npo radon
TRANSCRIPT
УНИКАЛЬНЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ ЖИДКОСЦИНТИЛЛЯЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ ПРИ
ОПРЕДЕЛЕНИИ РАДИОНУКЛИДОВ ЕСТЕСТВЕННОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ В ПРИЛОЖЕНИИ К
ПРОФЕССИОНАЛЬНОМУ ТЕСТУ МАГАТЭ-2008-3
Тихомиров В.А., Каширин И.А., Малиновский С.В., Соболев А.И.
ГУП Мос НПО «Радон»,Москва
Наименование пробы
Определяемые
радионуклиды
Характеристика
пробы
IAEA-01
IAEA-02
226Ra
234U
238U
Водный раствор
IAEA-03
IAEA-04
IAEA-05
∑α
∑βВодный раствор
IAEA-06
210Pb
226Ra
230Th
234U
238U
Твердая матрица
(Фосфогипс)
IAEA-
2008-3
Профессиональный тест МАГАТЭ-2008-3
«Определение природных радионуклидов
в зараженной воде и фосфогипсе»
Декабрь 2008 - апрель 2009 г.
Оборудование
Жидкосцинтилляционный спектрометр:Tri-Carb 3170 TR/SL (“PerkinElmer Life Sciences”, Finland);
Гамма-спектрометр: “Canberra”(100%, USA);
Альфа-спектрометр: “Canberra”(PIPS, 4-х канальный, USA)
ЖС-коктейли:
Ultima Gold AB, Insta-Fluor, (“PerkinElmer Life Sciences”, Finland),
Экстрактивные коктейли и экстрагенты:
ALPHAEX, URAEX, THOREX, POLEX (“ETRAC”),
HDEHP (“Merck”), DIPEX (“Eichrom Industries, Inc.”)
Образцовые радионуклидные растворы трассеров:133Ba, 147Sm, 232U, 230Th (РИАН, ОИЯИ)
IAEA-
2008-3
Схема экспресс-метода определения природных радионуклидов U и 226Ra в зараженной воде с
использованием ЖС спектрометрии
IAEA-
2008-3
Органическ. фракция (U)
+147Sm
Органическ.фракция (Th)
Предварительный экспресс-анализ аликвоты пробы на ЖСС(оценка тушения, состава, удельной активности)
Выбор необходимых трассеров и расчет активности для контроля радиохимического выхода; добавление их в
анализируемый раствор (232U, 133Ba)
Экстракционное извлечение изотопов U экстрагентом “URAEX”
из 0.5 М H2SO4
Экстракционное извлечение изотопов Th экстрагентом “THOREX” из 3 М H2SO4
Экстракционное извлечение 210Poэкстрагентом “POLEX” из 7.5 М
H3PO4 – 0.01M HCl
Водный остаток после всех экстракций (133Ba, 210Pb, 226Ra)
Измерение на ЖС спектрометре
Обработка программой “RadSpectraDec”
Органическ.фракция (Po)
РадиохимияУточняющий
анализ
226Ra 234,238U
α-спектрометрия (PIPS)
А. Определение природных радионуклидов (U, Ra)
в водных пробах IAEA-01 и IAEA-02.
Экспресс-анализ без радиохимии
IAEA-
2008-3
0 9 18 27 36 45 54 63 72 81 900.
0.9
1.8
2.7
3.6
4.5
5.4
6.3
7.2
8.1
9.
226Ra+234U
238U
Группы каналов
А
0 9 18 27 36 45 54 63 72 810.
0.9
1.8
2.7
3.6
4.5
5.4
6.3
7.2
8.1
9.
226Ra+234U
238U
Группы каналов
Б
Суммарные спектры проб IAEA-01 (21.3 г) (А) и IAEA-02 (21.4 г) (Б) ,
измеренные на ЖСС “Tri-Carb 3170 TR/SL” после концентрирования
упариванием. Расшифровка спектров программой “RadSpectraDec”.
Экспресс-анализ: экстракция+ЖСС. Пробы воды IAEA-01 и 02. Определение изотопов U.
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 1100.
0.9
1.8
2.7
3.6
4.5
5.4
6.3
7.2
8.1
9.
232U
234U
238U
147Sm
Группы каналов
А
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 1100.
0.7
1.4
2.1
2.8
3.5
4.2
4.9
5.6
6.3
7.
232U
234U238U
147Sm
Группы каналов
Б
IAEA-
2008-3
Расшифровка ЖС спектров изотопов U, выделенных с помощью экстрактивного
сцинтиллятора “URAEX”. А-проба IAEA-01 (53.007 г), Б -проба IAEA-02 (46.209 г). 232U-трассер радиохимического выхода. 147Sm добавлен для корректировки
спектрального сдвига сцинтилляционных альфа-пиков.
