informe n° 3 a.q

Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica

OBJETIVOS

El objeto de esta práctica es aprender (de forma sencilla) a separar de una solución los cationes del Grupo II, al principio en forma de sulfuros, que estén presentes.

Observar e identificar las reacciones características de algunos de los cationes pertenecientes al Grupo II, en especial el medio y los reactantes adecuados en general y para cada uno.

Conocer las diferentes características (color, olor, textura, etc.) de los respectivos precipitados (sulfuros) de los cationes del Grupo II.

Familiarizarnos con los cationes del Grupo II; del subgrupo IIA (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cd2+ y Cu2+) y del subgrupo IIB (As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ y Sn4+).

Relacionar el análisis realizado en el laboratorio con algunos procesos industriales.

3° Informe de Laboratorio Análisis del Grupo II de Cationes


FUNDAMENTO TEÓRICOSegundo Grupo de Cationes

Así como el primer grupo de cationes se caracterizó por la insolubilidad de sus cloruros formados con normalmente por intervención del HCl, el grupo II tiene como reactivo precipitante al H2S en un medio moderadamente ácido (pH ≅ 3). En este grupo vuelve a aparecer el Pb2+, debido a que en el primer grupo precipita solamente una cantidad menor a un miligramo por mililitro de solución y en el caso del ión mercurioso del primer grupo se oxida a mercúrico y no precipita como cloruro sino que lo hace, al igual que el resto de cationes de este grupo, como un sulfuro (“sulfuro ácido”).

Ubicación del segundo grupo de cationes en la tabla periódica

Para verificar la precipitación del grupo II es necesario tener en cuenta algunos factores:

a) La acidez (pH) b) La ionización de H2S.c) Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del grupo II.d) El efecto del ión común en el equilibrio del H2S.e) La formación de sales básicas.



Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el subgrupo IIA (del cobre) y el subgrupo IIB (del arsénico).

La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre (IIA) son insolubles en este reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico (IIB) se disuelven por la formación de tiosales.

El subgrupo del cobre (IIA) está conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, etc.

Aunque la mayor parte de los iones Pb2+ son precipitados con ácido clorhídrico diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del PbCl2.

Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se trate de precipitar el segundo grupo de cationes.

Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los cationes de este subgrupo tienden a formar complejos.

El subgrupo del arsénico (IIB) consiste en los cationes de As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+, etc.

Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y bases. Entonces el As2O3 se puede disolver en HCl 6M formando cationes de As3+.

La disolución de sulfuros en polisulfuros de amonio puede ser considerada como la formación de tiosales a partir de tioácidos anhidros. Entonces la disolución de As2S3 en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de amonio y tioarsenito.

Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro) excepto el SnS; para disolverlo se necesita del polisulfuro de amonio.



MATERIALES

EQUIPO:

8 tubos de ensayo. 1 embudo de vidrio. Pinza metálica. Papel de filtro. Papel tornasol (en

trozos). Piseta con agua destilada 1 bagueta. 1 gradilla. 1 vaso de precipitado. 1 estufa.

REACTIVOS:

Sulfuro de Sodio Na2S Polisulfuro de Amonio (NH4)2Sx Hidróxido de Amonio NH4OH Ácido Clorhídrico HCl Cianuro de Potasio

KCN Ácido Nítrico

HNO3 Ácido Sulfúrico H2SO4



PROCEDIMIENTO

1) El docente entrega una muestra problema que contiene los cationes del Grupo II (ambos subgrupos IIA y IIB), diluidos en agua destilada.

2) Se corrige la acidez de la muestra que contiene los cationes del grupo II, agregando gota a gota NH4OH 15N hasta neutralizar la solución, luego añadimos HCl 6N para obtener el medio ácido necesario. El pH de la muestra se identifica con ayuda de un trozo de papel de tornasol.



3) Se añade gota a gota Na2S hasta lograr la precipitación completa (sulfuros ácidos del II Grupo).Después filtramos con la ayuda de un embudo y papel de filtro. La solución pasante es innecesaria así que se filtra.

