ensayo de aptitud bifenilos policlorados … · · 2013-10-17informe final fecha de emisión: 01...

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ENSAYO DE APTITUD

BIFENILOS POLICLORADOS (PCB’S) EN ACEITES DE TRANSFORMADORES

PRQ-06/ 2011

INFORME FINAL

Fecha de emisión: 01 de julio de 2011

Lic. Liliana Castro

Responsable Técnico de Área

INTI-SAI

Dra Celia Puglisi

Director Técnico

INTI-SAI

de 23

INDICE LISTA DE PARTICIPANTES 3

1. INTRODUCCIÓN 5

2. OBJETIVO 5

3. ALCANCE 5

4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD 5

5. REFERENCIAS 6

6. RESPONSABILIDADES 6

7. MUESTRAS ENVIADAS 7

7.1. Preparación de las muestras 7

7.2 Homogeneidad 7

8. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 7

8.1 Datos enviados 7

8.2 Método de ensayo 8

9. TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS RESULTADOS 8

10. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS 8

11. COMENTARIOS 9

ANEXO 1 - Tablas 13

ANEXO 2 - Gráficos 21

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LISTA DE PARTICIPANTES

ABS CORP S.R.L. Monte 6060 Ciudad de Bs. As. Argentina Agua de los Andes S.A. Alvear 941 San Salvador de Jujuy, Jujuy Argentina Agua y Saneamientos Argentinos Figueroa Alcorta 6081 Ciudad de Bs. As. Argentina BIMED NOA S.R.L. Monteagudo 368 San Miguel, Tucumán Argentina C&D Laboratorio Calle 65 nº1312 La Plata, Buenos Aires Argentina Centro de Investigaciones Toxicológicas S.A Av. Juan B. Alberdi 2986 Ciudad de Bs. As. Argentina CEQUIMAP Medina Allende esq. Haya de la Torre Córdoba, Cordoba Argentina Control Lab Canadá 287 Bahía Blanca, Buenos Aires Argentina Corporación laboratorios ambientales de Latinoamérica S.A. Casella Piñero 354 Sarandí, Avellaneda, Buenos Aires Argentina Cromaquim S.R.L. República Argentina 2815 Valentín Alsina, Buenos Aires Argentina

Dep. Laboratorio Ambiental DINAMA Rincón 575 Montevideo Uruguay ECOBLEND S.A. Av. Pablo Heredia s/n Yocsina, Malagueño, Córdoba Argentina Ecochem SA. Ruta 3 Km 4,5 San Luis, San Luis Argentina Emisión y Control Maipú 4169 Ciudadela, Buenos Aires Argentina ENSI S.E. Ruta 237 Km 1278 Arroyito,Neuquén Argentina Facultad de Ciencias de la Alimentación – UNER Av. Mons. Tavella 1450 Concordia, Entre Rios Argentina Fares Taie Instituto de Análisis Rivadavia 3331 Mar del Plata, Buenos Aires Argentina FIX Sudamericana S.A. Lavalle 1021 Don Bosco,Buenos Aires Argentina Grupo Induser S.R.L. Castelli 1761 Lomas de Zamora, Buenos Aires Argentina Instituto Argentino de Siderurgia Av. Central y Calle 19 Oeste 1875 San Nicolás, Buenos Aires Argentina

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Instituto Nacional del Agua Autopista Ezeiza-Cañuelas tramo J. Newbery Km 1,62 Ezeiza, Buenos Aires Argentina INTI-Ambiente Av Gral Paz 5445 San Martín, Buenos Aires Argentina Juan Minetti S.A. - Planta Puesto Viejo Ruta Prov. 53 Km 8 Puesto Viejo, El Carmen, Jujuy Argentina KIOSHI S.A. Montes de Oca 571 Avellaneda, Buenos Aires Argentina KIOSHI S.A. Laboratorio Movil HP5890 Lab. Cataldi Girardot 1345 Ciudad de Bs. As. Argentina Lab. Dr Lantos Echeverria 3584 Ciudad de Bs. As. Argentina Lab. Food Quality Gral. Jose de Artigas 1735 Dto Nº1 Ciudad de Bs. As. Argentina Lab. Litoral S.A. Bajada Saladillo s/n Villa Gdor. Galvez, Santa Fe Argentina Lab. QV CHEM Calle 38 entre 19 y 20 N.° 27 La Plata, Buenos Aires Argentina

