makalah sso kel. vi
TRANSCRIPT
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
1/24
MAKALAH SINTESIS SENYAWA ORGANIK
“Sintesis Fenil Sinamat dan 4-Fenilkr man-!- n"
OLEH #
KELOM$OK %I
TASRI F&'& &( )*(
N+RYANI F&'& &( )*,
N+R AFRIANTI F&'& &( )**
+R+SAN KIMIA
FAK+LTAS MATEMATIKA .AN ILM+ $ENGETAH+AN ALAM
+NI%ERSITAS HAL+ OLEO
KEN.ARI
!)&/
1
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
2/24
KATA $ENGANTAR
Puji dan syukur kita panjatkan kehadirat Allah SWT, karena berkat
limpahan rahmat dan hidayah-Nya, sehingga kami selaku kelompok enam dapat
menyelesaikan makalah tentang “Sintesis Fenil Sinamat dan 4-Fenilkroman- -
on!, meskipun dalam bentuk yang sederhana"
Penyusunan makalah ini, dapat diselesaikan dengan baik dan tepat #aktu
meskipun tidak mudah dan ada beberapa hambatan dan kesulitan yang penyusun
hadapi" Tetapi semua itu dapat kami lalui berkat bantuan dari teman-teman
sekalian dan tak luput dari berkat dan rahmat Allah SWT" Serta kerja sama yang
baik dalam kelompok kami
$leh karena itu, penyusun mengu%apkan banyak terima kasih kepada
dosen mata kuliah yang telah menugaskan kepada kelompok enam untuk
memaparkan materi mengenai sintesis &enil sinamat dan 4-&enilkroman- -on
sehingga melalui makalah ini penulis dapat memperoleh ilmu pengetahuan baru,
tak lupa pula penulis mengu%apkan terima kasih kepada teman-teman yang telah
membantu dalam penyusunan makalah ini, semoga kita semua diberi rahmat dan
hidayah-Nya" Amin"
'endari, ( April )*+
Penyusun
2
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
3/24
.AFTAR ISI
KATA $ENGANTAR
.AFTAR ISI
0A0 I $EN.AH+L+AN
A1 Latar0elakan201 R3m3sanMasala'1 T353an
0A0 II $EM0AHASAN
A1 .e6inisi*" etil sinamat
" Fenil sinamat01 Sintesis
*" sintesis asam sinamat" sintesis &enil sinamat" sintesis 4-&enilkroman- -on
0A0 III KESIM$+LAN
.AFTAR $+STAKA
3
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
4/24
0A0 I $EN.AH+L+AN
A1 Latar0elakan2
Sintesis kimia adalah kegiatan melakukan reaksi kimia untuk memperoleh
suatu produk kimia, ataupun beberapa produk" .al ini terjadi berdasarkan
peristi#a &isik dan kimia yang melibatkan satu reaksi atau lebih" Sintesis kimia
juga merupakan suatu proses yang dapat direproduksi selama kondisi yang
diperlukan dipenuhi" Sintesis kimia dia#ali dengan pemilihan senya#a kimia
yang biasa dikenal dengan sebutan reagen atau reaktan" Prosese ini membutuhkan
pengadukan dan dilakukan disuatu #adah reaksi seperti reaktorkimia atau sebuah
labu reaksi sederhana" Sintesis kimia dibedakan menjadi sintesis senya#a organik
dan sintesis senya#a anorganik"
Senya#a karbon atau yang biasa dikenal dengan senya#a organik adalah
suatu senya#a yang unsur-unsur penyususnnya terdiri dari atom karbon dan atom-
atom hidrogen, oksigen, nitrogen, sul&ur, halogen atau &os&or, selain itu banyak
protein, lemak, dan karbohidrat juga mrupakan bagian dari senya#a organik"
Sintesis senya#a organik adalah penggabungan kepingan ke%il dan molekul
sederhana menjadi molekul besara yang kompleks atau suau kontruksi molekul
organik melalui proses kimia, dimana molekul organik memiliki tingkat
kompleksitas yang lebih tinggi dibandingkan dengan senya#a anorganik"