4) El precipitado obtenido se transfiere a un vaso de precipitado con ayuda de una solución de polisulfuro de amonio (NH4)2Sx. Este procedimiento debe ser llevado a cabo cerca a la campana de extracción de gases.

5) Posteriormente separe y llene el contenido del vaso en 2 o hasta 3 tubos de ensayo (que no llene la mitad de un tubo) y someta este contenido a baño maría por unos minutos (3 aproximadamente) agitando permanentemente.



6) Una vez retirada de la estufa, la solución es filtrada y con esto se obtienen dos productos:

Precipitado que contiene a los cationes del subgrupo IIA (pueden ser HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, S0, etc.).

Solución amarilla que contiene a los cationes del subgrupo IIB en forma de tiosales (por ejemplo (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3, etc.).

7) El precipitado se traspasa a um vaso com ayuda de una solución de HNO3 6N, se calienta ligeramente (hasta que se observe um cambio), se espera a que enfrie y volvemos a filtrar.



El residuo obtenido está compuesto de HgS y S0.

8) La solución filtrada puede contener Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2; esta solución debe ser recibida en un vaso, agregarle unas gotas de H2SO4 9N y ser calentada hasta observar el desprendimiento de abundantes humos blancos (esta operación no debe ser realizada com un mechero sino en una estufa y en presencia de la campana extractora de gases).

Al enfriar y después de diluir ligeramente la solución, el residuo obtenido, un polvillo blanco, corresponde a PbSO4 el cual se filtra.

9) La solución filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4; se alcaliniza la solución con NH4OH 15N y se observa la formación de un precipitado color celeste claro el cual se filtra. Este corresponde al Bi(OH)3.



10) La solución filtrada presenta una tonalidad azul, que se explica por la presencia del cobre que se encuentra como Cu(NH3)4SO4; se añade gotas de KCN hasta decolorar la solución.

11) La solución final será tratada com gotas de Na2S hasta observar la formación de un precipitado que corresponde a CdS.

12) Regresando a la solución remanente que contenía las tiosales, ésta es diluida ligeramente y luego es acidificada con gotas de HCl 6N.



13) Se calienta ligeramente la solución y se filtra. La solución pasante no es necesaria así que se desecha.

El precipitado obtenido puede contener AsS5, Sb2S3, Sb2S5, SnS2, S0.

14) El precipitado se traspasa con ayuda de unos mL de HCl 6N a un vaso, se calienta ligeramente y se vuelve a filtrar.

El precipitado resultante es As2S5.



15) La solución puede contener SbCl3 y SnCl4, se diluye la solución y después se vuelve a calentar. Luego se añaden gotas de Na2S hasta observar la formación de un precipitado. Se filtra mientras está caliente. Resulta ser Sb2S5.

16) La solución final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentración del HCl disminuya a la mitad. Luego añadimos gotas de Na2S y observamos la formación de un precipitado. Que corresponde a SnS2.



CUESTIONARIO1.- Responda:

a) Explique brevemente y con toda claridad ¿cómo se logra la precipitación total del 2do Grupo?

RPTA:Primero se debe conseguir que el medio (pH) de la solución que contiene a los cationes sea ácido. Luego se añade el Na2S hasta observar la formación de un precipitado de color marrón oscuro. Para comprobar que sea obtenido una precipitación total ocompleta agregamos una gota más de Na2S hasta que ya no se produzca la formación de algún precipitado.

b) ¿Qué precaución se debe adoptar durante la precipitación?

RPTA:

El factor que predomina en la myoría de precipitaciones de este grupo es la temperatura, el grado y tiempo de “calentamiento” es variado para cada reacción, siempre acompañado de la precisa y correcta manipulación de los reactantes.

c) Indique los colores de los sulfuros del 2do Grupo.

RPTA:



Subgrupo IIA

HgS (negro), PbS2 (oscuro), Bi2S3 (gris acero), CdS (amarillo pardo) y CuS (marrón oscuro).

