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PyrrolizidinalkaloideEin weltweites Problem?
Arne Dübecke
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20.04.2016 2
PAin denMedien
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20.04.2016 3
PA in den Medien
http://www.shz.de/regionales/schleswig-holstein/panorama/gift-im-honig-minister-habeck-reagiert-id6857751.html
16.06.2014
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20.04.2016 4
PA in den Medien
http://de.sott.net/article/18023-Giftiger-zuckersuer-Honig-Pyrrolizidin-Alkaloide-und-Fruchtzucker
22.05.2015
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20.04.2016 5
PA in den Medien
22.05.2015
http://www.ln-online.de/Lokales/Ostholstein/Gift-im-Honig-Erste-Imker-setzen-Verkauf-aus2
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PA in den Medien
20.04.2016 6
23.11.2015
http://www.wiwo.de/unternehmen/handel/verbraucherschuetzer-warnen-noch-immer-zu-viel-gift-in-leder-und-honig/12627712.html
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20.04.2016 7
PA in den Medien
20.01.2016
http://www.smh.com.au/national/australian-honey-could-be-making-us-sick-20160120-gm9u6f.html
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20.04.2016 8
PA in den Medien
20.01.2016
http://www.heraldsun.com.au/news/cancercausing-toxins-found-in-australian-honey/news-story/f3890558ab000f4fb6408c3bf2de7fc6
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Ökotest 11/2014
20.04.2016 9
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Wiss. Publikationen zum Thema PA
20.04.2016 10
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
bis 1949 1950-59 1960-69 1970-79 1980-89 1990-99 2000-09 seit 2010
Anza
hl P
ublik
atio
nen
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PAGrundlagen
20.04.2016 11
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Eintrag von PA
20.04.2016 12
Pflanzenmaterial(Pflanzenteile, Pollen, Nektar)
Pflanzenmaterial(Pflanzenteile, Pollen, Nektar)
Pflanzenmaterial(Pflanzenteile, Pollen, Nektar)
Blattgemüse, Küchenkräuter,(Kräuter-)Tee, Honig, Mehl
Blattgemüse, Küchenkräuter,(Kräuter-)Tee, Honig, Mehl
Blattgemüse, Küchenkräuter,(Kräuter-)Tee, Honig, Mehl
TierfutterTierfutterTierfutter
Insekten
MilchMilch EierEierEier Fleisch?Fleisch?Fleisch?
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PA-Eintrag in Honig
20.04.2016 13
© Quality Services International
© Quality Services International
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PA-Eintrag in Honig
20.04.2016 14
© Detlef Kolligs© Detlef Kolligs© Aiko Huckauf© Aiko Huckauf
© Aiko Huckauf© Aiko Huckauf
© Detlef Kolligs© Aiko Huckauf
© Aiko Huckauf
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PA-Eintrag in Honig
20.04.2016 15
Echiumplantagineum
© Quality Services International
© Boppré et al. 2008
Echium-Pollen
© Honigverband e.V.
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Pollen-Mix mit Pollenvon Echium vulgare
20.04.2016 16
Echium vulgarePollen
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Pyrrolizidinalkaloide
20.04.2016 17
O
O
O
CH3
N
OH
OH CH3
CH3 H
N
HO
OOH CH3
HCH3
CH3
O O
Keine Doppelbindungnicht toxisch
Doppelbindungtoxisch
SenecioninPlatiphyllin
GleicheGrundstruktur
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Toxizität von PA
20.04.2016 18
steigende Toxizitätsteigende Toxizitätsteigende Toxizität
N
O
O
CH3CH3
CH3
OCH3
OH
HOH
HeliotrinLD50 = 300 mg/kg KG
N
HO
O
CH3
HOH
OH CH3
CH3OH
O
O
CH3
CH3
H
EchimidinLD50 = 200 mg/kg KG
Monoester Diester Zyklische Diester
SenecioninLD50 = 50/85 mg/kg KG
N
HO
OOH CH 3
HCH 3
CH 3
O O
Aus “Statement on Pyrrolizidine Alkaloids in Food”, Committee on Toxicity, 2008
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Toxizität von PA
20.04.2016 19
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
Heliotrin Echimidin Senecionin Senkirkin
Anza
hl re
gulie
rter
Gen
e
N
O
O
CH3CH3
CH3
OCH3
OH
HOH
N
HO
O
CH3
HOH
OH CH3
CH3OH
O
O
CH3
CH3
H
N
HO
OOH CH 3
HCH 3
CH 3
O O
N
O
CH3
O
OCH3
OOH CH3
CH3OH
Luckert et al. 2015 (BfR)
Ermittelt anhand einerEinzeldosis von umgerechnet
ca. 2 mg PA/kg Körpergewicht
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20.04.2016 20
PABewertung
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PA Risiko wird unterschiedlich bewertet
20.04.2016 21
2001Australia New Zealand Food Authority (ANZFA):Täglich max. 1 µg PA pro kg Körpergewicht 60 µg bei 60 kg KG