Seiring berkembangnya sintesis senya#a organik dengan banyaknya
kebutuhan terutama pengaplikasiannya pada bidang kesehatan, oleh karena itu,
dalam penulisan makalah ini akan dibahas tentang salah satu jenis sintesis
4
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
5/24
senya#a organik yaitu sintesis &enil sinamat dan 4-&enilkrom- -on, terutama
kaitannya dengan komponen-komponen dari senya#a tersebut dan mekanisme
reaksi dari senya#a organik tersebut"
01 R3m3sanMasala
/erdasarkan latar belakang, maka
rumusanmasalahdalampenulisanmakalahiniadalahsebagaiberikut 0
*" Apa yang dimaksud dengan metil sinamat 1" Apa yang dimaksud dengan &enil sinamat 1" /agaimana sintesis mekanisme reaksi dari sintesis &enil sinamat dan 4-
&enilkroman- -on 1'1 T353an
/erdasarkan hal tersebut, maka tujuan yang akan di%apai dari makalah ini
adalah sebagaiberikut 0
*" engetahui de&inisi metil sinamat"" engetahui de&inisi &enil sinamat"" engetahui sintesis mekanisme reaksi dari sintesis &enil sinamat dan 4-
&enilkroman- -on"
5
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
6/24
0A0 II1 METO.OLOGI $ENELITIAN
&1 Alat dan 0a anAlat yang digunakan yaitu Rotary evaporator , lampu 23, spektro-
&otometer 23-3is dan spektrometer *.-N 5()) .67 dan * 8-N 5* (
.67, Liquid Chromatography-Mass Spectroscopy 598- S7 dan Gas
Chromatography-Mass Spectroscopy 5:8- S7"/ahan dalam penelitian ini adalah metil sinamat hasil isolasi dari lengkuas
5 A. malaccensis 7, natrium hidroksida 5Na$., er%k7, tionil klorida 5S$8l ,
WA'$7, &enol 5 er%k7, asam p-toluen sul&onat monohidrat 5 p-TS$., Sigma7,
metanol, etanol, butanol, etil asetat, diklorometan, n-heksana, asam klorida 5.8l7,
natrium sul&at anhidrat 5Na S$47, dimetil sul&oksida 5; S$7, plat kromatogra&i
lapis tipis :F (4 5 er%k7, air laut, lar
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
7/24
(1 Sintesis 6enil sinamat
7
.asil
Asam sinamatdimasukkan dalam labu bundar ditambahkan tionil klorida 5S$8l 7
dari ( Na$.dire&luks pada suhu >)-?) =8ditambahkan &enol 5perbandingan
mol eki
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
8/24
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
9/24
0A0 III
$EM0AHASAN
A1 .e6inisi&1 Metil sinamat
etil sinamat merupakan minyak atsiri yang banyak terkandung pada
spesies Alpinia malaccensis dari &amili Zingi eraceae , dan termasuk salah satu
kelompok penting dari tanaman obat" etil sinamat telah berhasil diisolasi dari A.
malaccensis dengan rendemen yang tinggi dan kemurnian yang baik" Penelitian di
bidang organik sintesis terhadap deri
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
10/24
/air#a, dkk"dan 9i, dkk"melaporkan sintesis asam sinamat dengan tionil klorida
menghasilkan halida asam" .alida asam ini dapat direaksikan dengan alkohol
sehingga menjadi ester sinamat 5sinamoil ester7" Bster sinamat merupakan
kelompok senya#a antikanker"
!1 Fenil sinamat
(1 Sintesis asam sinamat
/ahan baku a#al yang digunakan dalam penelitian ini adalah senya#a
metil sinamat hasil isolasi dari Alpinia malaccensis " Sintesis dia#ali dengan
reaksi hidrolisis metil sinamat menjadi asam sinamat 5:ambar *7, kemudian
dilanjutkan dengan reaksi esteri&ikasi"
OCH 3
O
, Na$.
