Download - reaÇÕES PERICICLICAS
Universidade Federal de Goiás
campus Catalão
Reações Pericíclicas
química orgânica 2
Claudio Roberto
Reações pericíclicas
> Introdução a Reações Periciclicas
> Reações Eletrocíclicas
> Reações Sigmatrópicas
> Reações de Cicloadição
Reações Pericíclicas
Introdução/Definições
• Uma reação periciclica é caracterizada por uma mudança nas
ligações que ocorre em virtude do processo de reoganização de
eletrons continua e concertada.
• O termo concertada significa um único estado de transição e não
intermediarios estão envolvidos nos processo. Para manter um fluxo
continuo de elétrons, reações periciclicas ocorrem através de
estado de transição cliclico.
• Mais precisamente: um estado de transição cíclico deve ocorrer a
um arranjo em que os orbitais participantes dos componentes tem
que manter uma interação ligante durante o decorrer da reação.
Reações periciclicas
As teoriastrês coisas são comumente utilizadas para
explicar e prever o curso de reações periciclicas
• 1- Fukui:interação de orbitais moleculares de fronteira.
• 2-Dewar-Zimmerman : estado de transição
aromatico
• 3-Woodward-Hoffmann: conservação de
simetria de orbitais
Três métodos
• Destes três nos discutiremos dois: o
método de orbitais de fronteira e o método
de Mobius-Huckel.
• O terceiro é chamado de método de
correlação de diagrama, é menos
conveniente.
Os cinco principais tipos de
Reações Periciclicas
(2) Reações de
cicloadição/Retroadição
(3) Reação Queletrópicas
(4) Rearranjo Sigmatrópicos:
(5)Reações de transferência de
grupo
Reações eletrociclicas de abertura
e fechamento de anéis
Reação de cicloadição
Reação de cicloadição: reação de Diels-Ader
Considerações de Simetria de orbitais para a
reação de Diels-Alder
Explicação de orbitais de fronteira para regra Endo
Outra possibilidade de Dimerização
para o Butadieno
Modelagem do estado de transição
Reação de Diels-Alder: analise de orbitais moleculares
Catálise por acido de lewis:
Catalise por acido de lewis aumenta
diastereosseletividade endo
Analise de orbitais de fronteira
Problema interessante
Bibliografia:
> Houk Jorgensen. J. 1993- cap.: 115, 111 pag: 2942
> Chem.A. Sauer. 1980, cap 19 pag: 779 - 807
> JACS.Yates e Eaton 1960 cap. :82 pag:4436
> Carey e Sundeberg: Parte A ; capitulo 11 Reações PericiclicasConcertadas.
� Solomons, T.W. Graham, 1934-
Quimica orgânica. V.2 :/ T.W. Graham Solomons. Craing B.Fryhle: tradução de Robson Mendes Matos: revisão técnica Délio Soares Taslen.
Rio de Janeiro: LTC. 2006
Obrigado!!!
• Tenham bons estudos