Экспресс-анализ: экстракция+ЖСС. Пробы воды IAEA-01 и 02.
Определение 226Ra.
IAEA-
2008-3
0 10 20 30 40 50 60 70 80 900.
0.6
1.2
1.8
2.4
3.
3.6
4.2
4.8
5.4
6.
226Ra
133Ba
Группы каналов
А
0 10 20 30 40 50 60 70 80 900.
0.7
1.4
2.1
2.8
3.5
4.2
4.9
5.6
6.3
7.
226Ra
133Ba
Группы каналов
Б
А-проба IAEA-01 (53.007 г), Б- проба IAEA-02 (46.209 г).
Расшифровка ЖС спектров остатков водных фракций (133Ba, 210Pb, 226Ra) после последовательного извлечения изотопов U, Th и Po.
133Ba добавлен в качестве трассера радиохимического выхода Ra.
Уточняющий анализ проб воды IAEA-01 и 02 с использованием
радиохимического извлечения и ЖСС. Определение 226Ra.
IAEA-
2008-3
Расшифровка ЖС спектров извлеченного из проб 226Ra. 133Ba добавлен в
качестве трассера радиохимического выхода Ra.
А-проба IAEA-01 (51.44 г), Б- проба IAEA-02 (43.48 г).
0 8 16 24 32 40 48 56 64 72 800.
0.7
1.4
2.1
2.8
3.5
4.2
4.9
5.6
6.3
7.
226Ra
133Ba
222Rn+DP
Группы каналов
А
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 1100.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
226Ra
133Ba
222Rn+DP
Группы каналов
Б
Результаты определения природных радионуклидов в водных пробах IAEA-01 и IAEA-02.
IAEA-
2008-3
№ пробы
Р/н состав
ДанныеIAEA,Бк/кг
Неопред-сть IAEA,Бк/кг
ДанныеРАЭЦ
«Радон»,Бк/кг
Неопред-сть РАЭЦ
«Радон», Бк/кг
Итоговаяоценкатеста
IAEA-01
226Ra234U238U
0.690.560.36
0.040.020.01
0.600.480.39
0.050.040.04
+++
IAEA-02
226Ra234U238U
1.931.2
1.25
0.090.040.04
1.721.031.15
0.120.10.1
+++
Критерий достоверности:
Критерий точности:
Схема определения интегральной альфа/бета активности в пробах окружающей среды
Проба воды,
V=200 мл
Проба воды,
V=1-5 мл
Упаривание
Измерительный
флакон, 20 мл
Перенос с
измерением
объемаСцинт. коктейль,
Ultima Gold AB, 10мл л
Смыв, 2-5 мл
0.1 М HCl
Предварительное
измерение (5 мин)
(tSIE, активность)
Выбор D, измерение в
режиме А/В
разделения
Суммарный
α-спектр
Суммарный
β-спектр
Обработка
“RadSpectraDec”
Корректировка
результатов с
учетом % ошибочной
идентификации
IAEA-
2008-3
Б. Определение суммарной альфа/бета активности в водных
пробах IAEA-03, IAEA-04 и IAEA-05.
IAEA-
2008-3
Экспресс- анализ без альфа/бета разделения.
Суммарный спектр пробы IAEA-03, измеренный на ЖСС “Tri-Carb 3170
TR/SL”после концентрирования упариванием.
А-спектр 40 г пробы, Б- спектр 72 г пробы.
0 9 18 27 36 45 54 63 72 810.
0.7
1.4
2.1
2.8
3.5
4.2
4.9
5.6
6.3
7.
Группы каналов
Б
∑α
∑β
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 1100.
0.5
1.
1.5
2.
2.5
3.
3.5
4.
4.5
5.
А
Группы каналов
Проба IAEA-03.
Определение суммарной альфа/бета активности в водной
пробе IAEA-03.
Режим α/β дискриминирования
IAEA-
2008-3
Разделенные альфа- (А) и бета-(Б) спектры пробы IAEA-03 (72 г),
измеренные в режиме альфа/бета дискриминирования (D=115). Время
измерения-1500 мин.
0 9 18 27 36 45 54 63 72 810.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
А
∑α
Группы каналов
0 9 18 27 36 45 54 63 72 810.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
∑β
Б
Группы каналов
Определение суммарной альфа/бета активности в водной
пробе IAEA-04.
Режимы: нормальный и α/β дискриминирования
IAEA-
2008-3
ЖСС анализ пробы IAEA-04 (31 г). А-суммарный спектр пробы, измеренный в
нормальном режиме измерения после концентрирования упариванием. Б-
разделенный альфа-спектр, С- бета-спектр, измеренные в режиме альфа/бета
дискриминирования (D=122). Время измерения-600 мин.
