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UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA e INGENIERIA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUMICA ORGNICA

LABORATORIO DE PRODUCTOS NATURALES

Quinonas - Antraquinonas

Integrantes:

Castaeda Osorio, Edson

Pusari Mancilla, Mnica

Rafaeli Pulgar, Renzo

Rojas Prez, Leslie

Profesora:

Quim. Juana Huamn Malla

Horario:

Mircoles 18:00-22:00

C.U. Noviembre del 2014

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INDICE

1. Introduccin.2

2. Principios Tericos.3

3. Detalles Experimentales... 5

4. Reacciones Qumicas... 6

5. Resultados.. 7

6. Discusin de Resultados...... 7

7. Conclusiones...... 8

8. Recomendaciones. 9

9. Bibliografa................... 10

10. Cuestionario.... 11

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INTRODUCCIN

Las quinonas son muy abundantes en la naturaleza, en el Reino Vegetal se encuentran

tanto en vegetales superiores como en hongos y bacterias. Dependiendo del grado de

complejidad de su estructura qumica pueden clasificarse en benzoquinonas,

naftoquinonas o antraquinonas si son estructuras monocclicas, bicclicas o tricclicas.

El grupo de las benzoquinonas tiene escaso inters desde el punto de vista de la

fitoterapia aunque si es necesario conocer su importante poder alergizante. Muchas

benzoquinonas y algunas naftoquinonas se comportan como haptenos que al combinarse

con los grupos amino o tiol de las macromolculas pueden inducir dermatitis por

sensibilizacin. Las naftoquinonas, localizadas preferentemente en vegetales superiores,

se encuentran en las plantas frescas en forma heterosdica, liberndose la genina durante

el proceso de desecacin. Pueden presentar actividades farmacolgicas de aplicacin a la

teraputica como es el caso de la plumbagina de la drosera que parece ser eficaz en el

tratamiento de la tos, o la juglona que presenta actividad antibacteriana y fungicida.

Tambin algunas naftoquinonas pueden ser empleadas en cosmtica como colorantes

naturales. Las antraquinonas son pues quinonas tricclicas derivadas del antraceno y

constituyen el grupo ms interesante de quinonas. Pueden llevar funciones hidroxlicas en

su estructura en diversas posiciones: si poseen dos grupos OH en las posiciones 1 y 2,

tienen propiedades colorantes; si stos se encuentran en las posiciones 1 y 8, el efecto es

laxante.

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PRINCIPIOS TERICOS

QUINONAS

Una quinona (o benzoquinona) es uno de los dos ismeros de la ciclohexanodiona o bien

un derivado de los mismos. Su frmula qumica es C6H4O2. Los dos ismeros son la orto-

benzoquinona, que es la 1,2-diona, y la para-quinona o parabenzoquinona, que es la 1,4-

diona. La parabenzoquinona es la forma oxidada de la hidroquinona y la orto-

benzoquinona es la forma oxidada del catecol (1,2-dihidroxibenceno).

La quinona es un constituyendo comn de molculas biolgicamente relevantes (por

ejemplo, la vitamina K1 es filoquinona). Otros sirven como aceptor de electrones en

cadenas de transporte de electrones como las de los fotosistemas I y II de la fotosntesis y

la respiracin aerbica. Un ejemplo natural de quinonas como agentes oxidantes es el

espray de los escarabajos bombarderos. La hidroquinona se hace reaccionar con el

perxido de hidrgeno para producir una rfaga ardiente de vapor, un fuerte elemento

disuasorio en el mundo animal. Las quinonas pueden reducirse parcialmente a quinoles.

La benzoquinona se usa en qumica orgnica como agente oxidante. Existen agentes

incluso ms fuertes, tales como el 2,3,5,6-tetracloro-parabenzoquinona o p-cloranil y el

2,3-diciano-5,6-dicloro-parabenzoquinona o DDQ.

ANTRAQUINONAS:

Los derivados antraquinonicos presentes en las drogas purgantes pueden ser

dihidroxifenoles, como el crisofanol; trihidroxifenoles, como la emodina; o

tetrahidroxifenoles, como el cido carmnico. Con frecuencia estn presentes otros

grupos, como el metilo en el crisofanol, el hidroximetilo en la aloemodina y el carboxilo en

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la reina y cido carmnico. Cuando estas sustancias se hallan en estado de heterosidos, el

azcar puede estar unido en posiciones diversas.

