![Page 1: Molecole paramagnetiche Comportamento di specie radicaliche Risonanza Da combinazione lineare di due orbitali atomici ψ 1s A e ψ 1s B > due orbitali molecolari:](https://reader035.vdocuments.site/reader035/viewer/2022062404/5542eb74497959361e8dd49e/html5/thumbnails/1.jpg)
Molecole paramagneticheComportamento di specie radicalicheRisonanza
Da combinazione lineare di due orbitali atomici ψ1sA e ψ1s
B
> due orbitali molecolari: σ1s = C1 [ψ1sA + ψ1s
B] σ1s# = C2 [ψ1s
A - ψ1sB]
con distribuzione di probabilità elettronica:
(σ1s)2 = C12 [(ψ1s
A)2 + (ψ1sB)2 + 2 ψ1s
A ψ1sB] legante
(σ1s #)2 = C2
2 [(ψ1sA)2 + (ψ1s
B)2 - 2 ψ1sA ψ1s
B] antilegante
Teoria degli Orbitali Molecolari
con E similie Giusta simmetria/sovrapposizione in fase
H2+
Split di E
?
![Page 2: Molecole paramagnetiche Comportamento di specie radicaliche Risonanza Da combinazione lineare di due orbitali atomici ψ 1s A e ψ 1s B > due orbitali molecolari:](https://reader035.vdocuments.site/reader035/viewer/2022062404/5542eb74497959361e8dd49e/html5/thumbnails/2.jpg)
N2
H2
He2+ He2X
O.L. = 3
H2+
Diagrammi di correlazioneDa O.A. → O.M. ordinati per E crescenti
Riempimento O.M. regole Aufbau
Ordine di legame = ½ (ne-L - ne-
AL )
Da ns: σns e σns*
Da np: σnpz e σnpz* ; πnpx/y e πnpx/y
*
O2
O.L. = 2
la condivisione deve avvenire su un orbitale molecolare legante
![Page 3: Molecole paramagnetiche Comportamento di specie radicaliche Risonanza Da combinazione lineare di due orbitali atomici ψ 1s A e ψ 1s B > due orbitali molecolari:](https://reader035.vdocuments.site/reader035/viewer/2022062404/5542eb74497959361e8dd49e/html5/thumbnails/3.jpg)
da Li2 a N2da O2 a Ne2
sequenza degli o.m. per molecole biatomichecon elementi del II periodo
molecole biatomiche eteronucleari
B più elettronegativo di A:
legante più vicino a Bantilegante più vicino a A
HF
![Page 4: Molecole paramagnetiche Comportamento di specie radicaliche Risonanza Da combinazione lineare di due orbitali atomici ψ 1s A e ψ 1s B > due orbitali molecolari:](https://reader035.vdocuments.site/reader035/viewer/2022062404/5542eb74497959361e8dd49e/html5/thumbnails/4.jpg)
Molecole polielettroniche
Come descrivere il legame?
con O.M. localizzati↓
legami σ↓
geometriacon O.M. delocalizzati↓
legami π↓
Sistemi coniugati
CO3--
1
2
BenzeneC6H6
![Page 5: Molecole paramagnetiche Comportamento di specie radicaliche Risonanza Da combinazione lineare di due orbitali atomici ψ 1s A e ψ 1s B > due orbitali molecolari:](https://reader035.vdocuments.site/reader035/viewer/2022062404/5542eb74497959361e8dd49e/html5/thumbnails/5.jpg)
Il legame metallico ¾ degli elementi sono metalli: 1° e 2° gruppo, gli elementi di transizione e qualche altro.
caratteristiche dei metalli:- Elevata conducibilità elettrica e termica (flusso di e- se ddp o T)- Effetto fotoelettrico e termoionico (estrazione di e- con luce o per T)- Duttilità e malleabilità (riducibili in fili e lamine)- Lucentezza (assorbono tutte le radiazioni e riemettono in tutte le direzioni)- Elettropositività (bassi valori di EI)
elevata mobilità degli elettroni
Cristallo metallico
Cristallo ionico
Effetto dello slittamento dei piani reticolari
Li2
Teoria OMSistema a bande di energia
nel litio metallico
Li6
![Page 6: Molecole paramagnetiche Comportamento di specie radicaliche Risonanza Da combinazione lineare di due orbitali atomici ψ 1s A e ψ 1s B > due orbitali molecolari:](https://reader035.vdocuments.site/reader035/viewer/2022062404/5542eb74497959361e8dd49e/html5/thumbnails/6.jpg)
Numero crescente di atomi del metallo
conduttori
semiconduttori
isolanti
Conducibilità Per i solidi in generale
tipo n
tipo p
≤ kT