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UNIDAD NIVELACIÓN:
Introducción a la termodinámicaPROF. Andrea Mena T.
NM4
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Principios Básicos de Termodinámica
La termodinámica es una rama de la ciencia que nació amitad del siglo XIX:
Se basa en 2 principios Fundamentales:1.La energía del universo es constante.2. El desorden del universo aumenta constantemente.
Estudia
Reacciones entre calor yOtras clases de
Energía
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Conceptos Básicos
1- Energía: Capacidad de un Sistema para producir un trabajo.
Sistema T° y P°(Dada)
La “E” es medible Macroscópicamente
“E” almacenada ENERGÍA INTERNA
(U)
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2- Calor (q): Energía que se transmite de unsistema a otro como consecuencia de unadiferencia de temperatura.
CALOR
Conducción
Convección
Radiación
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Conducción Convección Radiación
El calor fluye desde el objeto más caliente
hasta más frío,
hasta que los dos objetos alcanzan a la misma
temperatura
Se da en líquidos y Gases.La convección tiene lugar
cuando áreas de fluido caliente ascienden hacia las regiones de fluido frío
Transferencia de calor que no precisa de contacto
entre la fuente y el receptor del calor.
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3- Trabajo (w): acción de modificar un sistema o sus alrededores.
S. Inicial
S. Final
Q
W
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Sistema y Entorno
• Sistema: Es lo que se desea estudiar, una parte especifica del universo.
• Entorno: Es lo que rodea al sistema y es donde se produce el intercambio con el sistema.
• Universo: Conjunto de sistema y entorno.
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Tipos de Sistemas
• Sistema Abierto: Intercambia materia yenergía.
• Sistema Cerrado: Intercambia sólo energía yno materia.
• Sistema Aislado: No intercambia materia nienergía.
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Primera ley de la termodinámica
• No es más que otra manera de expresar el principio de conservación de la energía.
Matemáticamente se expresa:
ΔU = Q + W.
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• Forma de expresar el principio de conservación de la energía.
Sistema absorbe calor Q = +
Aumenta la
Energía
Interna
Sistema libera calor Q = -
Disminuye la
Energía
Interna
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W es positivosi el sistema
realiza trabajo
W negativo
el entorno efectúa
Un trabajo
Sobre el sist.
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TERMOQUÍMICA
• Todas las reacciones químicas transcurren con un intercambio de energía con el medio ambiente.
REACCIÓN EXOTÉRMICA REACCIÓN ENDOTÉRMICA
Proceso en el que se desprende energía
Proceso que necesita un aporte continuo de
energía para producirse
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La entalpía: primera variable termodinámica
• La entalpía (H) es la medida del contenido calórico de una reacción.
• Variación de entalpía (ΔH) intercambio de energía térmica que experimenta un sistema químico con su ambiente, a presión constante.
∆H = (H productos – H reactantes)
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Reacción endotérmica. Reacción exotérmica.
Si ΔH > 0 significa que al sistema se le ha suministrado
calor desde el entorno,aumentando su contenido
calórico
Si ΔH < 0 significa que el sistema libera calor al entorno,
disminuyendo sucontenido calórico,
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Calculo de Entalpia
La tostación de la pirita se produce según:
4 FeS2 (s) +11 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g)Calcule la entalpía de reacción estándar.
FeS2(s)= −177,5 kJ/mol
Fe2O3= −822,2 kJ/mol
SO2= −296,8 kJ/mol
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Ejercicio
• Para la siguiente reacción calcular la entalpía de formación:
CaC2 (s) + 2H2O (l) ↔ Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g)
CaC2 (s) - 60 KJ/mol
H2O (l) - 285,83 KJ/mol
Ca(OH)2 (s) - 986,1 KJ/mol
C2H2 (g) 226,7 KJ/mol
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Ley de Hess
• Nos permitirá realizar cálculos algebraicos con los valores de calor de reacción (podemos sumar restar, amplificar) con el fin de obtener variaciones de entalpía de procesos.
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• EJEMPLO: Determinar la entalpía para la reacción de combustión completa del carbono sólido.
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• Determinar la entalpía a 25°C y 1 atm para la reacción de combustión del acetileno.
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EJERCICIOS
1. Calcule la entalpía de formación del CH4(g) através de la reacción representada por laecuación química:
C(s) + 2 H2(g) ------ CH4(g)
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Calcular el valor de H para la combustión completa de un mol de metano gaseoso.
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ENTROPIA
1896, Ludwig Boltzmann:
• Estableció que las transformaciones en la naturaleza buscan:
Espontáneamente el camino queles signifique un mínimo consumode energía, lo que determina elmáximo desorden.
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• El concepto desorden aplicado a lastransformaciones, es preciso ya quedetermina la probabilidad de que esto ocurra.
ENTROPIA
(S)
GRADO DE DESORDEN DE LA MATERIA
MAYOR ENTROPIA
MAYOR PROBABILIDAD DE QUE OCURRA
MENOR ENTROPIA
MENOR PROBABILIDAD DE QUE OCURRA.
VARIABLE TERMODINAMICA
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Segunda Ley:
Todo sistema evoluciona espontáneamenteen el sentido en que aumente el desorden,es decir, evoluciona espontáneamente paraalcanzar la máxima entropía.
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Entropía
• Se asocia con el grado de desorden que presenta la materia.
• Establece que los procesos en la naturaleza tienden al máximo desorden, con un aumento de entropía.
• Se simboliza con la letra “S”
ΔS = Variación de Entropía
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Calculo de EntropíaEntropía del Sistema
Ssist = S° Prod – S° Reactantes
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• Entropía del entorno
ΔSent = -ΔHSist/T
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• Entropía del universo
ΔSuniv = ΔSsist + ΔSent
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Entropía del Universo
ΔSuniv = ΔSsist + ΔSentΔSent = -ΔHSist/T
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ΔSuniv < 0 Disminución del desorden
Proceso no EspontáneoEj: Líquido - Sólido
ΔSuniv > 0 Aumento del desorden
Proceso Espontáneo Ejemplo:
Liq ---- GasSolido – Liquido
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ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
Energía libre de gibbs
1876 W. Gibbs
PREDICE LA ESPONTANEIDAD DE LA
REACCIÓN
RELACIÓNA
ENTROPIA
ENTALPIA
Variable termodinámica
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• Energía Libre de Gibbs (ΔG) se expresa así:
• La ΔG es el predictor de la espontaneidad de una Reacción Química.
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ENERGÍA LIBRE DE GIBBS ESTÁNDAR
∆G = G° PRODUCTOS – G° REACTANTES
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Si:
ΔG = 0, La Reacción esta en Equilibrio.
ΔG > 0, La Reacción No Ocurre
ΔG< 0, La Reacción Ocurre Espontáneamente
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Criterios de Espontaneidad de una Reacción
• Como un proceso puede ocurrir independientemente de los valores + o – de entalpía y entropía. La energía Libre es la única variable capaz de definir si es una reacción es espontánea o no.
• La energía libre sólo predice si la reacción química ocurre, No predice el tiempo en que se logrará la transformación.
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Resumen