<'% ��� 8�2��������� ���7�: �������� �� #% �7 �� -���� �������� �� ��� ����������� � )����)����� -���� -�� ��������� �� D�������� ��� -�����-��� ���)��)���� H���� ���������� �����������4����� -���������� ���� ���)��)����

��$��� ��0������"��)��!�&��&���������������)��������������������� *��,� 8'/1 �� 13C: �� � ��������� ������ �)'%*<'%/��& 5!����9 �� 001& =� 11& �� ### �'/='/�/���F����� �� 00'*& =� 111& �� ##%*C6& ���28��;��: ##31�'3'1 ���'& �= 8*%% +=4� >+�: *3 8'=� �� 2�'1 =4����=#:� *0* 8'=� �� 2�'1 =4� ���=#:� #( 8'=� �F� 2�'#1� 01 =4� �=*�3�8��:#:� #0* 8'=� ��� 2�'#1� /1 =4����=��:� '0# 8#=� �� �=#�3#�=*:� '11 8*=� �� 2�01 =4� �=�3*:� '*3 8#=� �� �3#�=#�=*:� '# 8�� '=��3#�=#�=*:� %$* 8*=� �� 2�0% =4� �=#�=#�3*:

��$��� "�1)���!���&��&���������������)��������������������� *��,� 8'( �� 0/C: �� � ��������� ������ �)'%3<'%(��& 5!����9 �� 03$& =� 01& �� '$$ �'0='(�/���F����� �� 0(%(& =� 0/*& �� '$(/C6& ���28��;��: ##01�'3#% ���'& �= 8*%% +=4� >+�: *0* 8'=� �� 2�'/% =4�

���=#:� *0 8'=� �� 2�'/% =4� ���=#:� #3' 8'=� �����=��:� #0# 8'=� �� �8��:#�=��:� '$<'# 8(=� ���8��:#�=�3#�3#�=*� ���=�3#�3#�=*:� '%0 8*=� ��2�0% =4� �=*:� %(* 8*=� �� 2�11 =4� �=*:

��$��� "�1)����&������!�&��&���������������)��������������������� *��,� 8#1$ �� (#C: �� � ��������� ������ �)'*%<'*'��& 5!����9 �� 3#*& =� 1#& �� '31 �'$='0�/���F����� �� 3#'/& =� 1'%& �� '33'C6& ���28��;��: ##3%�'3'1 ���'& �= 8*%% +=4� >+�: 31<301 81=� �� ��:�*(* 8#=� �� ���=#:� *(0 8'=� �� 2�'*1 =4� �=��:� */(8'=� ��� 2�'*1� 11 =4� ���=��:� ''<'1 8/=� ���3#�3#�=*:� %31 8*=� �� 2�01 =4� �=#�3*:

��$�!� ��*!�0����)�&�����,�"��)��!�&��&����������������)�������������������� *��,� 8#3* �� 3$C: �� � ��������������� �) ''(<''$��& 5!����9 �� 0$/& =� 1/& �� '0*�#%='(�/�# ��F����� �� 0$*1& =� 1#/& �� '0'3C6&���28��;��: ##31� '3'1 ���'& �= 8*%% +=4� >+�: 31(8#=� �� 2�(1 =4� .��:� 3' 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:� *(38#=� �� ���=#:� *(1 8'=� �� 2�'/% =4� �=��:� *(*8*=� �� ��=*:� */3 8'=� ��� 2�'/%� 01 =4� �=��:� '/<'% 8/=� �� �3#�3#�=*:� %(# 8*=� �� 2�01 =4��=#�=#�3*:

��$�"� ��*!�0����)�&�����,�!$����������"��)��������������)�������������������� *��,� 8#*' �� 3*C: �� ���������� ������ �) '11<'10��& 5!����9 �� 0((& =� /3&�� '0$ �'$='0�/�# ��F����� �� 0(00& =� /(1& ��'0(0C6& ���28��;��: ##01� '3'1 ���'& �= 8*%% +=4�>+�: 31* 8#=� �� 2�(1 =4� .��:� 3%( 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:� /#' 8'=� �� 2�'*1 =4� �=��:� *(( 8'=�F� 2�01 =4� ���3�=*:� *(/ 8*=� �� ��=*:� *%0 8'=� �����=�3�=*:� %$3 8*=� �� 2�01 =4� �=�3*:� %(( 8*=��� 2�01 =4� �=�3*:

��$�$� ��2 �&��&���$�*!������)�&�����,�!��)��������������)�������������������� *�,� 8*' �� ($C: �� � �����.���� ������ �) ''3<''(��& 5!����9 �� 0$1& =� 1*& �� '0%�#%='(�/�# ��F����� �� 0$*1& =� 1#/& �� '0'3C6&���28��;��: ##0%� '3#% ���'& �= 8*%% +=4� >+�: 3/(8#=� �� 2�(1 =4� .��:� 3%/ 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:� /'#8'=� ��� 2�'/%� /% =4� �=��:� *(/ 8*=� �� ��=*:� *0(8'=� �� 2�1% =4� �=��:� *0# 8'=� �� 2�'/% =4� �=#:�#3# 8'=� ��� 2�'/%� /% =4� �=#:� #/3 8'=� �� �=+�#:�'#( 80=� �� 2�3% =4� �=��#:

��$�%� ��*��#����,�"��)��������������)��������������������� *��,� 8'( �� 0(C: �� � ��������� ������ �) '//<'/1��& 5!����9 �� 0*(& =� *#& �� #'/ �'/=(�/�# ��F������� 0*0/& =� *%1& �� #'#%C6& ���28��;��: ##0%�'3#% ���'& �= 8*%% +=4� >+�: 3$3 8'=� �� 2�'1 =4�!�:� 0(# 8'=� �� 2�*% =4� !�:� 003 8'=� ��� 2�'1�*% =4� !�:� *3( 8'=� ��� 2�'*1� /1 =4� �=!�:� #$38'=� �� 2�'/1 =4� �=#�8��:#:� #00 8'=� �� 2�'/1 =4��=#�8��:#:� #/ 8'=� ��� 2�'/1� '*1 =4� �3#�=:� #*18'=� ��� 2�'/1� /1 =4� �3#�=:

��$� � ��2 �&��&���"��)��������������)��������������������� *��,� 8'0* �� 0(C: �� � ��������� ������ �)'/'<'/#��& 5!����9 �� 0/(& =� 1'& �� #*/ �'0='(�/���F����� �� 0/$$& =� 1%*& �� #**#C6& ���28��;��: ##3%�'3'% ���'& �= 8*%% +=4� >+�: #$1 8'=� �� 2�'/% =4�

Page 7: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

)� *� ������"� �� �+� , -������"�� �. /����0 ����1���� 1(#'

�=#�8��:#:� #1/ 8'=� �� �3�=8+�:#:� #/3 8'=� ��2�'/% =4� �=#�8��:#:� ##( 8'=� �� �3+�#:� #' 8'=���� 2�'/1� '#1 =4� �=�3#��:� '0( 8'=� ��� 2�'/1�/% =4� �=�3#��:� ''0 8*=� �� 2�01 =4� �=�3*:� ''8*=� �� 2�01 =4� �=�3*:

��$�3� ��4�����"��)��������������)��������������������*��,� 8'0 �� 0*C: �� � ��������� ������ �) '0%<'0'��&5!����9 �� 00*& =� 11& �� #'$ �'/='/�/� ��F����� ��00'*& =� 111& �� ##%*C6& ���28��;��: ##3%� '0$1 ���'&�= 8*%% +=4� >+�: #(* 8'=� �� 2�'*% =4��=#�8��:#:� #/$ 8'=� �� 2�'*% =4� �=#�8��:#:� ##(8'=� �� �3E�:� #' 8'=� ��� 2�'*1� '#1 =4� �=�3#��:�'0( 8'=� ��� 2�'*1� /% =4� �=�3#��:� '1(<''( 80=��� �=�3#�3#�3#�=*:� %($ 8*=� �� 2�0% =4� �=�3*:

��$��5� "�1)����&������������������)��������������������� *��,� 8'*# �� /(C: �� � ��������� ������ �) '1(<'1$��& 5!����9 �� 3%#& =� *1& �� #%0 �'0='%�/� ��F������� 3%%3& =� *03& �� #%/*C6& ���28��;��: ##01�'3%% ���'& �= 8*%% +=4� >+�: 3/(<303 81=� ����:� /*0 8'=� ��� 2�''%� *1 =4� �=��:� *13 8'=� ���2�'/1� ''% =4� ���=�3#:� **#<*// 8*=� �� ���=#����=�3#:

��$���� ��0������!��)��$�&������������������)��������������������� *��,� 8### �� 33C: �� � ��������� �������) '01<'00��& 5!����9 �� 3%$& =� /%& �� '$0�'3='#�/� ��F����� �� 3%(#& =� /#%& �� '$/*C6& ���28.��;��: ##3%� '3'1 ���'& �= 8*%% +=4� >+�: 31<3381=� �� ��:� /*# 8'=� ��� 2�'#%� /1 =4� �=��:� /%38'=� F� 2�01 =4� ���=+�:� *3 8'=� ��� 2�'/1�'#% =4� ���=#:� #(3 8'=� ��� 2�'/1� /1 =4� ���=#:�'/0 8*=� �� 2�01 =4� �=�3*:

��$���� $�*!�0����)�&�����,����������!��)���������������)�������������������� *��,� 8'$/ �� 0'C: �� � ��������������� �) '0(<'0$��& 5!����9 �� 03$& =� /1& �� '3/�'(='/�/�# ��F����� �� 03$#& =� //*& �� '30%C6&���28��;��: ##31� '3'% ���'& �= 8*%% +=4� >+�: 3118#=� �� 2�(% =4� .��:� 3'' 8#=� �� 2�(% =4� �.��:� /#18'=� ��� 2�'#%� *1 =4� �=��:� /%* 8'=� F� 2�3% =4��3�=*:� *(/ 8*=� �� ��=*:� *11 8'=� ��� 2�'*1�''% =4� �=#��:� #3' 8'=� ��� 2�'*1� /% =4� �=#��:�'/1 8*=� �� 2�3% =4� �=�3*:

��$���� $�0������!��)��"���&���������������������������� *"�,� 8'(* �� ('C: �� � ��������� ������ �) '%1<'%0��& 5!����9 �� 0*$& =� /1& �� #/0 �'#='%�/� ��F������� 0*3'& =� //0& �� #/30C6& ���28��;��: ##31�'03%� '0%1 ���'& �= 8*%% +=4� >+�: 3'0 8�� '=�+�#���3��:& /%# 8�� #=� �=#��:& '( 8�� 0=� ��+�#:

��$��!� ����.*�,���*��#����,�����������/����)��������)������������������������������� *"�,� 8#3 �� ($C: �� ���������� ������ �) '#%<'#'��& 5!����9 �� 00$& =� /'&�� '(0 �'3='#�/�# ��F����� �� 03'%& =� *$3& ��'(/'C6& ���28��;��: ##01� '0/%� '11% ���'& �=

8*%% +=4� >+�: 3(1 8'=� �� �=�:� 3*1 8'=� �� 2�#% =4� !�:� 0$1 8'=� �� 2�*% =4� !�:� 0'1 8'=� ���2�#%� *% =4� !�:� *#3 8'=� �� ���3�8��:#:� *'18'=� �� 2�'#% =4� ���3#:� #(* 8'=� �� 2�'#% =4����3#:� #*1 8'=� �� �=#:� #' 8'=� �� �=#:� #% 8'=�

�� �=#:� '(1 8'=� �� �=#: ������� ���� ��� "�9�'(=''�/�#� ��*'1*'� �������� ��� ����������� ��#$*8#: J ��'3#3$8/: �K � ��0#(%18$: �K � ��'/3*#81: �K ���$%�� ��'%'/08#:�� ��$%�� )�'100$83: �K *� "������'**3 � ���*� 4�/ ��� �)��� ����) �� *#'?� �������� >��� ��>� '1*0/*

��$��"� ����.*�,���*��#����,�����������/����)������&���������������������������������� *"�,� 8#( �� $3C: �� ���������� ������ �) '''<''#��& 5!����9 �� 00'& =� *1&�� '$# �'0='%�/�# ��F����� �� 00#%& =� */3& ��'$*%C6& ���28��;��: ##01� '001� '1(% ���'& �= 8*%%+=4� >+�: 33$ 8'=� �� �=�:� 3*( 8'=� �� 2�#% =4�!�:� 0$3 8'=� �� 2�*% =4� !�:� 0'1 8'=� ��� 2�#%�*% =4� !�:� *#$ 8'=� �� ���3�8��:#:� *#/ 8'=� �� 2�'#1 =4� ���3#:� #(0 8'=� �� ���3#:� #/0 8'=� ���=#:� #'* 8'=� �� �=#:� '$* 8'=� �� �=#:

��$��$� ����1)����.*�,���&����������������/�������)������������������������������� *"�,� 8#$1 �� $/C: �� ���������� ������ �) '/#<'/*��& 5!����9 �� 3#1& =� /1&�� '30 �'$='/�/� ��F����� �� 3#0%& =� //$& ��'3(#C6& ���28��;��: ##01� '001� '1$% ���'& �=

8*%% +=4� >+�: 3(18'=� �� �=�:� 301<31' 81=� ���0=1:� **1 8'=� �� ���3�8��:#:� *'$ 8'=� �� 2�'*% =4� ���3#:� #(' 8'=� �� 2�'*% =4� ���3#:�#*/ 8'=� �� �=#:� #'# 8'=� �� �=#:� '$3 8'=� ���=#:� '(1 8'=� �� �=#:

��$��%� ����.*�,���*!�0����)�&�����,�����������/����)���������)������������������������������� *"�,� 8#$ ��(/C: �� � ��������� ������ �) '/1<'/0��& 5!����9 ��0$$& =� /0& �� #/0 �#%='0�/�# ��F����� �� 0$30& =�/0(& �� '0#3C6& ���28��;��: ##3%� '031� '1(% ���'5 �=

8*%% +=4� >+�: 3(1 8'=� �� �=�:� 3/1 8#=� ��2�(1 =4� .��:� 3%1 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:� *## 8'=��� ���3�8��:#:� *'$ 8'=� �� 2�'#% =4� ���3#:� #((8'=� �� 2�'#% =4� ���3#:� #*0 8'=� �� �=#:� ## 8'=��� �=#:� #%* 8'=� �� �=#:� '$* 8'=� �� �=#:

��$�� � ��*��#����,�""��������)��������������)��������������������� *$�,� 8%# �� 03C: �� � ��������� �������) '01<'00��& 5!����9 �� 1$1& =� *1& �� '$0�'/='%�/�* ��F����� �� 1$13& =� *13& �� '$(1C6&���28��;��: *##1� **3%� ##01 ���'& �= 8*%% +=4�>+�: 3(* 8'=� �� 2�'1 =4� !�:� 03$ 8'=� �� 2�#1 =4� !�:� 00 8'=� ��� 2�'1� #1 =4� !�:� *$0 8'=� ���2�'#%� /% =4� �=!�:� *%( 8'=� �� 2�'/1 =4��3#�8��:#:� ##( 8'=� �� 2�'/1 =4� �3#�8��:#:� #%18'=� �� �=#�=!�:� #%$ 8'=� ��� '*1� /% �=#�=!�:

��$��3� ""�6������)����� �&��&���������������)��������������������� *$�,� 8%'' �� /#C: �� � ��������� �������) '01<'00��& 5!����9 �� 0%/& =� 11& �� #'0�'*='/�/�# ��F����� �� 0%/0& =� 1/0& �� #'0$C6&���28��;��: **0%� **$%� ##(% ���'& �= 8*%% +=4�>+�: #$( 8'=� �� 2�'/1 =4� �=#�8��:#:� #/0 8'=��� �3�=8+�:#:� #/# 8'=� �� 2�'/1 =4� �=#�8��:#:�#* 8'=� �� �3+�#:� ## 8'=� ��� 2�'/1� '#1 =4��=�3#��:� '33 8'=� ��� 2�'/1� /1 =4� �=�3#��:�'# 8*=� �� 2�0% =4� �=�3*:� ''/ 8*=� �� 2�01 =4��=�3*: ������� ���� ��� $�9 �'*='*�/�#� ��#13#3��������� ��� ����������� �� #$*8#: J ��0//08#: �K �

Page 8: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

)� *� ������"� �� �+� , -������"�� �. /����0 ����1����1(##

��301/8#: �K � ��'/3#18#: �K � ��$30*8#:�� ��$*#/8#:����'%$$%8#:�� )�0*3%8*: �K *� "������'#3% � ���*� 4�# ��� �)��� ����) �� *#'?� ������ �� >��� ��>�'1*0/%

��$��5� ���������������*������,�"��)�����������)���������)����� *%�,� 8%#3 �� $1C: �� � ��������� �������) '3%<'3'8�����):��& 5!����9 �� 1$3& =� */& ��'$( �'/='%�/�* ��F����� �� 1$13& =� *13& �� '$(1C6&���28��;��: *#31� **(%� ##31� '3%1� '3/% ���'& �=

8*%% +=4� >+�: 3$/ 8'=� �� 2�'1 =4� !�:� 03$ 8'=��� 2�*% =4� !�:� 00( 8'=� ��� 2�*%� '1 =4� !�:� 0108'=� �� ���=#:� 01' 8'=� �� ���=#:� *(* 8'=� ���2�'#%� /1 =4� �=!�:� #$( 8'=� �� 2�'/1 =4��3#�8��:���=#:� #10 8'=� �� 2�'/1 =4��3#�8��:���=#:� ##( 8'=� ��� 2�'/1� '#% =4��3#�=!�:� ##% 8'=� ��� 2�'/1� /1 =4� �3#�=!�:

��$���� ���������������� �&��&���"��)�����������)���������)����� *%�,� 8%#/ �� $#C: �� � ��������� �������) '(%<'('8�����):��& 5!����9 �� 0%1& =� 1*& ��#'3 �'*='/�/�# ��F����� �� 0%/0& =� 1/0& �� #'0$C6&���28��;��: *#0%� **(%� ##0%� '3'%� '3*% ���'& �=

8*%% +=4� >+�: 01( 8'=� �� ���=#:� 01# 8'=� �����=#:� #(0 8'=� �� 2�'/% =4� ���=#:� #/* 8'=� ��2�'/% =4� ���=#:� ##1 8'=� �� �=+�#:� ## 8�� '=����=#:� #%/ 8'=� �� 2�'/1� ''% =4� �=�3#:� '1(8'=� ��� 2�'/1� *1 =4� �=�3#:� ''1 8*=� �� 2�01 =4��=��#:� '%$ 8*=� �� 2�01 =4� �=��#:

��$���� "�7����)�����������%��)��!�&��&���$��-���������.�����/�������������������������� * �,� 8#/( �� $%C: �� ���������� ������ �) ''/<''1��& 5!����9 �� 0'0& =� 1(& ��#%3 �'/='0�/�# ��F����� �� 0'31& =� 1$#& �� #%1(C6&���28��;��: */3%� **#1� ##31� '3'%� '011 ���'& �=

8*%% +=4� >+�: $1' 8'=� �� �=:� 3(# 8'=� �� �=:�#03 8'=� �� 2�'*% =4� �=#:� #/# 8'=� �� 2�'*% =4��=#:� #0' 8'=� ��� 2�'#1� 11 =4� �=��:� #11 8'=� ���=*�3:� '0# 8#=� �� �=#�3#�=*:� '11 8*=� �� 2�01 =4� �=�3*:� '*# 8#=� �� �3#�=#�=*:� '#' 8�� '=��3#�=#�=*:� %$' 8*=� �� 2�0% =4� �=#�=#�3*:

��$���� "�7����)��%��)���!���&��&���$��-��������.�����/��������������������������� * �,� 8#03 �� ($C: �� � �����.���� ������ �) ''%<'''��& 5!����9 �� 0/'& =� 0(& ��'(1 �'0=#%�/�# ��F����� �� 0*$(& =� 03'& �� '(01C6&���28��;��: */31� **/%� ##31� '3#%� '011 ���'& �=

8*%% +=4� >+�: $13 8'=� �� �=:� 3(1 8'=� �� �=:�#3* 8'=� �� 2�'#1 =4� �=#:� #*( 8'=� �� 2�'#1 =4��=#:� ''<'$ 8'%=� �� �=��� �3#�3#�=*:� '%* 8*=� ��2�3% =4� �=#�3*:� %$ 8*=� �� 2�3% =4� �=#�3*:

��$��!� "�7����)��%��)����&������!�&��&���$��-���������.�����/�������������������������� * �,� 8*#3 �� $(C: �� ���������� ������ �) #''<#'#8�����):��& 5!����9 �� 0(1&=� 10& �� '01 �'$='(�/�# ��F����� �� 0(#1& =� 1/*& ��'030C6& ���28��;��: *1*1� ***1� ##3%� '3'%� '0/1 ���'&�= 8*%% +=4� >+�: $01 8'=� �� �=:� 3/<30 81=� ����:� 0$3 8'=� �� �=:� *%1 8'=� �� 2�''1 =4� �3��:� #(18'=� �� 2�'#% =4� �=#:� #3# 8'=� �� 2�'#% =4� �=#:�#/* 8'=� ��� 2�''1� 01 =4� �=��:� '1 8'=� �� �3#��:�'* 8'=� �� �3#��:� '%( 8'=� �� �=#�3#�=*:� %(3 8'=��� �=#�3#�=*:� %01 8*=� �� 2�31 =4� �=#�3*:

��$��"� "�7����)����*!������)�&�����,�%��)��!�&��&���$��-��������.�����/�������������������������� * �,� 8*1* ��$3C: �� � ��������� ������ �) '(1<'(08�����):��&5!����9 �� 01(& =� 11& �� '1# �#%=#%�/�* ��F����� ��01$#& =� 11*& �� '1*(C6& ���28��;��: *1'%� **1%� ##31�'3'%� '0/1 ���'& �= 8*%% +=4� >+�: $1/ 8'=� �� �=:�31' 8#=� �� 2�(1 =4� .��:� 3'# 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:�3%$ 8'=� �� �=:� *(/ 8*=� �� ��=*:� *3$ 8'=� �� '#1��=��:� *3/ 8'=� �� 2�'/1 =4� �=#:� **3 8'=� ��2�'#1 =4� �=��:� *#0 8'=� �� 2�'/1 =4� �=#:� '1<'' 8/=� �� �3#�3#�=*:� %(# 8*=� �� 2�01 =4��=#�=#�3*:

��$��$� "�7����)����*!������)�&�����,�! ����������%��)��$��-��������.�����/�������������������������� * �,�8*#3 �� $(C: �� � ��������� ������ �) ''30<''338�����):��& 5!����9 �� 01' =� 1'& �� '0%�'$='(�/�* ��F����� �� 01'*& =� 11*& �� '1$$C6& ���28.��;��: */(1� **1%� ##01� '3#%� '0/% ���'& �= 8*%% +=4�>+�: $/( 8'=� �� �=:� 3/1 8#=� �� 2�(1 =4� .��:�3%1 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:� 3%# 8'=� �� �=:� *(/ 8*=��� ��=*:� *30 8'=� �� 2�'#% =4� �=��:� *%( 8'=� F�2�3% =4� �3�=*:� #(/ 8'=� �� ���=�3�=*:� '*/8*=� �� 2�3% =4� �=�3*:� %$0 8*=� �� 2�01 =4��=�3*:

��$��%� "�7����)�� �� �&��&�����*!������)�&�����,�%��)��$��-��������.�����/�������������������������� * ,�8*1 �� $0C: �� � ��������� ������ �) '(3<'((8�����):��&5!����9 �� 01$& =� 11& �� '1* �#%=#%�/�* ��F����� ��01$#& =� 11*& �� '1*(C6& ���28��;��: *1%1� **1%� ##3%�'3'%� '0/% ���'& �= 8*%% +=4� >+�: $1% 8'=� �� �=:�3/ 8#=� �� 2�(1 =4� .��:� 3%# 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:�3%0 8'=� �� �=:� *$ 8'=� ��� 2�'#%� /% =4� �=��:� *(/8*=� �� ��=*:� *11 8'=� �� 2�0% =4� �3��=:� *1# 8'=���� 2�'/%� '#% =4� �=#:� #00 8'=� ��� 2�'/%� /% =4��=#:� #1# 8'=� �� �3+�#:� '1/ 8*=� �� 2�3% =4� �=*:�'%# 8*=� �� 2�01 =4� �=*:

��$�� � ��*��#����,�"������)��%��)��$��-��������.�����/��������������������������� * �,� 8#01 �� $/C: �� � �����.���� ������ �) #%0<#%38�����):��& 5!����9 �� 1$3& =�*1& �� '$( �'/='%�/�* ��F����� �� 1$13& =� *13& ��'$(1C6& ���28��;��: *1'%� **3%� ##01� '3#1� '0%1 ���'&�= 8*%% +=4� >+�: $/1 8'=� �� �=:� 3$# 8'=� �� 2�#% =4� !�:� 3#1 8'=� �� �=:� 03# 8'=� �� 2�*% =4� !�:�01( 8'=� ��� 2�#%� *% =4� !�:� *3* 8'=� ��� 2�'#%�1% =4� �=!�:� #($ 8'=� �� 2�'#1 =4� �=#���:� #118'=� �� 2�'#1 =4� �=#���:� ##( 8'=� �� 2�'#% =4��3#�=:� ##1 8'=� ��� 2�'#%� 1% =4� �3#�=:

��$��3� "�7����)����� �&��&���%��)��$��-��������.�����/��������������������������� * �,� 8'3( �� 0$C: �� � �����.���� ������ �) '31<'30��& 5!����9 �� 0%*& =� 11& ��'$# �'*='/�/�# ��F����� �� 0%/0& =� 1/0& �� #'0$C6&���28��;��: */$%� *#$1� ##3%� '3%%� '0'% ���'& �=

8*%% +=4� >+�: $## 8'=� �� �=:� 3% 8'=� �� �=:� #38'=� �� 2�'#1 =4� �=#���:� #*1 8'=� �� 2�'#1 =4��=#���:� '$<#'3 8*=� �� �3�=#� �=�3#� +�#�3:�'01 8'=� �� �=�3#:� ''* 8*=� �� 2�01 =4� �=�3*:�'' 8*=� �� 2�01 =4� �=�3*: ������� ���� ��� �9�'*='/�/�#� ��#1(*1� �������� ��� ���������� �� #$*8#:J ��3'*3%8'%: �K � ��($#0%8'%: �K � ��'#*3(%8'%: �K �

Page 9: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

)� *� ������"� �� �+� , -������"�� �. /����0 ����1���� 1(#*

��$/%$18'%:�� ��$%(*%8'%:�� ��'%%(*%8'%:�� )�33##%8'1: �K *� "������'#/% � ���*� 4�# ��� �)�������) �� *.' ������ �� >��� ��>� '1*0/#

��$��5� ��4�����"������)��%��)��$��-��������.�����/�������������������������� * �,� 8#'1 �� 3#C: �� � ��������� �������) '3*<'3/��& 5!����9 �� 0'(& =� 0%& �� #%1�'/='0�/�# ��F����� �� 0'31& =� 1$#& �� #%1(C6&���28��;��: *//%� **3%� ##3%� '3%1� '0'% ���'& �=

8*%% +=4� >+�: $*0 8'=� �� �=:� 0$/ 8'=� �� �=:�#(/ 8'=� �� 2�'*% =4� �=#���:� #/# 8'=� �� 2�'*% =4� �=#���:� #'1 8'=� �� �3E�:� #%/ 8'=� ���2�'#%� /% =4� �3#�=E�:� '(0 8#=� �� �=�3#��:�'0/ 8'=� �� 2�'#% =4� �3#�=E�:� '/38#=� �� �3#��:�'#( 8#=� �� �=#�3#�=*:� %$' 8*=� �� 2�01 =4� �3*:

��$���� "�7����)��%��)����&������$��-��������.�����/��������������������������� * �,� 8#*$ �� (#C: �� � �����.���� ������ �) #'%<#''8�����):��& 5!����9 �� 01(& =�/#& �� '$' �'0='#�/�# ��F����� �� 0131& =� /'/& ��'$'3C6& ���28��;��: */$%� **%%� ##3%� '3%%� '0'% ���'&�= 8*%% +=4� >+�: $*/ 8'=� �� �=:� 3/<30 81=� ����:� 3'* 8'=� �� �=:� *1 8'=� ��� 2�'#1� 11 =4� �3��:�#(* 8'=� �� 2�'*% =4� �=#���:� #1# 8'=� �� 2�'#1 =4��=�3#:� #1' 8'=� �� 2�'*% =4� �=#���:� #%$ 8'=� ��2�'#1 =4� �=�3#:

��$���� "�7����)�� ��������%��)����&������$��-���������.�����/�������������������������� * �,� 8##0 �� 3/C: �� ���������� ������ �) ##/<##18�����):��& 5!����9 �� 000&=� /(& �� '(' �'3='/�/�# ��F����� �� 0000& =� /0'& ��'(#$C6& ���28��;��: *//1� **%%� ##01� '3'%� '0/1 ���'&�= 8*%% +=4� >+�: $#( 8'=� �� �=:� 33 81=� �� ��:�*(' 8'=� ��� 2�'#%� *1 =4� �=��:� 0$0 8'=� �� �=:� *0*8'=� F� 2�01 =4� �3+�:� *# 8'=� ��� 2�'#%� *1 =4��=#:� #13 8'=� ��� 2�'#%� #1 =4� �=#:� '#1 8*=� ��2�01 =4� �3*:

��$���� "�7����)����*!������)�&�����,� ��������%��)��$��-��������.�����/�������������������������� * �,� 8#*# ��0$C: �� � ��������� ������ �) ##0<##38�����):��&5!����9 �� 0//& =� /(& �� '00 �'(='0�/�* ��F����� ��0/#(& =� /3$& �� '000C6& ���28��;��: */0%� *#(1� ##31�'3'%� '1$% ���'& �= 8*%% +=4� >+�: $'3 8'=� �� �=:�3/1 8#=� �� 2�(1 =4� .��:� 3% 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:�0(( 8'=� �� �=:� */( 8'=� ��� 2�'#1� 1% =4� �=��:� #38'=� F� 2�01 =4� �3�=*:� #/0 8'=� �� 2�'#1 =4� �=#:�#'3 8'=� ��� 2�'#1� 1% =4� �=#:� '* 8*=� �� 2�01 =4��=�3*:

��$��!� "�7����)�����������%��)��$��-��������.�����/��������������������������� * �,� 8'0( �� 3*C: �� ���������� ������ �) '('<'(#��& 5!����9 �� 13/& =� /*&�� #/1 �''='%�/�# ��F����� �� 13*$& =� /*(& ��#/*/C6& ���28��;��: *1%%� ***1� ##0%� '3'%� '1$1 ���'&�= 8*%% +=4� >+�: $#( 8'=� �� �=:� 3% 8'=� �� �=:�#3* 8'=� �� 2�'#% =4� �=#���:� #/# 8'=� �� �=*�3:�#** 8'=� �� 2�'*1 =4� �=#���:� #%3 8'=� ��� 2�'#%�1% =4� �=�3#:� '0# 8'=� �� 2�'#% =4� �=�3#:� '*(8*=� �� 2�01 =4� �=�3*:

��$��"� ��(�����"������)��%��)��$��-��������.�����/�������������������������� * �,� 8'$( �� ('C: �� � ���������

������ �) '(1<'(0��& 5!����9 �� 1$'& =� /$& �� ##(�'#='#�/�# ��F����� �� 1$%'& =� /$1& �� ##$/C6&���28��;��: */$%� **/%� ##3%� '3'%� '1$% ���'& �=

8*%% +=4� >+�: $# 8'=� �� �=:� 3% 8'=� �� �=:� #3#8'=� �� 2�'#% =4� �=#���:� #*/ 8'=� �� 2�'#% =4��=#���:� #'<##1 8#=� �� �3#�=��� ���3�=#:� '((8'=� �� �3#�=*:� '0( 8'=� �� �3#�=*:� '1* 8'=� ��2�'*% =4� �3#�=��:� '' 8*=� �� 2�3% =4� �=#�3*:

��$��$� "�7����)��%��)����&��&���$��-��������.�����/��������������������������� * �,� 8#%' �� 3(C: �� � �����.���� ������ �) '(/<'(1��& 5!����9 �� 0%/& =� 1/& �� #'(�'*='/�/�# ��F����� �� 0%/0& =� 1/0& �� #'0$C6&���28��;��: */(%� **/%� ##0%� '3%1� '1$1 ���'& �=

8*%% +=4� >+�: $# 8'=� �� �=:� 3% 8'=� �� �=:� #3*8'=� �� 2�'*% =4� �=#���:� #*1 8'=� �� 2�'*% =4��=#���:� ##1 8'=� �� �3��:� #'* 8'=� ��� 2�'#%�*1 =4� �3#�=:� '**<'(* 81=� �� �=�3#�3#�=*��3#�=:� '% 8'=� �� 2�01 =4� �=#�3*:

��$��%� "�7����)��%��)����&������$��-��������.�����/��������������������������� * &,� 8##* �� 3(C: �� � �����.���� ������ �) '(1<'(0��& 5!����9 �� 0#(& =� 0/& �� '$3�'1='(�/�# ��F����� �� 0#$#& =� 0*/& �� '$13C6&���28��;��: */(%� **/%� ##3%� '3%1� '0'% ���'& �=

8*%% +=4� >+�: $* 8'=� �� �=:� 3%( 8'=� �� �=:�#3$ 8'=� �� 2�'#% =4� �=#���:� #*3 8'=� �� 2�'#% =4� �=#���:� ### 8'=� �� �3��:� #'' 8'=� ���2�'*%� 1% =4� �3#�=��:� '31 8#=� �� �=�3#E�:�'01 8'=� ��� 2�'*%� '#% =4� �3#�=��:� '11<'#180=� �� �=#�3#�3#�3#�=*:� %$$ 8*=� �� 2�01 =4��=#�3*:

��$�� � "�7����)����*!������)�&�����,�%��)��$��-���������.�����/�������������������������� * ',� 8#%0 ��0/C: �� � ��������� ������ �) #%3<#%(8�����):��&5!����9 �� 0*'& =� /*& �� '3* �'3='/�/�* ��F����� ��0**1& =� /*(& �� '3*(C6& ���28��;��: */$%� *#$1� ##3%�'3%%� '1$% ���'& �= 8*%% +=4� >+�: $* 8'=� �� �=:�3/3 8#=� �� 2�(1 =4� .��:� 3' 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:�0$( 8'=� �� �=:� *(# 8*=� �� �=*�:� */* 8'=� ��� 2�'#%�1% =4� �=��:� #( 8'=� �� 2�'#% =4� �=#���:� #1( 8'=��� 2�'#% =4� �=#���:� #/3 8'=� �� 2�'#% =4� �=�3#:�#%1 8'=� ��� '#%� 1%� �=�3#:

��$��3� ��7����)���5��)������-���������.%�����5�%/���������� 3���������������� * �,� 8'/ �� 1#C: �� � ��������������� �) #'1<#'08�����):��& 5!����9 �� 0##& =� 1*& ��#%3 �'/='/�/�# ��F����� �� 0##'& =� 1##& �� #%3*C6&���28��;��: */(%� **%%� ##3%� '3#1� '0%% ���'& �=

