Los Esteres son compuestos que se forman por la unin de cidos con alcoholes, generando agua como subproducto.

Como se ve en el ejemplo, el hidroxilo del cido se combina con el hidrgeno del radical hidroxilo del alcohol.Nomenclatura: Se nombran como si fuera una sal, con la terminacin ato luego del nombre del cido seguido por el nombre del radical alcohlico con el que reacciona dicho cido.Los steres se pueden clasificar en dos tipos:steres inorgnicos: Son los que derivan de un alcohol y de un cido inorgnico. Por ejemplo:

steres orgnicos: Son los que tienen un alcohol y un cido orgnico. Como ejemplo basta ver el etanoato de propilo expuesto arriba.Otro criterio o forma de clasificarlos es segn el tipo de cido orgnico que se uso en su formacin. Es decir, si se trata de un cido aliftico o aromtico. Aromticos son los derivados de los anillos bencnicos como se ha explicado anteriormente. Para los alifticos hacemos alusin nuevamente al etanoato de propilo anteriormente expuesto.Al proceso de formacin de un ster a partir de un cido y un alcohol se lo denomina esterificacin. Pero al proceso inverso, o sea, a la hidrlisis del ster para regenerar nuevamente el cido y el alcohol se lo nombra saponificacin. Este trmino como veremos es tambin usado para explicar la obtencin de jabones a partir de las grasas.Obtencin de steres:Veremos algunos de los mtodos ms usados.Los steres se preparan combinando un cido orgnico con un alcohol. Se utiliza cido sulfrico como agente deshidratante. Esto sirve para ir eliminando el agua que se forma y de esta manera hacer que la reaccin tienda su equilibrio hacia la derecha, es decir, hacia la formacin del ster.

Combinando anhdridos con alcoholes.

Los teres se forman por condensacin de dos alcoholes con prdida de agua. Si los dos alcoholes son iguales el ter es simple y si son distintos es mixto. Los teres simples se nombran anteponiendo la palabra ter seguida del prefijo que indica cantidad de tomos de carbono con la terminacin lico. Ejemplo: ter metlico, ter etlico. Segn IUPAC se nombran intercalando la palabra oxi entre los nombres de los hidrocarburos de los que provienen los alcoholes.

Ejemplo: dimetilter, metiletil ter o etano-oxi-etano y metano-oxi-etano segn IUPAC.Tienen la siguiente frmula: R--O---R donde R son radicales iguales o distintos. R puede ser aliftico o aromtico.

Reaccin de formacin:

CH3.OH + HO.CH3 ............... CH3...O....CH3 + H2O ter metlico, dimetilter o metano-oxi-metanoLos haluros de cido ms utilizados y fciles de preparar son los cloruros.Los cidos carboxlicos reaccionan con el cloruro de tionilo para dar haluros de cido.

Haluros de cido (acilo o alcanolo) Los haluros de cido, acilo o alcanolo son como los cidos carboxlicos, en los que el grupo OH se ha sustitudo por un halgeno. Se nombran como halogenuros de alcanolo, no de alquilo, para indicar la presencia del grupo carbonilo. Cloruro de acetiloBromuro de 3-bromo-2- metilbutanoiloFluoruro de ciclobutano- carbonilocido 2-(2-cloroformilciclo- pentil)actico

Cuando la funcin haluro de acilo no es la principal, se nombra como haloformil, con el correspondiente nmero localizador.Cloruros de acilo ( cloruros de cido)Su estructura est representada de la siguiente manera:CORClSu nombre se forma al eliminar la terminacin del cidoico tanto del nombre comncomo de el de la UIQPA del cido carboxlico correspondiente, aumentando la delcloruroilo . Ejemplos:COH3CCcloruro de etanoilo(cloruro de acetilo)l COHCClHCCH3H3Ccloruro de 3-metilbutanoilo(cloruro de beta-metilbutirilo)COClclorurode benzoiloEn sistemas complejos, si un cido se denomina con las palabras cido carboxlico,el cloruro de acilo correspondiente forma su nombre al sustituir el del cidocarboxlico por cloruro de carbonilo. Ejemplo:Portillo Alva Benjan, Leticia Coln Izquierdo.