Subgrupo IIB

As2S3 (pardo), As2S5 (amarillo), Sb2S3 (negro), Sb2S5 (anaranjado), y SnS (castaño oscuro) y SnS2 (blanco).

2.- Responda:

a) ¿Por qué el catión plomo se le considera en el 2do Grupo?

RPTA:Tanto el plomo como el mercurio también están presentes en el segundo grupo, en el caso del plomo conserva su valencia 2+. La razón por la que el catión plomo sigue precipitando en forma de sulfuro como parte del 2do Grupo es porque el cloruro anteriormente formado, PbCl2, es soluble a temperatura ambiente, sólo si es calentado (+o-100 °C) precipita en el 1er Grupo, pero en este caso quedarán una buena cantidad de cationes Pb2+ que precipitarán como sulfuros ácidos (PbS2).

b) ¿Cómo se identifica su presencia?

RPTA:A través de la marcha analítica del 2do Grupo de cationes, una vez que los sulfuros (precipitados) obtenidos son tratados con las polisulfosales de amonio, el nuevo precipitado obtenido (que contiene al subgrupo IIA) es tratado con HNO3 y la solución remanente de separar el Hg0 contiene el catión Pb2+, entre otros, que al final obtenemos en forma de un precipitado blanco: PbSO4.

3.- Realice las siguientes indicaciones:

a) Haga un diagrama esquemático indicando la separación e identificación de los cationes del 2do Grupo.

RPTA:



Y para cada subgrupo…



b) Escriba las ecuaciones químicas balanceadas de las reacciones efectuadas.

RPTA:Las nombraremos separándolas en sus respectivos subgrupos:

Subgrupo del CobreHg2+ + 2Cl- HgCl2 ↓Pb2+ + 2Cl- PbCl2 ↓Bi3+ + 3Cl- BiCl3 ↓Cu2+ + 2Cl- CuCl2 ↓Cd2+ + 2Cl- CdCl2 ↓

HgCl2(ac) + Na2S(ac) HgS ↓ + 2NaCl(ac)

PbCl2(ac) + Na2S(ac) PbS ↓ + 2NaCl(ac)

2BiCl3(ac) + 3Na2S(ac) Bi2S3 ↓ + 6NaCl(ac)

CuCl2(ac) + Na2S(ac) CuS ↓ + 2NaCl(ac)

CdCl2(ac) + Na2S(ac) CdS ↓ + 2NaCl(ac)



3PbS ↓ + 8HNO3 (ac) 3Pb(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

Bi2S3 ↓ + 8HNO3 (ac) 2Bi(NO3)3(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

3CuS ↓ + 8HNO3 (ac) 3Cu(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

3CdS ↓ + 8HNO3 (ac) 3Cd(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

Pb(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) PbSO4 ↓ + 2HNO3(ac)

2Bi(NO3)3(ac) + 3H2SO4(ac) Bi2(SO4)3(ac) + 6HNO3(ac)

Cu(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) CuSO4(ac) + 2HNO3(ac)

Cd(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) CdSO4(ac) + 2HNO3(ac)

Bi2(SO4)3 (ac) + 6NH4OH (ac) 2Bi(OH)3 ↓ + 3(NH4)2SO4(ac)

CuSO4 (ac) + 4NH4OH (ac) Cu(NH3)4SO4 (ac) + 4H2O(l)

CdSO4 (ac) + 4NH4OH (ac) Cd(NH3)4SO4 (ac) + 4H2O(l)

Cu(NH3)4SO4 (ac) + KCN(ac) K3Cu(CN)4 + (NH3)2SO4(ac) + CNCd(NH3)4SO4 (ac) + KCN(ac) K2Cd(CN)4 + (NH3)2SO4(ac)