LABSA S.A. Martín Guemes 294 Gutiérrez, Maipú, Mendoza Argentina LAC Servicio Químico Luis Agote 611 Godoy Cruz, Mendoza Argentina Los Conce S.A. El Partenon 1299 9 de abril, Esteban Echeverria, Buenos Aires Argentina MICROQUIM S.A. Av. Triunvirato 3447 Ciudad de Bs. As. Argentina Proanalisis S.A. Angel Carranza 1941/7 Ciudad de Bs. As. Argentina Universidad Nacional del Litoral- Fac.Ing Química- Laboratorio Central Santiago del Estero 2654 Santa Fe, Santa Fe Argentina U.T.E. Laboratorio Paraguay 2431 Montevideo Uruguay

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1. INTRODUCCIÓN

Debido a las exigencias de diferentes organismos, entidades regulatorias y la sociedad,

se requiere que los laboratorios puedan mostrar la calidad de sus servicios, a través de

resultados confiables.

Algunos de los requerimientos de los sistemas de gestión calidad son el aseguramiento

de las mediciones, ensayos y calibraciones, y la demostración de la competencia técnica

de los laboratorios mediante la participación en ensayos de aptitud.

Los ensayos de aptitud son una herramienta útil para identificar problemas que pudieran

estar relacionados con procedimientos inadecuados, la eficacia de la formación o

supervisión del personal, las calibraciones o verificaciones de los equipos e instrumentos

y la validación de técnicas.

Los ensayos de aptitud brindan al laboratorio la posibilidad de iniciar acciones de mejora

y fomentar la eficacia de sus procesos.

2. OBJETIVO

El objetivo del presente informe es mostrar el desempeño individual de los participantes

en el ensayo de aptitud “bifenilos policlorados (Pcb’s) en aceites de transformadores”

detallando el desarrollo del proceso de organización, aplicación de metodologías

estadísticas, evaluación de los datos y conclusiones obtenidas.

3. ALCANCE

El alcance del presente ensayo de aptitud es la determinación de bifenilos policlorados

(Pcb’s) totales en muestras de aceites de transformadores por cromatografía gaseosa.

4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD

El INTI preserva la confidencialidad de los participantes mediante la asignación de un

código único elegido en forma aleatoria y el cual es sólo conocido por el propio

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participante y el INTI. El tratamiento de los resultados y el informe de los mismos se

realizan utilizando ese mismo número.

En los informes de resultados, no es posible vincular el nombre del participante con el

número que le ha sido asignado, si bien en el Informe se listan todos los participantes.

Se envía en hoja aparte, la asignación del número del participante para el ensayo de

aptitud.

El personal de INTI firma un compromiso de confidencialidad.

5. REFERENCIAS:

− ISO/IEC 17043 Conformity assessment — General requirements for proficiency

testing.

− ISO 13528 (2005). Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory

comparisons.

− The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical

chemistry laboratories. Pure & Appl. Chem, Vol. 78, 1, 145 - 196 (2006).

− ISO 5725. Parts 1-6 (1994). Accuracy (trueness and precision) of measurement

methods and results.

− Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Eurachem, Second edition (2000).

− Procedimiento específico Diseño del ensayo de aptitud - PS 02

− Procedimiento específico Diseño estadístico del ensayo de aptitud - PS 03

− Instrucción Evaluación de la homogeneidad y estabilidad de las muestras - IS PS 02.01

− Procedimiento específico Elaboración del informe - PS-08

6. RESPONSABILIDADES El grupo técnico esta integrado de la siguiente manera:

Coordinador: Lic. Liliana Castro – INTI SAI

Experto técnico: Lic. Liliana Castro – INTI SAI

Experto estadístico: Prof. Silvina Forastieri – INTI SAI

de 23

7. MUESTRAS ENVIADAS 7.1 Preparación de las muestras

Se enviaron dos muestras conteniendo diferentes concentraciones de los Aroclors 1242,

1254 y 1260.

