Calidad contrastada: Ensayos interlaboratorio con cubetas-test
INFORME PRÁCTICOANALÍTICA DE LABORATORIOASEGURAMIENTO DE LA CALIDADENSAYO INTERLABORATORIO
Los ensayos interlaboratorio son un importante componente del asegura-
miento de la calidad analítica. Los usuarios de HACH LANGE siempre
han destacado sobremanera en estos ensayos mediante la participación
en el interlaboratorio organizado por el propio fabricante, con soluciones
STANDARD (ADDISTA). Adicionalmente, este éxito ha quedado corroborado
en los interlaboratorio organizados por Institutos Independientes, con
análisis de muestras REALES, como el organizado por Kiwa Water Research
(Instituto holandés) en 2007, donde los participantes con Cubetas test obtu-
vieron resultados correctos en más del 94 % de los casos.
Éste aporta al usuario una prueba de sus buenas prácticas de trabajo, que
el sistema analítico funciona perfectamente, así como un mayor reconoci-
miento.
Autora: Petra Pütz
- Ing. Dipl., Química- Productos de aplicación de
laboratorio, HACH LANGE
Ensayos interlaboratorio: Antecedentes y calidad de los resultados
ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD ANALÍTICA_ENSAYOS INTERLABORATORIO
¿Para qué ensayos
interlaboratorio?
Los ensayos interlaboratorio se orga-
nizan para permitir a los usuarios che-
quear en condiciones reales sus
prácticas de trabajo, sus sistemas analí-
ticos e identificar los errores.
Para ello, reciben muestras idénticas, las
cuales son analizadas por los participan-
tes independientemente.
Todo reconocimiento de los valores
medidos exige la participación regular en
ensayos interlaboratorio.
2
www.hach-lange.es
Ensayos interlaboratorio de
HACH LANGE
¡Desde 1986, los usuarios de
HACH LANGE disfrutan de la posibilidad
de participar en ensayos interlaboratorio
de forma gratuita! En la actualidad, las
soluciones ADDISTA están disponibles
para más de 50 cubetas-test diferentes,
tanto para controles de calidad internos
como externos.
Los resultados de los ensayos interlabo-
ratorio verifican las buenas prácticas de
trabajo de los usuarios y la calidad de
todo el sistema analítico. ¡En los últimos
10 años, una media de casi el 90 %
de los resultados emitidos fueron
correctos!
Cuando los usuarios obtienen resultados
erróneos significativos, o repetidamente,
HACH LANGE trabaja conjuntamente
con ellos para identificar y eliminar la
causa.
Ensayos interlaboratorio
organizados independientemente
En vista de la importancia de los con-
troles de calidad externos, un creciente
número de Institutos europeos ofrecen
diversos ensayos interlaboratorio espe-
cíficos de cada sector. En Alemania, por
ejemplo, el Instituto de Ingeniería Sanita-
ria de la Universidad de Stuttgart lleva a
cabo ensayos interlaboratorio especiales
para la analítica operativa en las E.D.A.R.
desde hace varios años. También en
este tipo de muestras, los usuarios de
LANGE han destacado con mejores
resultados, en comparación tanto con
los métodos analíticos de referencia
como con sus competidores (véanse la
Tabla 1 y la Fig. 2).
El Instituto Medioambiental de Vorarl-
berg corroboró estos resultados en
2006 cuando llevó a cabo un ensayo
interlaboratorio en depuradoras de
aguas residuales para el parámetro DQO
[www.vorarlberg.at/pdf/csb-analytik.pdf].
Fig. 1: Soluciones ADDISTA: Para la participación
de forma gratuita en los ensayos interlaboratorio
de HACH LANGE; mediante el uso de su solución
standard y de sus soluciones ciegas A y B.