Btanol
OH
O
.idrolisis metil sinamat menjadi asam sinamat
eaksi hidrolisis metil sinamat yaitu menggunakan katalis basa natrium
hidroksida" eaksi berlangsung sempurna setelah jam dengan penge%ekan '9T"
.asil reaksi diuapkan kemudian didinginkan, dilanjutkan dengan penetralan p.
dengan asam klorida, kemudian partisi hasil reaksi menggunakan butanol dengan
air suling" .asil reaksi tertarik oleh butanol" Fasa butanol kemudian diuapkan dan
dikeringkan"
10
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
11/24
'atalis basa yang digunakan dalam reaksi hidrolisis sangat berperan"
.idrolisis metil sinamat dengan basa berlangsung dalam dua tahap" ekanisme
dia#ali dengan penyerangan oleh gugus hidroksi 5$.-7 dari Na$. ke karbon
pada gugus &ungsi ester 5gugus karbonil7 sehingga terbentuk intermediet
tetrahedral 5sp 7" Selanjutnya, gugus metoksi 58. $-7 akan lepas dari senya#a
metil sinamat, sehingga karbon dari karbonil akan terhibridisasi kembali dari sp
menjadi ikatan rangkap 5sp 7" :ugus metoksi digantikan oleh gugus hidroksi
5$.-7 yang berasal dari Na$." .asil sintesis asam sinamat 5:ambar 7"
OH
O
C
?
>
+
(
*-4
Struktur molekul asam sinamat
ini diidenti&ikasi dengan menggunakan *.-N , * 8-N dan 98- S" .asil
identi&ikasi dengan *.-N dan * 8-N dapat dilihat pada Tabel *
Ta7el &1 Hasil analisis &H NMR dan &(' NMR 8r d3k reaksi idr lisis
$ sisiD8
5ppm7D8 5ppm7
5multiplisitas, jumlah ., E dalam .67& *> ,C --! **>,( +,4C 5*., d , E@ *+ .67
( *4>, >,? 5*., d , E@ *+ .67
4 * 4, --* * ),C >,(> 5*. ! dd , E@ ,) .6 E@(, .67
/ * C,* >,4 5*., t , E@(, .67
, * ?,+ >,4 5*., t! E@(, .67
11
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
12/24
9 * C,* >,4 5*., t , E@(, .67
: * ),C >,(> 5*. ! dd , E@ ,) .6 E@(, .67
Pergeseran kimia atom . dan 8 pada posisi ( sama dengan posisi C, sinyal
mun%ul pada D. >,(> ppm dan D8 * ),C ppm" Nilai pergeseran kimia yang sama
ini menunjukkan bah#a lingkungan kimia pada posisi tersebut adalah sama"
Sementara itu, kopling konstan 5E7 pada pergeseran kimia +,4C ppm 5atom . no"
7 sebesar *+,) .6 dan kopling konstan pada pergeseran kimia >,? ppm 5atom .
no" 7 juga*+,) .6" Nilai kopling konstan tersebut menandakan bah#a kedua
atom . pada posisi trans , sehingga senya#a hasil hidrolisis adalah asam trans
sinamat" Asam sinamat memiliki dua proton yang terisolir, yaitu proton yang
berkon&igurasi trans. Spektrum proton tersebut yang ditunjukkan pada N
berbentuk dou let "
.asil analisis reaksi hidrolisis dengan 98- S, pada kromatogram 98
dengan #aktu retensi ,+ menit menunjukkan adanya ion molekul *4C, + g mol
5 G*7G 5:ambar pro&il spektroskopi masa asam sinamat7" /erat molekul tersebut
menunjukkan bah#a senya#a hasil hidrolisis adalah asam sinamat dengan berat
molekul 5 7G @ *4?, + g mol"
12
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
13/24
*1 Sintesis 6enil sinamat
Sintesis &enil sinamat dia#ali dengan mereaksikan asam sinamat dan tionil
klorida 5S$8l 7" S$8l berperan sebagai akti
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
14/24
OH
O
OH
O
G S
O
Cl Cl
OH G 8l -
O
Cl
OH
O
SCl
O
-8l-
Cl
O
Cl
O
OH
O
O
,ekanisme reaksi sintesis &enil sinamat
ekanisme sintesis &enil sinamat dia#ali dengan gugus hidroksi pada
asam sinamat digantikan oleh ion klorida dari tionil klorida" :ugus H8$$.