Las muestras fueron preparadas por dilución de muestras reales donadas por uno de los

participantes.

Se diluyeron utilizando aceite de transformador sin uso como solvente.

Se fraccionaron en frascos de vidrio de 10 cm3 de capacidad y con tapón a rosca y

contratapa plástica.

7.2 Homogeneidad

Se numeraron las muestras de acuerdo con la secuencia de llenado a fin de poder

descartar posibles fallas inadvertidas de homogeneidad entre los viales. Por este motivo

se solicitó consignar el número de muestra en el informe.

Se evaluó la homogeneidad de las muestras según la “Instrucción Evaluación de la

homogeneidad y estabilidad de las muestras - IS PS 02.01” obteniéndose resultados

satisfactorios.

8. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 8.1. Datos enviados

Los datos enviados por los participantes pueden verse en la tabla 1 del anexo 1.

En los gráficos 1 y 2 se puede observar la desviación de todos los resultados respecto del

valor medio interlaboratorio para cada parámetro.

de 23

8.2. Método de ensayo

Los laboratorios realizaron el ensayo por cromatografía gaseosa, adaptando el

procedimiento descripto en la Norma ASTM D 4059-96.

En la Tabla 2 se encuentra un resumen con la información enviada por los participantes

que incluye el detalle de los equipos utilizados y las condiciones cromatográficas.

En la Tabla 3 se muestra el valor medio obtenido, los patrones utilizados, el tipo de

cuantificación y de pretratamiento tal como fueron consignados por cada participante.

9. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS Como valor asignado a las muestras se utilizó el valor de consenso, calculado como el

promedio robusto de los resultados informados por los participantes del ensayo,

utilizando el Algoritmo A que se describe en la norma ISO 5725 (1994) Parte 5 (ref. 1).

Para la estimación de la desviación estándar interlaboratorio robusta (s*) se utiliza el

Algoritmo A también descripto en la mencionada norma.

La incertidumbre del valor asignado es ux = 1,23 x s*/√p, donde p es el número de

participantes.

Los resultados del análisis estadístico pueden observarse en la siguiente tabla:

Valor medio

interlab. (μg/g)

Desviación estándar interlab.

(μg/g)

Desviación estándar relativa porcentual

(%)

Incertidumbre del valor medio

(μg/g)

Muestra A 66,4 27,7 41,7 5,7

Muestra B 27,6 7,3 26,6 1,5

En la tabla 4 se resumen los valores numéricos correspondientes a las desviaciones de

todos los resultados enviados con respecto al valor medio interlaboratorio.

10. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS La evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se realizó de acuerdo con

los procedimientos aceptados internacionalmente y que se citan en la Bibliografía.

de 23

Se utilizó como criterio el cálculo del parámetro “z”, definido de la siguiente manera:

z = ( x1/2 - xref ) / s L

Donde:

x1/2 = promedio para cada laboratorio = ∑ xi / r

xref = valor asignado a los parámetro de la muestra enviada.

En este caso se utilizó el valor de consenso obtenido con el procedimiento descripto en

el ítem 4.

r = número de replicados informados

sL= desviación estándar (estimador de la reproducibilidad o variancia entre laboratorios)

En este caso es la desviación estándar robusta obtenida como se describió en el ítem 4.

Los valores del parámetro z así obtenido pueden verse en los gráficos 3 y 4 y en la tabla 5.

Es posible clasificar a los laboratorios de la siguiente forma:

| z | ≤ 2 satisfactorio, 2 < | z | < 3 cuestionable, | z | ≥ 3 no satisfactorio

11. COMENTARIOS En la tabla siguiente se resume el número de determinaciones satisfactorias, cuestionables

y no satisfactorias, evaluadas mediante el parámetro z.

⎪Z ⎪≤ 2 2 <⎪Z ⎪< 3 ⎪Z ⎪≥ 3 Muestra A 35 - 1 Muestra B 34 1 1

Aquellos participantes que hayan obtenido valores de z mayores que 2 deberían revisar

la metodología empleada.