Los derivados antraquinnicos suelen ser compuestos de color rojo-anaranjado, que en

ocasiones pueden observarse in situ, (como ocurre en los radios medulares del ruibarbo y

cscara sagrada). Por lo general son solubles en agua caliente o alcohol diluido. El ensayo

de Borntrger suele emplearse para su deteccin. La droga pulverizada se macera con un

disolvente orgnico no miscible (se recomienda el ter), se filtra y se aade

hidroxidoamonico o soda custica en disolucin acuosa, apareciendo en la capa acuosa,

tras agitacin, un color rosa, rojo o violado, que indica la presencia de derivados

antraquinnicos libres. Si solo existen hetersidos, el ensayo debe modificarse;

hidrolizando previamente con solucin alcohlica de hidrxido potsico o Acido 2M. Si se

aade un lcali a las drogas pulverizadas o a cortes, el color rojo producido sirve para

localizar en los tejidos los derivados antraquinnicos (en los radios medulares de la

corteza de cscara sagrada, por ejemplo).

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DETALLES EXPERIMENTALES

Se llevaron muestras solidas de T Grinseng, Pastilla de Ciruelax y Cochinilla.

Se calcularon alrededor de 2 gramos de muestra y se procedio a pulverizarlo con la

ayuda de un mortero y se procedi a realizar los anlisis respectivos.

Para la reaccin con NaOH al 5% se utiliz 3 tubos de ensayo en los cuales se

introdujo una pequea cantidad de cada muestras por separado seguidamente se

aadi 0,2 mL de etanol y 0,4 mL de NaOH al 5% observndose un cambio de

coloracin para las tres muestras indicndonos presencia de compuestos

quinnicos.

Para la reaccin de Borntranger se introdujo alrededor de 1 gramo de cada

muestra en 3 distintos tubos de ensayo los cuales se le agreg KOH 5% en caliente,

se filtr y se dej enfriar para luego acidular con HCl al 20% y benceno, se agit y

se dej reposar. Luego que se observ la separacin de la fase bencnica en los 3

tubos se le aadi NH4OH observando una coloracin rosa a roja que nos indic

presencia de antraquinona.

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REACCIONES QUMICAS

Reaccin con NaOH al 5%

Reaccin de Borntrger

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RESULTADOS

T de Grinseng Ciruelax Cochinilla Rx. NaOH 5% Blanco Amarillo Marrn Claro

Marrn Oscuro Naranja Violeta

Rx. Borntranger Amarillo Naranja Pardo

DISCUSIN DE RESULTADOS

La baja concentracin de quinonas en algunos casos puede llevar a un falso negativo por

lo que es necesario, concentrar la muestra.

Luego realizamos la prueba de reaccin de Borntrager, observndose la formacin de dos

fases una fase orgnica y una acuosa, la fase orgnica se coloreo a amarillo plido y la fase

acuosa se torn meln, lo que indicara poca presencia de naftoquinonas y antraquinonas

libres en la muestra al ser tratadas con NH4OH, es decir que en esta muestra hay baja

presencia de quinonas.

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CONCLUSIONES

Se concluye que las muestras analizadas - cochinilla, t Ginseng, ciruelax presentan

quinonas, esto se demuestro mediante las pruebas cualitativas de coloracin realizadas

cuyos resultados se muestran en el acpite de procedimientos y resultados.

Adems se concluye que la muestra de t presenta ms quinonas que la cochinilla, esto se

concluye a razn de la reaccin de Borntranger.

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RECOMENDACIONES

Para realizar las pruebas se recomienda que las muestras a estudiar se encuentren bien

secas, para que al momento de triturarlas sean ms fciles de moliendar, adems que

cuanta ms pequea sean las partculas ms fcilmente se realiza la extraccin.

Para la cochinilla se recomienda utilizar una pequesima cantidad, ya que esta presenta

una coloracin fuerte, lo que puede interferir en las reacciones de identificacin.

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BIBLIOGRAFA

Xorge Alejandro Domnguez, Mtodos de investigacin Fitoqumica, Editorial LIMUSA,

Mxico, 1973.