K2Cd(CN)4 + Na2S CdS + K2Na2(CN)4

Subgrupo del ArsénicoAs3+ + 3Cl- AsCl3 (ac) ↓Sb5+ + 5Cl- SbCl5 (ac) ↓Sn2+ + 2Cl- SbCl5 (ac) ↓

2AsCl3(ac) + 3Na2S(ac) As2S3(ac) + 6NaCl(ac)

2SbCl5(ac) + 5Na2S(ac) Sb2S5(ac) + 10NaCl(ac)

SnCl2(ac) + Na2S(ac) SnS(ac) + 2NaCl(ac)

SnCl4(ac) + 2Na2S(ac) SnS2(ac) + 4NaCl(ac)

As2S3(ac) + (NH4)2Sx(ac) 2(NH4)3AsS4(ac)



Sb2S5(ac) + (NH4)2Sx(ac) 2(NH4)3SbS4(ac)

SnS(ac) + (NH4)2Sx(ac) (NH4)2SnS3(ac)

SnS2(ac) + (NH4)2Sx(ac) (NH4)2SnS3(ac)

4.- Escriba la expresión química de la constante de estabilidad de formación del complejo amoniacal de cobre y calcule su valor:

Cu(N H3)42+¿↔Cu2+¿+4N H 3 ¿¿

Dato: K inestabilidad=2.1 x10−13

RPTA:

K estabilidad=1

K inestabilidad

K estabilidad=¿¿

K estabilidad=1

2.1 x10−13

K estabilidad=4.762 x1012aprox .

5.- Los Kps del sulfuro antimonioso y del sulfuro de cadmio son 2.9 x10−59 y 1.2 x10−28 respectivamente. Determine ¿cuál de los sulfuros es más soluble? Y ¿en cuántas veces?

RPTA:Calculamos la solubilidad (S1)del sulfuro antimonioso:

Kps (Sb2S3 )=¿¿

Kps (Sb2S3 )=108(S1)2(S1)

3

2.9 x10−59=108(S1)5

S1=1.815 x10−14 aprox .

Calculamos la solubilidad (S2) del sulfuro de cadmio:

Kps (CdS )=¿

Kps (Sb2S3 )=(S2)(S2)



2.9 x10−59=(S2)2

S2=1.095 x10−14 aprox .

Notamos que el sulfuro antimonioso es más soluble que el sulfuro de cadmio (S1 > S2) y comparándolos:

S1

S2= 1.815 x10−14

1.095 x10−14=1.657 aprox .

Por lo tanto afirmamos que la solubilidad del sulfuro antimonioso es 1.66 la del sulfuro de cadmio.

6.- De una muestra pesada de litarerio, se ha obtenido 1,2730 g de precipitado de PbCrO4. ¿Cuántos gramos de plomo había en la muestra?

RPTA:PbCrO4→plomo

1 mol: 323.1 g 207.1g

Problema: 1.273 g (x) → x = 0.81597 g aprox.

En la muestra había 0.816 g de plomo.

7.- Una muestra pesada de sulfato de aluminio potásico de 0.400 g, se disolvió en H2O(l) y se precipitó con una sal de bario. El precipitado se lavó, se calcinó y se pesó. Su peso resultó ser 0.3880 g. Calcule el % de KAl(SO4)2.12H20(s) presente en la muestra.

RPTA:



8.- Calcule las veces en que varía la solubilidad del CuS en una solución de HNO3(ac) 0.124N con respecto a su solubilidad en H20 pura. (Kps = 3.2 x10−38)

RPTA:La Molaridad del NaNO3

Calculamos la solubilidad del CuS en una solución de NaNO3 0,124N

La molaridad del NaNO3: M×θ=N donde θ=1

MNaNO3=0.124M

Sabemos que:

f Cu+2× [Cu+2 ]×f S+2× [ S+2 ]=K ps( productode actividad termodinamica)

Si utilizamos el concepto de actividad termodinámico tendremos:

( f ±)2× [Cu+2 ]× [S+2 ]=K ps

Si [Cu+2 ]=[ S+2 ]=s’