El número total de laboratorios participantes en los distintos ensayos interlaboratorio realizados hasta la fecha, se muestran en el siguiente gráfico:

de 23

2421

2730

3642 44 44

39 37 3732

36

05

101520253035404550

Dic. 2000

Abril2001

Oct.2001

Junio2002

Marzo2003

Marzo2004

Marzo2005

Marzo2006

Marzo2007

Marzo2008

Marzo2009

Marzo2010

Marzo2011

n° d

e pa

rtic

ipan

tes

El número de participantes que reportaron datos satisfactorios respecto del número total de participantes en los distintos interlaboratorios fueron los siguientes (expresados como porcentaje):

Interlaboratorio % satisfactorios

Dic. 2000 79 Abril 2001 95

Octubre 2001 78 Junio 2002 90 Marzo 2003 78 Marzo 2004 86 Marzo 2005 90 Marzo 2006 91 Marzo 2007 90 Marzo 2008 92 Marzo 2009 95 Marzo 2010 92 Marzo 2011 96

En las siguientes tablas se muestran los valores de las concentraciones, el valor medio interlaboratorio, la desviación estándar y la desviación estándar relativa porcentual para las distintas muestras analizadas en todos los ejercicios efectuados hasta la fecha.

de 23

Diciembre 2000

Abril 2001

Octubre 2001

Junio 2002

Marzo 2003

Marzo 2004

Valor medio (μg/g) 346 192 496 29 22 83 Desv. estándar

(μg/g) 54 34 62 7 4 11

Mue

stra

A

Desv. estándar relativa porcentual

(%) 16 18 12,5 23 20 13

Valor medio (μg/g) --- 50 50 45 220 48 Desv. Estándar

(μg/g) --- 8 16 7 30 7

Mue

stra

B


(%) --- 16 32 16 14 15

Valor medio (μg/g) --- --- --- 216 9,1 --- Desv. estándar

(μg/g) --- --- --- 23 2 ---

Mue

stra

C


(%) --- --- --- 11 22 ---

Marzo 2005

Marzo 2006

Marzo 2007

Marzo 2008

Marzo 2009

Marzo 2010

Marzo 2011

Valor medio (μg/g) 48 22,3 20,4 21,7 23,2 12,7 66,4 Desv. estándar

(μg/g) 5 3,7 2,7 5,0 4,9 3,7 27,7

Mue

stra

A


(%) 11 16,7 13,2 22,9 21,2 29,1 41,7

Valor medio (μg/g) 84 60,0 39,0 24,2 108 29,2 27,6 Desv. estándar

(μg/g) 8 8,5 4,5 9,0 14,6 6,1 7,3

Mue

stra

B


(%) 10 14,2 11,5 37,2 13,5 20,8 26,6

Valor medio (μg/g) 2,5 --- --- --- --- --- --- Desv. estándar

(μg/g) 0,7 --- --- --- --- --- ---

Mue

stra

C


(%) 28 --- --- --- --- --- ---

de 23

A fin de que pueda observarse más claramente la evolución en el tiempo, en la siguiente tabla se resumen los valores obtenidos en sucesivos ejercicios para muestras de similar concentración.

Junio 2002

Marzo 2003

Marzo 2006

Marzo 2007 Marzo 2008 Marzo

2009 Marzo 2010

Marzo 2011

Valor medio (μg/g) 29 22 22,3 20,4 21,7 24,2 23,2 29,2 27,6

Desv. estándar (μg/g) 7 4 3,7 2,7 5,0 9,0 4,9 6,1 7,3

Mue

stra

A


(%) 23 20 16,7 13,2 22,9 37,2 21,2 20,8 26,6

A fin de lograr un mecanismo de mejora continua, solicitamos a los laboratorios que nos

envíen cualquier sugerencia o comentario que consideren oportuno.