5karboksilat7 menjadi gugus H8$8l sehingga asam sinamat menjadi sinamoil
klorida" Akti
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
15/24
Padatan putih &enil sinamat yang diperoleh diidenti&ikasi dengan *. N dan
* 8 N " .asil analisis &enil sinamat dengan *. N dan * 8 N dapat
dilihat pada :ambar > dan Tabel "
Ta7el !1
$ sisiD8
5ppm7D8 5ppm7
5multiplisitas, jumlah ., E dalam .67* *+(, --
**>,) +,+ 5*., d , E@*(,+ .67
*4>, >,?C 5*., d! E@*(,+ .67
4 * 4, --( * ?,( >,+) 5*., dd , E@ ,) .6 E@ >,?.67
+ * C, >, C 5*., dd , E@ ,) .6 E@ >,?.67
> * *, >, + 5*., t , E@>, .67
? * C, >, C 5*., dd , E@ ,) .6 E@>, .67
C * ?,( >,+) 5*., dd , E@ ,) .6 E@ >,?.67*) *4C,( --** * , >,*4 5*., dd , E@ ,+ .6 E@>,*.67
* * C,> >,44 5*., dd , E@ ,) .6 E@+,(.67
* * *,) >,4 5*., t , E@ +,( .67
*4 * C,> >,44 5*., dd , E@ ,) .6 E@+,(.67
*( * , >,*4 5*., dd , E@ ,+ .6 E@>,* .67
15
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
16/24
S8ektr3m &H NMR ;a< dan &(' NMR 6enil sinamat ;7<
16
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
17/24
/1 Sintesis 4-Fenilkr man-!- n
Sintesis 4-&enilkroman- -on dalam penelitian ini menggunakan katalis
asam p-toluensul&onat 5 p-Ts$.7" 'atalis asam digunakan untuk memper%epat
reaksi esteri&ikasi karena reaktan sangat sulit bereaksi sehingga membutuhkan
adanya katalis" eaksi ini dilakukan pada suhu sekitar * (=8 dan tidak
menggunakan pelarut" Suhu yang tinggi tersebut memungkinkan bahan-bahan
yang digunakan dalam reaksi meleleh sehingga memungkinkan reaksi
berlangsung tanpa pelarut"
eaksi asam sinamat dengan &enol menggunakan katalis asam p-Ts$.
menghasilkan senya#a4-&enilkroman- -on 5:ambar (7"
OH
O
Asam sinamat
G
OH
Fenol
p- T$S.kalor
O O
4-&enilkroman- -on
Reaksi asam sinamat den2an 6en lmen223nakan katalis asam p- TOSH
17
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
18/24
O O
4-&enilkroman- -on
H
H b
H a
*4
**(
* *+
(*)
C
?
>+
*
4
Ta7el (1 Hasil analisis &H NMR dan &(' NMR 4-6enilkr man-!- n
$ sisiD8
5ppm7D8 5ppm7
5multiplisitas, jumlah ., E dalam .67*+>,? --
a >, ,)C 5*., dd , E@>,) .6 E@*),) .67
b >, ,)+ 5*., dd! E@>,) .6 E@*),) .67
4 4),? 4, > 5*., t , E@>,) .67
( * (,C --
+ *(*,C --
> **>, >,*( 5*., dd , E@ , .6 E@>,? .67
? * ?,( >,*> 5*., t , E@>,? .67
C * 4,? >,*( 5*., dd , E@ , .6 E@>,? .67
*) * C,) +,CC 5*., d , E@>,? .67
** *4),4 --
* * >,> >, 5*., dd , E@ ,) .6 E@ +,( .67
* * C, >, > 5*., dd , E@+,( .6 E@>,) .67
18
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
19/24
*4 * >,? >,*) 5*., t , E@>,) .67
*( * C, >, > 5*., dd , E@+,( .6 E@>,) .67
*+ * >,> >, 5*., dd , E@ ,) .6 E@+,( .67
;a<
19
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
20/24
;7<
S8ektr3m &H NMR ;a< dan &(' NMR 4-6enilkr man-!- n ;7<
dibuktikan dengan spektrum *.-N yang berbeda pada spektrum asam
sinamat" Spektrum asam sinamat terdapat alkena 5ole&in7 pada posisi +,4C dan
>,? ppm" Spektrum 4-&enilkroman- -on tidak ditemukan alkena, tetapi terdapat
metin dan metilen" Posisi proton metin pada D. 4, > ppm 5.-47 lebih do"n#ield
dibandingkan dengan proton metilen pada D. ,)+ dan ,)C ppm 5.- 7 karena
posisi proton metin merupakan I dari dua %in%in ben6en dan J dari gugus
karboksil 5-8$$-7" Pada spektrum *. N , pun%ak proton metin adalah triplet"