Luego K ps=( f ± )2× (s ' )2

Entonces: s '=√K ps

(f ±)

O sea, la solubilidad (S) ha de aumentar a medida que disminuye el ( f ±)

PARA AGUA PURA

µ es casi cero, por ser muy pequeñas las concentraciones de y , entonces se asume que prácticamente ( f ±)=1 ,resultando:

s=√K ps=√3,2×10−38=1,8×10−19 molL

PARA NaNO3



Aquí tendremos que calcular µ y ( f ±) y µ depende de todas las concentraciones iónicas presentes, pero como la contribución de y es despreciable, tenemos:

μ=12× ¿

Como 0,02<μ<0,2 utilizamos la ecuación de Debye Huckel ampliada.

− log f i=¿5×(z i)

2×√ui√ui+1

¿

Entonces

−log f i=¿ 5×(±2)2×√0,124√0,124+1

→f i=0,3¿

Por lo tanto:

s'=√K ps

( f ± )=1,8×10−19

0,3=0,6×10−19 mol

L

Nos piden hacer una comparación de solubilidad en estas diferentes condiciones

ss '

=1,8×10−19 mol

L

0,6×10−19 molL

=3

OBSERVACIONES y RECOMENDACIONES

Seguir las indicaciones del docente y conservar el orden e higiene durante todo el desarrollo de la práctica.

Este laboratorio en particular es muy extenso, debido al gran número de cationes a identificar además de que cada operación de la marcha analítica necesita de distintos intervalos de tiempo para su realización, así que se recomienda llegar temprano al laboratorio, ser muy



organizados para lograr un eficaz desarrollo de la práctica, pero no obvie pasos, además de no cometer errores o menosprecie sencillos pero importantes elementos de seguridad.

Se recomienda colocar el papel filtro de forma de un cono, ya que así previo mojado de las paredes del embudo este se acople a la forma deseada lo cual generaría un buen filtrado.

Después de obtener la precipitación de los catines del grupo II debemos de filtrar inmediatamente la solución, de lo contrario precipitarán los iones Zn2+.

Realizar los pasos y reacciones en los lugares correspondientes; por ejemplo, a la hora de trabajar con sustancias de emanaciones de gases debemos encontrarnos en la campana extractora de gases. Además toda operación debe contar con la debida atención; el principal objetivo es no generar contaminación en el ambiente del laboratorio y que ésta no llegue a los estudiantes.

Debemos tener cuidado al momento de tener poca solución o que ésta esté muy concentrada. Se sugiere agregar agua destilada ya que luego podemos eliminarla al calentar la muestra.

Para la identificación analítica de los iones en la mezcla se debe proceder sistemáticamente para evitar el precipitado prematuro de iones de un grupo no deseado lo cual no haría más que entorpecer el análisis, o incluso una incorrecta manipulación de reactantes u otro procedimiento podría generar que los cationes expresados en los precipitados que buscamos nunca lleguen a aparecer.

Al finalizar el laboratorio, entregar el equipo limpio y devolver todo insumo o muestra que haya sobrado, todo con el fin de que en nuestras próximas prácticas podamos disponer nuevamente de un equipo en buen estado y contribuyamos a economizar los reactivos.

Antes de abandonar el laboratorio, lavarse mínimo muy bien las manos con un jabón apropiado.

CONCLUSIONES

Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

Para la identificación y obtención de cationes de este grupo (II) es notorio el uso de un importante concepto: el efecto salino.



Tanto el plomo como el mercurio también están presentes en el segundo grupo, en el caso del plomo conserva su valencia 2+ y en el del mercurio el catión es ahora Hg2+.

El Cu, Cd, Pb, Bi y el Hg reaccionan con el Na2S formando sulfuros, en su mayoría oscuros, que precipitan.

En comparación con los cationes del grupo I este grupo requiere de una precipitación selectiva para su reconocimiento particular. Se debe tener en cuenta que de los cationes del grupo II en forma de sulfuros, en un medio común (ácido) y en presencia de distintos reactivos, un subgrupo puede ser soluble y el otro insoluble.