Por otro lado, en caso de tener alguna duda sobre la ejecución de los métodos de ensayo

o de las causas de diferencias en los resultados, rogamos nos consulten.

de 23

ANEXO 1 Tablas

de 23

Tabla 1 Datos enviados por los participantes

Muestra A (µg/g) Muestra B (µg/g) Part

n° N° muestra Dato 1 Dato 2 Dato 3 N°

muestra Dato 1 Dato 2 Dato 3

1 18 105,2 105,5 106,1 32 30,1 30,8 31,5 2 021 55,8 55,7 56,4 023 23,5 23,9 23,1 3 006 84,1 84,5 85,5 008 26,0 26,5 26,5 5 009 64 65 66 038 26 26 27 6 003 53,8 51,3 52,3 030 24,0 23,6 25,4 8 02 53,2 54,8 55,2 06 23,8 24,3 24,9 9 20 54,3 55 54,8 29 23,5 24,6 25

10 015 28,984 28,830 29,140 034 19,819 20,244 19,79611 041 54,8 55,4 54,9 024 25,2 25,6 25,7 12 035 103,7 104,4 104,3 002 32,1 31,3 32,0 13* 030 150 151,6 150,2 015 35,3 35,9 36,2 14 047 65,1 66,2 65,3 040 23,6 23,0 22,8 15 039 120,0 120,8 122,0 042 38,0 39,8 37,7 16 032 52 47 45 020 13 12 10 17 023 90,5 88,4 89,8 054 35,0 34,2 34,8 18 016 35,32 35,05 34,27 009 18,75 19,03 18,4819 031 88,4 87,7 87,5 037 34,0 33,0 34,1 20 12 40,12 37,74 37,42 12 22,74 23,03 22,4121 38 43 44 44 52 26 25 25 22 037 86,2 84,5 86,7 048 32,9 33,9 33,1 23 044 55,7 57,7 56,7 031 25,3 24,6 24,7 24 011 54,7 55,0 54,6 057 24,0 23,8 24,3 25 036 27,4 27,7 26,8 010 18,5 20,7 21,7 26 034 93,2 93,3 92,8 013 30,9 31,4 32,6 27 42 53,3 54,3 53,2 47 23,1 24,0 23,6 28 27 75,6 77,2 77,7 43 31,6 31,7 31,9 29 040 76,06 72,30 70,88 001 40,85 38,87 39,5430 013 54,06 55,88 57,72 017 20,53 22,21 18,8131 014 23,2 24,8 24,1 016 57,2 56,8 57,6 32 029 64,9 64,9 65,8 046 23,2 22,8 22,5 33 001 91,49 92,03 92,52 026 38,38 37,34 37,5234 049 103,0 96,0 104,0 055 31,0 33,0 34,0 35 024 35 34 35 058 14 14 13 36 019 80,4 81,8 83,6 022 36,2 34,3 36,6 37 43 75,0 76,2 75,8 49 29,0 29,5 30,5 38 022 51,2 54,3 53,7 056 23,8 25,1 25,3

* Par 13: informa solo Aroclor 1242

de 23

TABLA 2 Condiciones cromatográficas

Equipo Inyección Columna Tº columna Carrier Detector

Hewlett Packard 5890

Splitless 275ºC

JW 608 30 m x 0.53 mm x 1.4

μm

150ºC (1 min) 8ºC/min hasta 280ºC (5 min.)

5.6 ml/seg

ECD 320ºC

H.P 6890 Split/splitless 330°C

Capilar HP 5-MS 30m x 0,25 mm x 0,25 μm

Ti: 80°C. Rampa 1: 30°C/min

a 200°C (0 min) Rampa 2: 6°C/min

a 300°C (0 min)

1,0 ml/min ECD

Varian 450-GC

Split/splitless 260°C

CP-Sil SCB 0,53 mm, 30 m, 1,5 μm

150°C – 1 min. 280°C a 8°C/min (10 min)

12 psi ECD 300°C

Tracor 565 Manual 320°C Relleno conformado

de 3% de SE 30,2 mm x 2,5 m

280°C 60 ml/min ECD


Manual 280 ºC

TR 5MS 30 m x 0.25 mm x 0.25 μm

150ºC (2 min) 10ºC/min hasta 280ºC (3 min.)

no informa

ECD 380ºC


Serie II

Automático Split

250ºC

SPB 5 15 m x 0.32 mm x

0.25 μm

140ºC (2 min) a 14ºC/min

290ºC (1 min)

2 ml/min ECD 320ºC


Serie II

Automatica Splitless 260ºC

CPSIL 8CB 175ºC (1 min) 3ºC/min hasta 280ºC (34 min)