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 1300.
0.7
1.4
2.1
2.8
3.5
4.2
4.9
5.6
6.3
7.
А
∑β
∑α
Группы каналов
0 9 18 27 36 45 54 63 72 810.
2.
4.
6.
8.
10.
12.
14.
16.
18.
20.
Б
Группы каналов
∑α
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 1001100.
0.4
0.8
1.2
1.6
2.
2.4
2.8
3.2
3.6
4.
С
Группы каналов
∑β
Определение суммарной альфа/бета активности в водной
пробе IAEA-05.
Режимы: нормальный и α/β дискриминирования
IAEA-
2008-3
ЖСС анализ пробы IAEA-05 (54 г). А-суммарный спектр пробы, измеренный в
нормальном режиме измерения после концентрирования упариванием. Б-
разделенный бета-спектр, С- альфа-спектр, измеренные в режиме альфа/бета
дискриминирования (D=118). Время измерения-600 мин.
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 1200.
0.8
1.6
2.4
3.2
4.
4.8
5.6
6.4
7.2
8.
Группы каналов
А
∑α
∑β
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 1001100.
0.4
0.8
1.2
1.6
2.
2.4
2.8
3.2
3.6
4.
Группы каналов
Б
∑β
0 9 18 27 36 45 54 63 72 810.
2.
4.
6.
8.
10.
12.
14.
16.
18.
20.
Группы каналов
С
∑α
Результаты определения суммарной альфа/бетаактивности в водных пробах IAEA-03, IAEA-04 и IAEA-05.
IAEA-
2008-3
№
пробы
Измеряемый
параметр
Данные
IAEA,
Бк/кг
Неопред-сть
IAEA,
Бк/кг
Данные
РАЭЦ
«Радон»,
Бк/кг
Неопред-сть
РАЭЦ
«Радон»,
Бк/кг
Итоговая
оценка
теста
IAEA-
03
∑α
∑β
<0.2
<0.3
-
-
0.13
0.50
0.02
0.08
+
-
IAEA-
04
∑α
∑β
3.93
15.7
0.08
0.3
3.1
13.5
0.3
1.1
+
+
IAEA-
05
∑α
∑β
7.68
30.7
0.15
0.6
7.2
32.2
0.5
2.5
+
+
Схема определения природных радионуклидов210Pb,226Ra,230Th,234,238U в фосфогипсе (проба IAEA-06)
IAEA-
2008-3
Предварительный экспресс-анализ после выщелачивания (растворения) навески
фосфогипса на ЖСС (оценка состава, удельной активности)
Выбор необходимых трассеров (232U, 133Ba), внесение в пробу, гомогенизация
Экстракционное извлечение изотопов Uэкстрагентом “URAEX” из 0.5 М H2SO4;+Sm; ЖСС; программа “RadSpectraDec”
Экстракционное извлечение изотопов Thэкстрагентом “THOREX” из 3 М H2SO4;+Sm; ЖСС; программа “RadSpectraDec”
Экстракционное извлечение 210Poэкстрагентом “POLEX” из системы
7.5 М H3PO4 – 0.01M HCl;
Водный остаток после всех экстракций (133Ba, 210Pb, 226Ra);
ЖСС; программа “RadSpectraDec”
Анализ на ЖС спектрометре :
Проба IAEA-06
(фосфогипс)
Радиохимическоеизвлечение радионуклидов
(уточняющий анализ):
Уточняющий анализ на гамма-спектрометре “Canberra” (210Pb,
226Ra)
210Pb 226Ra 230Th 234,238U
Анализ на ЖС спектрометре;
программа “RadSpectraDec”
Анализ на альфа-
спектрометре“Canberra”
С. Определение природных радионуклидов
(Pb, Ra, Th, U) в фосфогипсе (проба IAEA-06).
Экспресс-анализ без радиохимии
IAEA-
2008-3
Суммарный спектр пробы фосфогипса IAEA-06, измеренный на ЖСС
“Tri-Carb 3170 TR/SL” после растворения навески 0.3 г с помощью
микроволновой технологии
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 600.
0.4
0.8
1.2
1.6
2.
2.4
2.8
3.2
3.6
4.
Группы каналов
210Pb
∑226Ra,230Th,234,238U
Анализ пробы фосфогипса IAEA-06 с помощью экстракционной технологии и ЖСС.
Определение изотопов U:
IAEA-
2008-3
Расшифровка спектра фракции изотопов U, выделенных из фосфогипса (0.5 г)
экстрактивным сцинтиллятором “URAEX”. 232U-добавлен в качестве трассера
радиохимического выхода. 147Sm добавлен для корректировки спектрального
сдвига сцинтилляционных альфа-пиков.