UNIDAD 3 CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOSCClOcloruro ciclocarboniloEs posible preparar bromuros y yoduros de acilo mediante reacciones anlogasusadas en la preparacin con los cloruros, pero rara vez son utilizados.Como propiedades fsicas, los cloruros de acilo presentan un olor nocivo,especialmente algunos de los de menor peso molecular, que son voltiles, debido aque reaccionan con la humedad del aire fcilmente y experimentan la hidrlisis con elobjetivo de producir cido clorhdrico.3.5.2 Propiedades fsicasPuntos de ebullicin y puntos de fusinLa Grfica 3.1 muestra los puntos de ebullicin de derivados de cidos simples enfuncin de sus pesos moleculares; para comparar, se incluyen losn-alcanos . Noteque los steres y los cloruros de acilo tienen sus puntos de ebullicin cercanos a losde los alcanos de cadena recta y peso molecular semejante.Grfica.3.1Puntos de ebullicin en derivados cido, en funcin de su pesomolecular.Portillo Alva Benjan, Leticia Coln Izquierdo.92UNIDAD 3 CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOSFuente: WADE JR., L. G. 2004. Qumica orgnica. Ed. Prentice-Hall, Madrid, Espaa, Pg.948.Estos derivados de cidos carboxlicos contienen grupos carbonilos muy polares,pero esa polaridad tiene un efecto mnimo sobre los puntos de ebullicin. Los cidoscarboxlicos forman puentes de hidrgeno fuertes en fase lquida, lo que ocasionapuntos de ebullicin altos. El dmero, enlazado por puente de hidrgeno, tiene unpeso molecular efectivo mayor y necesita de mayor temperatura para que sepresente la ebullicin. Los nitrilos tambin tienen mayores puntos de ebullicin quelos steres y los cloruros de cido de peso molecular semejante. Este efecto es elresultado de una fuerte asociacin dipolar entre los grupos ciano adyacentes. Lasamidas tienen puntos de ebullicin y de fusin muy altos, an cuando las amidasterciarias puras no pueden participar en los puentes de hidrgeno (porque no tienenPortillo Alva Benjan, Leticia Coln Izquierdo.93

UNIDAD 3 CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOSenlaces N-H), tienen puntos de ebullicin cercanos a los de los cidos carboxlicosde peso molecular semejante. Estos puntos de ebullicin altos son el resultado de lanaturaleza polar de estas sustancias.SolubilidadLos derivados de cido (steres, cloruros de cido, anhdridos, nitrilos y amidas) sonsolubles en solventes orgnicos ordinarios, como el alcohol, teres e hidrocarburosaromticos. Sin embargo, los cloruros de cido y los anhdridos no se puedenemplear en solventes nuclefilos como el agua y el alcohol, porque reaccionan conellos.Reacciones de los cloruros de aciloHidrlisisLos cloruros de acilo son muy reactivos y debido a ello se hidrolizan en condicionesneutras, por lo que generalmente la hidrlisis es una reaccin colateral no deseadaque se produce si en el medio de reaccin existe humedad; dicha hidrlisis se puedeevitar almacenando los cloruros de acilo en recipientes secos bajo atmsfera denitrgeno seco, utilizando disolventes y reactivos anhdros. Las condicionesanteriores tambin aplican a los anhdridos.CRClOH2OCROHO+HCl Ejemplo:COClH2OHCl++COOHAcilacin de Friedel-CraftsSe trata de un medio efectivo para introducir un grupo acilo en un anillo aromtico,frecuentemente la reaccin se lleva a cabo mediante el tratamiento del compuestoaromtico con un haluro de acilo; a menos que el compuesto sea muy reactivo, lareaccin tambin requiere de la adicin de por lo menos un equivalente de un cidode lewis como el AlClUNIDAD 3 CIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOSReduccinSi los cloruros se tratan con tri-terc -butoxialuminio de litio a -78C,es posiblereducirlos hasta aldehdos; desde el punto de vista del mecanismo de reaccin, lareduccin es producto de la transferencia de un ion hidruro desde el tomo dealuminio hasta el carbono del carbonilo del cloruro de acilo, posteriormente mediantela hidrlisis liberando el aldehdo correspondiente.CRClOCRHO2.H2O1.LiAlH(OC(CH3)3)3Formacin de amidasLas aminas primarias, secundarias y el amoniaco, reaccionan rpidamente con loscloruros de acilo para formar amidas, la reaccin se lleva a cabo mediante un excesode amina o amoniaco para neutralizar el HCl que se formara de otra manera.Este mtodo es el de ms amplia aplicacin en el laboratorio para la sntesis deamidas. Esta reaccin comnmente tiene lugar a temperatura ambiente o por debajode ella, produciendo una amida de alto rendimiento.CRClO+RRNHCRNORRR, R: grupo alquilo, arilo o hidrgenoFormacin de steresLos steres se sintetizan por la reaccin de cloruros de acilo con los alcoholes,puesto que los primeros son ms reactivos ante la sustitucin nucleoflica que loscidos carboxlicos; este tipo de reaccin ocurre con rapidez y no requiere decatalizador cido, comnmente se adiciona piridina a la mezcla de reaccin para quereaccione con el HCl que se forma.CRClO+(Ar) R-OHCROR (Ar)Ocondicin neutrabsicaPortillo Alva Benjan, Leticia Coln Izquierdo.100