2011Bundesinstitut für Risikobewertung (BfR):Täglich max. 0,007 µg PA pro kg Körpergewicht 0,42 µg bei 60 kg KG
Voraussichtlich 2016Joint FAO*/WHO** Expert Committee on Food Additives (JECFA):Täglich max. 0,0182 µg/kg PA pro kg Körpergewicht 1,09 µg bei 60 kg KG
* Food and Agriculture Organization of the United Nations** World Health Organization
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Rechtliche Situation in Deutschland
20.04.2016 22
• Derzeit kein offizieller Grenzwert für PA in Lebensmittel
• Jedoch Empfehlung seitens BfR:max. tägliche Aufnahme von 0,007 µg/kg Körpergewicht (K.G.)basierend auf kanzerogene Wirkung
• Eine 60 kg schwere Person dürfte somit 0,42 µg PA pro Tagaufnehmen
• Wichtig: Wert bezieht sich auf langfristige und regelmäßigeAufnahme
• SH: Signalwert von 140 µg/kg basierend auf Verzehr von 3 g Honigpro Tag
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Problematik PA-Umfang
20.04.2016 23
• 2008 nur ca. 6-8 Referenzsubstanzen erhältlich
• z.T. keine ständige Verfügbarkeit
• Untersuchungs-Ämter arbeiten mit unterschiedlichen Umfängen Vergleichbarkeit nicht gegeben
• Mittlerweile ca. 30 Referenzsubstanzen verfügbar
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BfR-PA-Umfänge
20.04.2016 24
BfR-17 (2013) BfR-28 (2014) BfR-21 (2016)1 Echimidin 1 Echimidin 1 Echimidin2 Heliotrin 2 Heliotrin 2 Echimidin-N-Oxid3 Heliotrin-N-Oxid 3 Heliotrin-N-Oxid 3 Europin4 Intermedin 4 Intermedin 4 Europin-N-Oxid5 Lasiocarpin 5 Lasiocarpin 5 Heliotrin6 Lasiocarpin-N-Oxid 6 Lasiocarpin-N-Oxid 6 Heliotrin-N-Oxid7 Lycopsamin 7 Lycopsamin 7 Intermedin8 Monocrotalin 8 Monocrotalin 8 Intermedin-N-Oxid9 Monocrotalin-N-Oxid 9 Monocrotalin-N-Oxid 9 Lasiocarpin10 Retrorsin 10 Retrorsin 10 Lasiocarpin-N-Oxid11 Retrorsin-N-Oxid 11 Retrorsin-N-Oxid 11 Lycopsamin12 Senecionin 12 Senecionin 12 Lycopsamin-N-Oxid13 Senecionin-N-Oxid 13 Senecionin-N-Oxid 13 Retrorsin14 Seneciphyllin 14 Seneciphyllin 14 Retrorsin-N-Oxid15 Seneciphyllin-N-Oxid 15 Seneciphyllin-N-Oxid 15 Senecionin16 Senkirkin 16 Senkirkin 16 Senecionin-N-Oxid17 Trichodesmin 17 Trichodesmin 17 Seneciphyllin
18 Echimidin-N-Oxid 18 Seneciphyllin-N-Oxid19 Erucifolin 19 Senecivernin20 Erucifolin-N-Oxid 20 Senecivernin-N-Oxid21 Europin 21 Senkirkin22 Europin-N-Oxid23 Intermedin-N-Oxid24 Jacobin25 Jacobin-N-Oxid26 Lycopsamin-N-Oxid27 Senecivernin28 Senecivernin-N-Oxid
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20.04.2016 25
PADaten
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Unterschiede SPA BfR-17/21/28
20.04.2016 26
35,69 35,67
20,03
0
5
10
15
20
25
30
35
40
BfR-28 BfR-21 BfR-17
ØPA
-Kon
z. [µ
g/kg
]
n = 1740
Auswertung der selben 1740 Proben nach BfR-17/21/28 Umfang.
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20.04.2016 27
PA ≠ BfR-17
n = 1740
0
10
20
30
40
0
10
20
30
40
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
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Übersicht Rohware
20.04.2016 28
n = 1740
0
8
16
24
32
40
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
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Argentinien
20.04.2016 29
0
3
6
9
12
15
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
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Chile
20.04.2016 30
0
3
6
9
12
15
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
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Uruguay
20.04.2016 31
0
2
4
6
8
10
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
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Mexiko
20.04.2016 32
0
16
32
48
64
80
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
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Spanien
20.04.2016 33
0
3
6
9
12
15
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
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Rumänien
20.04.2016 34
0
1
2
3
4
5
0
20
40
60
80
100
PA-Konz. [µg/kg]H
äufig
keit
[%]
Häufigkeit Median Ø PA-pos.
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20.04.2016 35
PAin der
Forschung
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Irische Studie
20.04.2016 36
Griffin et al. (2013)Cork Institute of Technology (CIT) und weitere
Detection of pyrrolizidine alkaloids in commercial honey using liquidchromatography–ion trap mass spectrometry
Food Chemistry, 136, 1577–1583.