8*%% +=4� >+�: $01 8'=� �� �=:� 30<3/ 8'=� ���=:� 3% 8'=� �� �=:� #$3 8'=� �� �8�=:�3�=#:� #(08'=� �� 2�'#% =4� �8�=:�3#:� #3* 8'=� �� 2�'#% =4��8�=:�3#:� #/0 8'=� �� �3�=#: #*0<'(1 8(=� ���3#�3#�3#�3#:

��$�!5� "�7����)��!��������%��)����&������$��-���������.�����/�������������������������� * ,� 8#1/ �� (*C: �� ���������� ������ �) ##*<##/8�����):��& 5!����9 �� 003&=� /3& �� '(* �'3='/�/�# ��F����� �� 0000& =� /0'& ��'(#$C6& ���28��;��: *1#1� **/%� ##3%� '3%1� '0'1 ���'&�= 8*%% +=4� >+�: $01 8'=� �� �=:� 30<3/ 8'=� ����:� 3% 8'=� �� �=:� #$3 8'=� �� 2�''1 =4� �3��:� #$

Page 10: Reaction of α,β-unsaturated ketones with tetracyanoethylene

)� *� ������"� �� �+� , -������"�� �. /����0 ����1����1(#/

8'=� �� 2�'#% =4� �=#:� #3 8'=� �� 2�'#% =4� �=#:� #%08'=� �F� 2�''1� 01 =4� �3�=*:� %31 8*=� �� 2�01 =4��=�3*: ������� ���� ��� 9 �'3='0�/�*� ��*#/*/��������� ��� ������������ �� #$*8#: J ��''0#(8#: �K ���*##1381: �K � ��(0/'8#: �K � ��$%�� ��$%�� ��$%��)�*#/#$8'': �K *� "������'*#$ � ���*� 4�( ��� �)�������) �� '��# ������ �� >��� ��>� '1*0/'

��$�!�� !�4�����"������)��%��)����&������$��-���������.�����/�������������������������� * �,� 8#3( �� 31C: �� ���������� ������ �) #/0<#/3��& 5!����9 �� 1'3& =� **& ��'1% �'0='#�/�#E� ��F����� �� 1'0*& =� *#1& �� '1%1C6&���28��;��: */1%� ***%� ##(%� '3'%� '0#1 ���'& �=

8*%% +=4� >+�: '%% 8'=� �� �=:� 3/1<303 80=� ����� �=:� 1'1 8'=� �� 2�''1 =4� �=E�:� *13 8'=� �� 2�''1 =4� �=��:� *'# 8'=� �� 2�'#1 =4� �=#:� #$1 8'=� ��2�'#1 =4� �=#:

��$�!�� "�7����)����*!������)�&�����,�!��������%��)��$��-��������.�����/�������������������������� * �,� 8#01 ��3$C: �� � ��������� ������ �) ##(<##$8�����):��&5!����9 �� 0/*& =� /(& �� '03 �'(='0�/�* ��F����� ��0/#(& =� /3$& �� '000C6& ���28��;��: */1%� ***%� ##(%�'3'%� '0#1 ���'& �= 8*%% +=4� >+�: $0% 8'=� �� �=:�3/* 8#=� �� 2�(1 =4� .��:� 3% 8#=� �� 2�(1 =4� �.��:�0$/ 8'=� �� �=:� *(* 8*=� �� �=*�:� #$# 8'=� ��2�'#1 =4� �=��:� #(0 8'=� �� 2�'*% =4� �=#:� #038'=� �� 2�'*% =4� �=#:� #1% 8'=� � �3+�:� %33 8*=��� 2�01 =4� �=�3*:

��������

' =������� J "& 7��� +& =��������� L�� H� �& I������

� ! -������"�� 6���� �3$%� ��� $*'<$*/

# �����."����� ������ ������ �3 3� �7� '$(3<'$$0

* �������� M & � ����44�� � M& >�������� M 2� ����� ����

*��� � -����� � �3%$� �.� '(3#<'(3$

/ !������� � L ������� � �3 $� �� #/$<#($

1 !������� � L ������� � �3 %� 7� 3/$<3($

0 �������� � �& �� ���� � � �& 7����� � +& ���������

� �& E����� � J� 4�� %�&� (� �� �33�� ��� '(/'<'(/$

3 �������� � �& ������� � � M& �������� � � E& E�����

� "�& J������� E �& +�������� � � � (� �� 8������ �+�

��" �� �3 !� ��� '13/

( �������� � �& ������� � � M& �������� � � E& E�����

� "�& N������� � � L (� �� 8������ �+� ��" �� �3 "� 7�

'##1<'##(

$ �������� � �& ������� � � M& �������� � � E& E�����

� "�& J���������� ���� � M (� �� 8������ �+� ��" ��

�3 "� �� '%#3<'%*%

'% �������� � �& �� ���� � � �& +����� �� �& 7������� �

� �& ����� � � �& ������� � � � -������"�� 6���� �33%�

9�� //11<//10

'' �������� � �& �� ���� � � �& +����� �� �& ����� �

� �& ������������ � �& ��������� � � 4�� %����� (� ��

�333� :7� *%#<*''

'# +��������� H L& =������� " �& 7������ � 7& J���)��� � M

2� '�� ����� ��� �3" � �� 8'':� #3(*<#3((