15 psi ECD 280ºC

Agilent 6890 Automática 250ºC

SPB 5 30 m x 0.320 μm x

0,25 μm 100°C a 295°C 1ml/min

Micro ECD

300ºC

Agilent 6890 Automático 280°C HP 5

125°C – 1 minuto 10°C p/min hasta 200°C y 4°p/min

hasta 280°C

1,8 ml/min μECD

de 23

TABLA 2 (cont.) Condiciones cromatográficas

Equipo Inyección Columna Tº columna Carrier DetectorShimadzu GC

17 Directa 300ºC

Capilar SPB-5 de 30 m 220ºC hasta 300°C 33 ml/min ECD

310ºC


Manual 210ºC

PAS 5 25 m x 0.32 mm x 0.5

μm 205ºC 2 ml/min ECD

330ºC

HP 6890 Automática 270°C

HP-1701 30m x 0,32 mm x 0,25

μm

Ti: 150°C. 20°C/min hasta 200°C, luego

5°C/min hasta 270°C; 3,5 min

1,4 ml/min ECD 320°C

Agylent Tecnologies

6890 N

Splitless 250ºC

HP 5 30 m x 0.32 mm

x 0.25 μm 170°C a 260°C 3.4 ml/min ECD

300ºC

H.P 5890 Manual 250°C HP 5

30 m x 0.25 mm ID x 0.25 mm

160-300°C 1 ml/min ECD

HP 6890 Splitless

Automático 300ºC

HP 608 capilar 210ºC hasta 275ºC No infoma Micro ECD

320ºC


Automática HP 7673 265ºC

Chrompack CPSil – 8CB

100ºC (3 min) 20ºC/min hasta 300ºC (5 min)

1,0 ml/min ECD 325ºC

Varian 450-GC-GC/MS

220-MS

Manual split/splitless

Varian DB-5, 30 m x 0,25mm x

0,25μm

120°C (1 min) 10°C/min. Hasta 320°C (25 min)

1 ml/min ECD 320°C

CG Hewlett Packard 5890

Serie II

Manual 280ºC ULTRA II 200 °C 60 ml/min ECD

300ºC


Splitless 300ºC

HP 1 30 m x 0.23 mm

x 0.25 μm

80ºC hasta 270ºC Tiempo final: 1.33

min 2 ml/min ECD

300ºC

Varian Cp 3800 Automatica splitless 250°C

VF 30 m x 0,25 mm x 0,25 μm

100°C (1 min), 20°C/min hasta 200°C, 5°C/min

hasta 260°C

2 ml/min ECD

Hewlett Packard 5890 Serie II

Automática Splitless 260ºC

Capilar ZB 5, 30 m x 0.32 mm

x 0.5 μm

180ºC (2 min.) 6ºC/min hasta 250ºC (10 min)

6 ml/min ECD

Perkin Elmer Clarus 500

Split/Splitless 240ºC

HP 1 15 m x 0.53 μm

x 1,5 μm

150ºC (1 min) 8ºC/min hasta 300ºC

(6 min)

2 psi – nitrógeno

5,0

ECD 350ºC

de 23

TABLA 2 (cont.) Condiciones cromatográficas

Equipo Inyección Columna Tº columna Carrier Detector


Automático 220ºC

Empacada (1% DC 200 + 3%QF-1) + 3%

XE-60 190 °C 60

ml/min ECD

345ºC

Agilent Technologies

7890

Automático 250°C HP 5 165° - 2 min –

8°C/min – 290°C 8

ml/min ECD

HP 5890 Split 250°C Hp 50m x 0,200 mm 230°C, rampa

0,5°C/min hasta 278°C

18,6 cm/seg ECD

HP 6890 Manual HP-5

80ºC (1min) hasta 190ºC (10 min) hasta 290ºC (1

min)

3 ml/min

ECD 330ºC

HP 6890 Plus Split/Splitless 275ºC

HP 1 - 15 m x 1.5 μm x 0.53 mm

190º C (1min) 11ºC/min hasta 225ºC (1 min)

17ºC/min hasta 290ºC (1 min)

8 ml/min

Micro-ECD

320° C

Varian CP 3800 Manual

Split/Spiltless 250º C

CP Sil 5CB-WCOT FUSED SILICA 15m

x 0.25 mm ID-DF 0.25 μm

130º C (1 min) 10º C/min hasta

320º C

1,0 ml/min

ECD 300º C

Agilent 7890A Agilent 7683B a 250°

HP 5 30 m x 0.25 mm x

0.25 μm

100ºC (2 min.) 15ºC/min hasta

160ºC 6ºC/min hasta

290ºC (11 min.)