Olga Lock de Ugaz, INVESTIGACIN FITOQUMICA Mtodos en el estudio de productos

naturales, segunda edicin, Fondo editorial PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DEL

PERU, Lima-Per, 1994.

http://www.botanical-online.com/antraquinonas.htm

http://redalyc.uaemex.mx/redalyc/pdf/475/47547213.pdf

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CUESTIONARIO

1. porque se extrae en medio alcalino? Explique que reacciones diferentes de la

prctica pueden realizar?

Las soluciones diluidas, son solventes qumicamente activos que se utilizan generalmente

para la extraccin de quinonas de naturaleza acida. La fuerza acida de las quinonas

hidroxiladas depende de la posicin y numero de los grupos OH fenlicos; y en algunos

casos del grupo carboxilo. Las quinonas a-hidroxiladas son los cidos dbiles, solubles

en las soluciones de 5% de hidrxido de sodio y de bicarbonato de sodio. El

comportamiento de la solubilidad de las quinonas en las soluciones alcalinas diluidas

permite obtener una informacin de tipo cualitativo.

Las quinonas a-hidroxiladas son tratadas con bases fuertes como hidrxido de sodio, se

oxidan y degradan en presencia de aire.

Las quinonas b-hidroxiladas en cidos mas fuertes que las quinonas a-hidroxiladas. Son

solubles en las soluciones acuosas de bicarbonato de sodio y carbonato de sodio.

Ensayo con Acetato de Magnesio alcohlico Al tratar las soluciones que contienen antraquinonas puras con una solucin de Acetato de magnesio en alcohol, se producen coloraciones caractersticas dependiendo del patrn de hidroxilacin de la sustancia. Las sustancias m-hidroxiladas producen color amarillo naranja, las p-hidroxiladas color rojo, y las o-hidroxiladas producen coloraciones violeta. Ensayo de reduccin moderada Las antraquinonas se reducen fcilmente en presencia de un metal y un cido mineral,

perdiendo su coloracin original; pero al dejar expuesto al aire el producto de reduccin,

este se oxida por el oxgeno del aire y reaparece la coloracin original.

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2. A que se denomina antrona y antranoles. Escriba un ejemplo de reaccin.

Estos derivados antraquinonicos reducidos existen, tanto libres como combinados, al

estado de heterosidos. Son ismeros y en solucin pueden, parcialmente, convertirse

unos en otros. La sustancia emparentada, antrona, es un producto amarillo plido, no

fluorescente, insoluble en los lcalis; su ismero, antranol, es amarillo-parduzco y da lugar

a una fuerte fluorescencia en solucin alcalina.

3. Describa una aplicacin industrial. Por ejemplo la obtencin de un laxante e indique

el mecanismo de accin.

Quinonas naturales o sintticos muestran una actividad biolgica o farmacolgica, y

algunos de ellos muestran actividad antitumoral. Posee una serie de propiedades

biolgicas, incluyendo algunas afirmaciones en la medicina herbal.

Pueden presentar actividades farmacolgicas de aplicacin teraputica, como por ejemplo la plumbagina dela drosera, que parece ser eficaz en el tratamiento de la tos, ola juglona (5-hidroxi- 1,4-naf toquinona) delas hojas y fruto del nogal que presenta actividad anti bacteriana y fungicida. Tambin algunas naftoquinonas pueden ser empleadas en cosmtica como colorantes naturales, como ocurre con la lawsona (2-hidroxi-1,4-naftoquinona), tie de anaranjado la lana y la seda mordentados con sulfato de aluminio, tambin presenta actividad fungicida se fija en grupos tionilicos de queratina capilar proporcionndoles un color rojo-anaranjado.

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4. Indique 5 quinonas que estn presentes en recursos animales con sus respectivas

estructuras y utilidad.

Los pigmentos quinnicos son dicetonas a, bno saturadas, cuya caracterstica es su color,

que va del amarillo plido pasando por el anaranjado y el rojo al negro.

Estos compuestos se encuentran en la corteza y la raz de las plantas superiores, en los

lquenes, los hongos, las bacterias, los artrpodos y en los equinodermos.

En los insectos tintreos de la familia de los Coccidos como el Dactylopius coccus Costa la

"cochinilla" del cual se obtiene el cido carmnico que se utiliza para dar color a los

alimentos, frmacos, cosmticos y como un recurso para el teido de la lana mordentada.

