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Chapitre IV : Mécanisme réactionnel en cinétique homogène
I – Processus élémentaires I-1) Définition I-2) Propriétés d’un processus élémentaire I-2-1 Molécularité I-2-2 Coefficients stœchiométriques I-2-3 Changement de structure I-2-4 Loi de Van’t Hoff I-3) Le profil réactionnel I-3-1 Surface d’énergie potentielle I-3-2 Energie d’activation et état de transition I-3-3 Critères d’efficacité I-4) Exemples de processus élémentaires I-4-1 La SN2 I-4-2 Réaction monomoléculaire I-4-3 Réaction trimoléculaire
II – Intermédiaires réactionnels II-1) Définition II-2) Les différents intermédiaires réactionnels II-2-1 Atomes II-2-2 Radicaux libres II-2-3 Carbocations et carbanions II-3) Formation des intermédiaires réactionnels II-3-1 Rupture homolytique II-3-2 Rupture hétérolytique II-3-3 Utilisation d’initiateurs
III – Généralités sur les mécanismes réactionnels III-1) Etablissement du mécanisme réactionnel III-2) Approximations III-2-1 Rappel sur les réactions successives III-2-2 Approximation de l’étape cinétique déterminante III-2-3 Approximation de l’état quasi-stationnaire AEQS III-3) Différents types de mécanisme III-3-1 Mécanisme par stades (ou en séquence ouverte) III-3-2 Mécanisme en chaîne (ou en séquence fermée)
IV – Exemples de mécanisme réactionnel IV-1) Mécanisme en séquence ouverte (N2O5!!!!2NO2+1/2O2) IV-1-1 Données expérimentales IV-1-2 Mécanisme réactionnel IV-1-3 Energie d’activation IV-2) Mécanisme en séquence fermée (H2+Br2!!!!2HBr) IV-2-1 Données expérimentales IV-2-2 Mécanisme réactionnel IV-3) Présence d’une étape cinétiquement déterminante (2NO+2H2!!!!2H2O+N2) IV-3-1 Mécanisme réactionnel IV-3-2 Etablissement de la loi cinétique
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Chapitre IV : Mécanisme réactionnel en cinétique homogène
Introduction
Dans ce chapitre nous allons essayer de savoir comment se produisent les réactions au niveau moléculaire.
Avant de voir quelques exemples nous allons définir ce que l’on appelle processus
élémentaire…Puis on verra les différentes approximations possibles pour étudier les mécanismes.
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I – Processus élémentaires I-1) Définition
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I-2-3 Changement de structure
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I-4) Exemples de processus élémentaires I-4-1 La SN2
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I-4-3 Réaction trimoléculaire
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II-2-3 Carbocations et carbanions
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III-2) Approximations III-2-1 Rappel sur les réactions successives
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IV-1-2 Mécanisme réactionnel
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I-3-1) Surface d’énergie potentielle III-2-1) Rappels sur les réactions successives III-2-2) Approximation de l’étape cinétique déterminante
III-2-3) Approximation des états quasi-stationnaires