0 8 16 24 32 40 48 56 64 72 800.
0.2
0.4
0.6
0.8
1.
1.2
1.4
1.6
1.8
2.
Группы каналов
238U
234U
232U
147Sm
Анализ пробы фосфогипса IAEA-06 с помощью экстракционной технологии и ЖСС.
Определение изотопов Th:
IAEA-
2008-3
Расшифровка спектра фракции изотопов Th, выделенных из фосфогипса (0.5 г)
экстрактивным сцинтиллятором “THOREX”. 147Sm добавлен для корректировки
спектрального сдвига сцинтилляционных альфа-пиков. Радиохимический выход 230Th определен по 234Th/234mPa в предположении, что они находятся в
радиоактивном равновесии с 238U. (Предположение оказалось ошибочным).
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 1300.
0.9
1.8
2.7
3.6
4.5
5.4
6.3
7.2
8.1
9.
Группы каналов
230Th
147Sm
234Th/234mPa
Анализ пробы фосфогипса IAEA-06 с помощью экстракционной технологии и ЖСС.
Определение 210Pb, 226Ra.
IAEA-
2008-3
Расшифровка спектра фракции водного остатка (40K, 133Ba, 210Pb, 210Po, 226Ra)
после выделения изотопов U и Th. 133Ba-добавлен в качестве трассера
радиохимического выхода 210Pb и 226Ra.
0 8 16 24 32 40 48 56 64 72 800.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
Группы каналов
210Pb
133Ba
226Ra
210Po
40K
Уточняющий анализ пробы фосфогипса IAEA-06
использованием радиохимического извлечения и ЖСС.
Определение 226Ra.
IAEA-
2008-3
Расшифровка суммарного ЖС спектра после радиохимического
извлечения 226Ra из фосфогипса (5.04 г). КХВ=75%.
133Ba использован в качестве трассера радиохимического выхода 226Ra .
0 8 16 24 32 40 48 56 64 72 800.
2.
4.
6.
8.
10.
12.
14.
16.
18.
20.
Группы каналов
133Bа
226Rа
222Rn+DP
Уточняющий анализ пробы фосфогипса IAEA-06
использованием радиохимического извлечения и ЖСС.
Определение 210Pb.
IAEA-
2008-3
Расшифровка суммарного ЖС спектра после радиохимического
извлечения 210Pb из фосфогипса (5.04 г). КХВ=54% по гравиметрическому
методу.
0 4 8 12 16 20 24 28 320.
2.
4.
6.
8.
10.
12.
14.
16.
18.
20.
Группы каналов
210Pb
210Bi
Результаты определения природных радионуклидов
в пробе фосфогипса IAEA-06.
IAEA-
2008-3
№
пробы
Р/н
составДанные
IAEA,
Бк/кг
Неопред-сть
IAEA,
Бк/кг
Данные
РАЭЦ
«Радон»,
Бк/кг
Неопред-сть
РАЭЦ
«Радон»,
Бк/кг
Итоговая
оценка
теста
IAEA
-06
210Pb
226Ra
230Th
234U
238U
680
780
211
120
120
29
31
4.5
4.5
5.5
720
670
120
110
111
70
60
11
10
10
+
+
-
+
+
Общий результат. IAEA-
2008-3
Суммарное количество определений-17;Положительных результатов -15;Отрицательных-2
Основные результаты получены с использованием ЖСС.
Уточняющие анализы: радиохимия+ЖСС+α-спектрометрия,
γ-спектрометрия (210Pb, 226Ra)
Ошибки:1 - При определении суммарной альфа/бета активности пробы IAEA-03 было
недостаточно исследуемого материала (всего 100 мл) при сравнительно низкой
концентрации альфа- и бета- излучающих радионуклидов; провести
параллельное определение не представлялось возможным. Для анализа такой
активности методом ЖСС необходимо ~200 мл пробы.
2 - При определении 230Th в фосфогипсе (IAEA-06) для оценки химвыхода
изотопов Th были выбраны 234Th/234mPa в предположении, что они находятся в
радиоактивном равновесии с определенным 238U. Предположение о
равновесии оказалось ошибочным. Нужно было взять 232Th.
Иллюстрация возможности использования одного из изотопов Th в качестве трассера при определении химвыхода в методе ЖСС.
IAEA-
2008-3
Расшифровка ЖС спектра суммы изотопов Th после жидкостно-
жидкостной экстракции (Минимально затушенный счетный образец).
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 1300.
1.2e+4
2.4e+4
3.6e+4
4.8e+4
6.e+4
7.2e+4
8.4e+4
9.6e+4
1.08e+5
1.2e+5
Группы
228Th
230Th
232Th
234Th/234mPa