Pun%ak proton metin seharusnya ada empat pun%ak, yaitu dou let-dou let antara
proton metin dengan dua proton metilen" Pun%ak dou let-dou let menjadi triplet
kemungkinan dua pun%ak di tengahnya bergabung menjadi satu pun%ak karena
20
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
21/24
besar kopling konstannya sama, yaitu > .6" Sementara itu, pun%ak proton metilen
adalah multiplet yang berjumlah delapan pun%ak" 'edelapan pun%ak ini adalah
bentuk dou let-dou let antara dua buah proton metilen dengan proton metin 5 dd-
dd 7"
Proton pada posisi * memiliki pergeseran kimia yang sama dengan proton *+,
yaitu pada D. >, ppm" Sementara itu, proton * memiliki pergeseran kimia
yang sama dengan proton *( pada D. >, > ppm"
;ari spektrum * 8 N , terdapat sinyal karbon dari gugus ester 5-8$$-7
dengan pergeseran kimia *+>,? ppm" 'arbon metin ditunjukkan pada pergeseran
kimia 4),?4 ppm" Sinyal ini lebih do"n#ield dibanding dengan karbon metilen
pada D8 >, ppm" Pergeseran kimia *(*,C merupakan salah satu karbon
kuartener dari aromatis, yaitu pada posisi +" Sinyal ini lebih do"n#ield karena
karbon pada posisi tersebut berikatan dengan oksigen" 'arbon lainnya pada gugus
aromatik berada pada pergeseran kimia antara * )-*4) ppm" ;ari hasil analisis
spektrum N , dapat disimpulkan bah#a senya#a 4-&enilkroman- -on yang
diperoleh adalah 4-&enilkroman- -on dengan rendemen *+,*?K dan titik leleh
>?=8"
ekanisme reaksi dia#ali dengan reaksi esteri&ikasi, dimana akan terjadi
pembentukan ester antara asam sinamat dengan &enol, dibantu katalis asam"
Setelah itu, dilanjutkan dengan siklisasi tipe Friedel-8ra&ts intramolekuler
sehingga terbentuk turunan 4-&enilkroman- -on" Siklisasi tipe Friedel-8ra&ts ini
terjadi karena alkena menyerang proton dari asam kuat p-Ts$." :ambar berikut0
21
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
22/24
OH
O
OH
O
O
H
OHO
OH G.
OHO
OH 2
O
O H
O
O
O
H
O
G. G
O
H
O
H
H
G. G
O O
Mekanisme reaksi sintesis 4-6enilkr man-!- n
22
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
23/24
0A0 I%KESIM$+LAN
/erdasarkandarihasilpembahasan, makadapatditarikkesimpulanbah#a
telah berhasil disintesis senya#a &enil sinamat dan 4-&enilkroman- -on dengan
bahan baku a#al asam sinamat dan &enol menggunakan katalis asam" ;imana
proses sintesisnya dia#ali dengan tahap hidrolisis metil sinamat menjadi asam
sinamat, mereaksikan asam sinamat dan tionil klorida 5S$8l 7, terakhir
mereaksikan asam sinamat dengan &enol menggunakan katalis asam p-Ts$."
23
-
8/17/2019 Makalah Sso Kel. Vi
24/24
.AFTAR $+STAKA
.ariyanti, Ne&ranita B, Santoso " )*)" Sintesis dan uji sitotoksisitas (-&loro- -hidroksi- 5*.-indol- -il7indolin- -on dan -hidroksi-(&loro-*-metil-
5*.-indol- -il7 indolin- -on terhadap sel Wi;r dan .e9a" Surabaya0 $urusan %imia &nstitut 'e(nologi Sura aya "
Parkin ;, Pisani P, Ferlay E" *CCC" :lobal %an%er statisti%s . Cancer $ournal #or Clinicians " 4:#((=/4
Sinaga B" Alpinia galanga 59"7 Willd" 9engkuas" Pusat Penelitian danPengembangan Tumbuhan $bat 2NAS 5P T$ 2NAS7" ;iambildari 2 90http0 ###"#arintek"ristek"go"id panganLkesehatan tanamanLobat depkes/unglaiK )laki"pd&" diakses tanggal *) ei )* "
Brna#ati T, Wahyuningrum ;, inarti, Anita M, eila#ati 9, 9otulung P;" )**";e