Escarabajo bombardero mecanismo de defensa basado en una mezcla de hidroquinonas.

Utilidad: empleado como arma qumica

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Escarabajos, que poseen el girinal cuyo poder antisptico previene del ataque de los

microbios.

Utilidad: antisptico

Hongos que a partir de los cidos hmicos se oxidan y forman quinonas .no pueden ser

representados por una formula especifica, aunque estos polmeros contienen una

cantidad considerable de quinonas.

Kermes: acido kernesico

Utilidad: colorante

Fenicina

La fenicia 3,31-dihidroxi-5,51-dimetilbibenzoquinona forma cristales amarillos dorados, p.f. 230-231C.

La fenicina es un producto metablico de los hongos Penicillium phoeniceum y P. rubrum.

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5. Dnde se encuentra la coenzima Q?

Los alimentos de origen animal son una buena fuente de coenzima Q 10. Entre ellos

vamos a hacer una seleccin que nos ayudar a mantener una buena salud celular. El

hgado de los animales, el corazn y los riones sern una buena manera de obtenerla.

Los pescados tambin deben estar presentes si queremos tener unos buenos niveles de

esta coenzima en el organismo, concretamente los pescados azules como el atn, el

salmn o las sardinas sern nuestros aliados. Los mariscos tambin son una buena manera

de conseguir la produccin de esta coenzima por parte del organismo.

Los frutos secos, en concreto los cacahuetes son una buena fuente de esta coenzima.

El aceite de soja tambin la contiene en cantidades importantes as como las verduras de

la familia de las coles que nos ayudarn a mejorar el estado general de nuestras clulas.

Las espinacas son otro vegetal que ayudar a nuestro organismo a producir esta coenzima

y mantener las clulas en perfecto estado. Es importante que incluyamos estos alimentos

en nuestra dieta, ya que los beneficios que nos aportarn sern elevados.

6. Qu quinonas se encuentran en los hongos y lquenes? Escriba la estructura de cada

uno de ellos.

Numerosos productos naturales, entre los que se encuentran importantes clases de

pigmentos de las plantas, mohos y hongos, poseen estructuras que derivan de las

quinonas. Algunos ejemplos son:

Fumigatina

La fumigatina 2-hidroxi-3-metoxi-6-metil-1,4-benzoquinona cristaliza en agujas pardo castao, p.f. 116C.

La fumigatina es un metabolito elaborado por los hongos Penicilliun spinulosum en presencia de fenolasas y Aspergillus fumigatus.

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cido poliprico

El cido poliprico 2,5-dihidroxi-3,6-difenil-1,4-benzoquinona cristaliza en hojitas brillantes pardo violceas; p.f. 310-312C.

El cido poliprico ha sido aislado con 20% de rendimiento del hongo Polyporus rutilans (Pers) que crece sobre el tronco del rbol Quercus ilex (Fagcea), y tambin del liquen Sticta coronata Muell .

7. que son los senosidos fundamente el mecanismo de accin.

Los sensidos son extractos farmacuticos de plantas del gnero Senna que pertenecen

qumicamente al grupo de las antraquinonas. Su composicin consta

de glucsidos dimricos y se ha demostrado que tienen accin como laxante.

Los sensidos son inactivos en su estado natural, sin embargo, al llegar al colon son

transformados por glucosidasas de origen bacteriano para liberar la genina, el principio

activo de la molcula del sensido.

8. El nogal se utiliza artesanalmente para el teido del cabello y fibras textiles. Indique

qumicamente Cmo se efecta el proceso?

El teido de fibras textiles con colorantes se realiza en una disolucin acuosa denominada

licor o bao de teido. El proceso de teido se puede describir en varias etapas: El

colorante se difunde en una fase lquida para llegar hasta la fibra, posteriormente, el

colorante pasa de la fase lquida a la slida sobre la superficie de la fibra y finalmente el

colorante ingresa al interior de la fibra estableciendo enlaces para fijarse dentro de la

misma.

El colorante se fija a la fibra a travs de puentes de hidrgeno o disulfuro entre los grupos

funcionales que poseen la fibra y el colorante. La funcin del mordiente es unirse a la fibra

y al colorante a travs de enlaces covalente coordinados y de esta forma fijar el colorante.