1.52 ml/min

μECD 300ºC

HP 6890 manual HP 5 0.53 x 30 m 215 ºC 10

ml/min

ECD 300ºC

Shimatzu GC-9A

Directo splitless 265 ºC

EC-5 30m x 0.32 mm x 1

μm

190 ºC (1 min) 240ºC: 5ºC/min (1

min) 260ºC: 15ºC/min

(7 min)

2.7 kg/cm2

ECD 300ºC

HP 6890 Split/splitless 250ºC Vfsms

190ºC, 11ºC/min-225ºC (1 min)

17ºC/min-290ºC (10 min)

2 ml/min

ECD 320ºC

GC/MS Saturn 2000

Splits/splitless 300ºC

Varlan CP 50 m x 0.25 mm x

0.25 μm

120ºC (1 min). Hasta 320°C (25

min)

1 ml/min

ECD 320ºC

Perkin Elmer Clarus 500

splitless 280ºC

Elite 1, 15 m x 0.53 mm x 1.5μm

190ºC (4 min), 5ºC/min hasta

250°C (5.4 min) 10ºC/min hasta

286ºC

3,4 ml/min

ECD 400ºC

de 23

Tabla 3 Datos complementarios

nº part Cuantificación Pretratamiento Patrones

1 Área de picos característicos Ác. sulfúrico Accustandard

2 Área de picos característicos. Estándar externo Ác. Sulfúrico No especifica

3 Área de picos característicos. Estándar externo Ac. sulfúrico Accustandard

5 Área de picos característicos Ac. sulfúrico Accustandard 6 Picos característicos Ác. sulfúrico Supelco 8 Área de picos característicos Florisil Accustandard9 Área de picos característicos Florisil Accustandard

10 Área total Ac. Sulfúrico - Florisil Supelco 11 No especifica ASTM D 4059/00 No especifica12 Área total de picos característicos Florisil Supelco 13 Área y altura de picos característicos. Florisil Accustandard14 Altura de picos característicos Ac. Sulfúrico Accustandard15 Área de picos característicos Tratamiento ácido Accustandard16 Picos característicos Bond Elut Accustandard17 Área de picos característicos Ác. sulfúrico Accustandard

18 Área de picos característicos Ác. sulfúrico Merck Chemicals

19 Picos característicos Lavado ácido Supelco 20 Curva de calibración Flurosil - Ác. sulfúrico Accustandard21 Relación altura/área. Estándar externo. No fue necesario Accustandard22 Área de picos característicos Lavado ácido Accustandard23 Picos característicos Florisil Accustandard

24 Picos característicos Ácido sulfúrico - Florisil NIST

25 Área total. Florisil – Ácido sulfúrico Supelco

26 No especifica No especifica No especifica27 Área de picos característicos Ac. Sultúrico - Florisil No especifica28 Área de picos característicos Ác. Sulfúrico - Florisil Accustandard29 Área de picos característicos. Florisil Accustandard30 No especifica No especifica No especifica31 Picos característicos Ác. sulfúrico Chem Lab 32 Área de picos característicos Ác. sulfúrico Supelco 33 Área de picos característicos Ác. sulfúrico Accustandard34 Área/altura de picos característicos Ác. Sulfúrico Supelco 35 Comparación por patrones externos. Florisil Accustandard36 Área de picos característicos Ác. Sultúrico Accustandard37 Área de picos característicos Florisil Supelco 38 Picos característicos Columna SPE-C18 Accustandard

de 23

Tabla 4 Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio

Muestra A Muestra B

nº (μg/g/100 g) (μg/g/100 g)