• 11 PA
• 50 Honigproben
• 8 PA-positiv (16%)
• 182-4078 µg/kg
• Ø 1260 µg/kg
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Deutsche Studie
20.04.2016 37
Bodi et al. (2014)Bundesinstitut für Risikobewertung, Berlin
Determination of pyrrolizidine alkaloids in tea, herbal drugs and honey
Food Additives & Contaminants: Part A, Vol. 31, No. 11, 1886–1895.
• 17 PA
• 87 Honigproben,
• 2 PA-positiv (100%)
• 0,3-234,5 µg/kg
• Ø 6,1-14,5 µg/kg (Aufteilung in verschiedene Kategorien)
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Belgische Studie
20.04.2016 38
Huybrechts & Callebaut (2015)CODA-CERVA, Tervuren
Pyrrolizidine alkaloids in food and feed on the Belgian market
Food Additives & Contaminants: Part A, Vol. 32, No. 11, 1939-1951.
• 16 PA
• 16 Honigproben
• 15 PA-positiv (94%)
• 0,4-65,1 µg/kg
• Ø 12,3 µg/kg
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Kanadische Studie
20.04.2016 39
Mudge et al. (2015)BC Institute of Technology, Burnaby, sowie University of Guelph
Quantification of pyrrolizidine alkaloids in North American plants and honeyby LC-MS: single laboratory validation
Food Additives & Contaminants: Part A, Vol. 32, No. 12, 2068-2074.
• 5 PA
• 2 Honigproben,
• 2 PA-positiv (100%)
• 2,4-2,7 µg/kg
• Ø 2,6 µg/kg
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Weitere Studien
20.04.2016 40
• Orantes-Bermejo et al. (2013), Spanien – Spanischer Honig
• Kast et al. (2014), Schweiz – SchweizerHonig
• Lucatello et al. (2015), Italien – Italienischer Honig
• Griffin et al. (2015), Irland – AustralischerHonig
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Weitere Aktivitäten PA
20.04.2016 41
• Monitoring 2014 (151 Proben)
o 43,7 % PA-frei
o 46,4 % zeigten PA zwischen 1 und 20 µg/kg
o 9,9 % zeigten Gehalte >21 µg/kg aufwiesen
o Honig aus Europa enthält tendenziell weniger PA als Honig ausÜbersee
• Bundesinstitut für Risikobewertung:
• PA-Methoden Validierungsstudie (abgeschlossen 2015)
• PA-Laborvergleichsuntersuchung
o Start Mai/Juni 2015
o Bericht erwartet für Ende März 2016
• Entwicklung eines Code of Practice zur Verringerung von PA inLebens- und Futtermitteln (Codex Alimentarius) abgeschlossen
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PA-Reduktion – was tun?
20.04.2016 42
![Page 43: Pyrrolizidinalkaloide - tentamus.com · PA Risiko wird unterschiedlich bewertet 20.04.2016 21 2001 Australia New Zealand Food Authority (A NZFA): Täglich max. 1 µg PA pro kg Körpergewicht](https://reader030.vdocuments.site/reader030/viewer/2022011811/5e156210da39c074e7706170/html5/thumbnails/43.jpg)
PA-Reduktion – was tun?
20.04.2016 43
• Codex Code of Practiceo Landbesitzero Tierhaltero bedingt geeignet für Imker
• Möglichkeiten des Imkerso Schulungo Wanderno Erntezeitpunkt
![Page 44: Pyrrolizidinalkaloide - tentamus.com · PA Risiko wird unterschiedlich bewertet 20.04.2016 21 2001 Australia New Zealand Food Authority (A NZFA): Täglich max. 1 µg PA pro kg Körpergewicht](https://reader030.vdocuments.site/reader030/viewer/2022011811/5e156210da39c074e7706170/html5/thumbnails/44.jpg)
20.04.2016 44
PAEin weltweites
Problem?
![Page 45: Pyrrolizidinalkaloide - tentamus.com · PA Risiko wird unterschiedlich bewertet 20.04.2016 21 2001 Australia New Zealand Food Authority (A NZFA): Täglich max. 1 µg PA pro kg Körpergewicht](https://reader030.vdocuments.site/reader030/viewer/2022011811/5e156210da39c074e7706170/html5/thumbnails/45.jpg)
PA – Ein weltweites Problem!
20.04.2016 45
Denn
• PA-Pflanzen gedeihen in tropischen und gemäßigten Breiten
• Eine Vielzahl von PA-Pflanzen wird von Bienen angeflogen
• Das Forschungsinteresse ist sehr hoch
• Eine breite Palette an Produkten in einer Vielzahl an Ländernbetroffen
• Neben Honig u.a. nocho Teeo Kräuterteeo Küchenkräutero Gewürzeo Nahrungsergänzungsmittel (Pollen, etc.)
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