El éxito de la operación que se realice depende en gran medida del grado de saturación de la disolución en que se precipitan los sulfuros.

Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en polisulfuro de amonio, procedimiento que puede usarse para la separación de algunos elementos de castigo que disminuyen el valor económico de los minerales que contienen arsénico.

Al calentar las soluciones, se permitirá que el azufre se elimine como gas, luego de añadirle al precipitado inicial el polisulfuro de amonio.

El calor necesario en las distintas operaciones de laboratorio debe darse hasta una observación particular de formación o variación de sustancia, es así que no hay un tiempo exacto, sólo un rango conocido (por la experiencia del docente y sus asistente) en donde normalmente se obtienen los resultados más eficaces.

El KCN es un reactivo que permite la identificación del cobre y el cadmio, siendo observados como complejos que son más estables. Además el KCN cambia de viraje a la solución.

Los cianuros complejos de cobre, cadmio son inestables, siendo aprovechado esto para la identificación el Cd en presencia de Cu, después de separar el Bi en forma de hidróxido.

Notamos que los sulfuros de antimonio se disuelven por calentamiento en HCl concentrado; mientras que los sulfuros de arsénico precipitan.Notamos que después de agregar gotas de HCl a la solución que contiene NH4OH ocurre una reacción exotérmica; esto debido a la neutralización.

El sulfuro de mercurio es uno de los precipitados menos solubles conocidos, es insoluble en agua, ácido nítrico caliente, hidróxidos alcalinos o sulfuro de amonio. Es por esta razón que cuando se trabaja con el PRECIPITADO (II A) y se agrega el HNO3 y se hierve el Sulfuro de Mercurio permanece como un precipitado de color negro.



La solución pasante que puede contener Pb(NO3)2, Bi(NO3)2, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2 se le agrega H2SO4 y se lleva a calentar. Se forma un precipitado de color blanco de Sulfato de Plomo, debido a que este precipitado es insoluble en exceso de reactivo.

Luego de filtrar la solución pasante contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4 se alcaliniza la misma agregando NH4OH, formándose un precipitado de color blanco de Hidróxido de Bismuto, debido este precipitado es insolubles en exceso de solución de amoniaco, la cual es la diferencia de este con el cobre y el cadmio.

Filtramos nuevamente y obtenemos una solución de tonalidad azul que indica la presencia de Cu(NH3)4SO4 añadiendo KCN hasta decolorar la solución.

La solución final es tratada con gotas de Na2S hasta que se forme un precipitado de color amarillo de Sulfuro de Cadmio.

De la solución que contiene a las TIOSALES, podemos apreciar una coloración marrón anaranjada. Contiene (NH4)3AsS4, (NH4)2SbS4, (NH4)2SnS3. Agregamos HCl 6N con la finalidad de acidificar la solución.

El precipitado obtenido corresponde a Sb2S5, Sb2S3, SnS2, As2S5. Nuevamente al agregar HCl, calentar y filtrar se obtiene un precipitado de color amarillo que corresponde a As2S5.

La solución que se obtuvo luego de filtrar se diluye, se calienta y se agrega unas gotas de Na2S y se forma un precipitado de color anaranjado que corresponde a Sb2S5.

Nuevamente la solución que obtenemos luego de filtrar es diluida añadimos Na2S formándose un precipitado de color blanco correspondiente a SnS2.

Los grupos de cobre y arsénico son muy distinguibles por su color, los del Cobre son de color oscuro y los del Arsénico son más claros con una predominancia de color amarillo.



BIBLIOGRAFÍA

Análisis Cualitativo. Ray U.Bumblay

Química. 10ma Edición. Reymond Chang.

Química Analítica Cualitativa. 5ta Edición. Arthur I. Vogel.

Química Analítica Cualitativa. Fernando Burriel.

Química Ciencia Central. Brow-LeMay.

Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev.


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