V. medio % desv.v. medio interlab

V. medio % desv.v. medio interlab

1 105,6 59,0 30,8 11,6 2 56,0 -15,7 23,5 -14,9 3 84,7 27,6 26,3 -4,6 5 65,0 -2,1 26,3 -4,6 6 52,5 -21,0 24,3 -11,8 8 54,4 -18,1 24,3 -11,8 9 54,7 -17,6 24,4 -11,7

10 29,0 -56,3 20,0 -27,7 11 55,0 -17,1 25,5 -7,6 12 104,1 56,8 31,8 15,2 13 150,6 126,8 35,8 29,7 14 65,5 -1,3 23,1 -16,2 15 120,9 82,1 38,5 39,5 16 48,0 -27,7 11,7 -57,7 17 89,6 34,9 34,7 25,6 18 34,9 -47,5 18,8 -32,1 19 87,9 32,3 33,7 22,1 20 38,4 -42,1 22,7 -17,7 21 43,7 -34,2 25,3 -8,2 22 85,8 29,2 33,3 20,7 23 56,7 -14,6 24,9 -9,9 24 54,8 -17,5 24,0 -12,9 25 27,3 -58,9 20,3 -26,4 26 93,1 40,2 31,6 14,6 27 53,6 -19,3 23,6 -14,6 28 76,8 15,7 31,7 15,0 29 73,1 10,1 39,8 44,0 30 55,9 -15,8 20,5 -25,7 31 24,0 -63,8 57,2 107,2 32 65,2 -1,8 22,8 -17,3 33 92,0 38,6 37,7 36,8 34 101,0 52,1 32,7 18,4 35 34,7 -47,8 13,7 -50,5 36 81,9 23,4 35,7 29,3 37 75,7 14,0 29,7 7,5 38 53,1 -20,1 24,7 -10,4

de 23

Tabla 5 - Parámetro z

ParámetroParticipante

Muestra A

Muestra B

1 1,4 0,4 2 -0,4 -0,6 3 0,7 -0,2 5 -0,1 -0,2 6 -0,5 -0,4 8 -0,4 -0,4 9 -0,4 -0,4

10 -1,4 -1,0 11 -0,4 -0,3 12 1,4 0,6 13 3,0 1,1 14 0,0 -0,6 15 2,0 1,5 16 -0,7 -2,2 17 0,8 1,0 18 -1,1 -1,2 19 0,8 0,8 20 -1,0 -0,7 21 -0,8 -0,3 22 0,7 0,8 23 -0,4 -0,4 24 -0,4 -0,5 25 -1,4 -1,0 26 1,0 0,6 27 -0,5 -0,6 28 0,4 0,6 29 0,2 1,7 30 -0,4 -1,0 31 -1,5 4,0 32 0,0 -0,7 33 0,9 1,4 34 1,3 0,7 35 -1,1 -1,9 36 0,6 1,1 37 0,3 0,3 38 -0,5 -0,4

de 23

ANEXO 2 Gráficos

de 23

Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio13 150,6

Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio31 57,2

Datos enviados por los participantes - Muestra B

Gráfico 1Datos enviados por los participantes - Muestra A

Gráfico 2

15

35

55

75

95

115

1 2 3 5 6 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38

n° participante

Valo

r med

io in

form

ado

Valor mediov ref interlab +/- sLValor medio interlaboratorio

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

1 2 3 5 6 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38

n° participante

Valo

r med

io in

form

ado

Valor mediov ref interlab +/- sLValor medio interlaboratorio

de 23

Dato que excede los límites del gráfico Lab z13 3,04

Dato que excede los límites del gráfico Lab z31 4,04

Gráfico 3Datos enviados por los participantes - Muestra A

Gráfico 4Datos enviados por los participantes - Muestra B

-3

-2

-1

0

1

2

3

31 29 15 33 13 36 17 19 22 34 12 28 26 1 37 3 5 11 21 23 38 9 6 8 24 27 2 14 32 20 30 25 10 18 35 16

n° participante

Pará

met

ro z

-3

-2

-1

0

1

2

3

13 15 1 12 34 26 33 17 19 22 3 36 28 37 29 14 32 5 23 2 30 11 24 9 8 27 38 6 16 21 20 18 35 10 25 31

n° participante

Pará

met

ro z

ensayo de aptitud bifenilos policlorados … · · 2013-10-17informe final fecha de emisión: 01...

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