Tabla 1: Comparación de la calidad de los resultados obtenidos utilizando análisis operativos y
métodos de referencia; resultados del ensayo interlaboratorio oficial del Instituto de Ingeniería
Sanitaria de la Universidad de Stuttgart [www.iswa.uni-stuttgart.de/ch/aqs]
Fig. 2: Ensayo interlaboratorio 2002 del Instituto de Ingeniería Sanitaria de la Universidad de
Stuttgart (comparación de métodos DQO); las cubetas-test de LANGE superaron claramente a la
competencia.
Ensayo interlaborato-
rio de ACA en Baden-
Württemberg
Número de resultados de cubetas-test correctos Método de
referencia
Parámetro 2004 2005 2006 2007 2005
DQO 89 % 90 % 88,5 % 90 % 92 %
NH4-N 91 % 93 % 91,5 % 95 % 91 %
NO3-N 92 % 89 % 91 % 91 % 93,5 %
N total 87,5 % 88 % 88 % 89 % 88 %
P total 89 % 89 % 90 % 91 % 92 %
TOC 90 % 89 %
Competidor 2
Competidor 1
HACH LANGE
Frec
uen
cia
(%)
demasiado
bajosbajos correctos altos demasiado
altos
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0 50 100 150 200 250 300
mg/l
DQ
O
3
Ensayo interlaboratorio internacional 2007: Resultados de DQO rango alto (LCK514, LCI400)
Evaluación del ensayo interlaboratorio Kiwa
2007
Parámetro Número
de valores
medidos
Número
correcto
Total 2.640 >94 %
DQO bajo 358 93 %
DQO alto 274 >95 %
NH4-N* 430 85 %*
NO3-N 402 >95 %
N total 382 >95 %
Orto PO4-P 370 >93 %
P total 424 >95 %
Los ensayos se efectuaron con mues-
tras reales de aguas residuales, a las
que se añadieron dos diferentes con-
centraciones de los parámetros a ana-
lizar. Por lo tanto, los participantes en
el ensayo interlaboratorio determinaron
dos resultados de medición por pará-
metro con una diferencia conocida entre
ambos. Este concepto analítico (Youden)
permite establecer con facilidad y rapi-
dez, por ejemplo, si las diferencias son
atribuibles a errores sistemáticos o a
errores aleatorios.
El ensayo interlaboratorio
documenta la profesionalidad y la
calidad
Fueran depuradoras de aguas resi-
duales municipales, laboratorios de
investigación o empresas industriales,
todos los usuarios contribuyeron al éxito
del ensayo interlaboratorio a través de
sus métodos de trabajo cooperativos y
profesionales: ¡Más del 94 % de los
resultados de medida presentados
fueron correctos! (véase la Tabla 2).
Fig. 3: Resultados de medida de DQO del ensayo interlaboratorio internacional 2007, desarrollado
por el Instituto Kiwa Water Research, Holanda.
Valor teórico para la muestra 1: 510 mg/l DQO
Valor teórico para la muestra 2: 980 mg/l DQO
Tabla 2: Calidad de los resultados obtenidos
por los usuarios de HACH LANGE en el ensayo
interlaboratorio Kiwa internacional 2007
* El resultado para NH4-N es un buen ejemplo
de cómo un ensayo interlaboratorio puede
poner de manifiesto los errores de los usuarios.
Como puede comprobarse, muchos usuarios
realizaron los análisis con una cubeta-test con
rango de medida incorrecto. Sus resultados de
medida diferentes sobresalieron inmediatamen-
te cuando se evaluó el ensayo interlaboratorio.
Número de participantes
Asimismo, los resultados obtenidos en la
comparación entre los métodos oficiales
standard y los de cubeta test realizados
por la Entidad Normalizadora Nacional
de Italia, UNICHIM, demostraron:
- la buena comparabilidad de los
valores medios de los dos méto-
dos
- la mayor precisión de los resul-
tados obtenidos con las cubetas-
test de LANGE
[www.unichim.it]
Ensayo interlaboratorio 2007:
control de calidad a nivel
internacional
En Noviembre de 2007, Kiwa Water
Research, un reconocido Instituto holan-
dés, desarrolló un ensayo interlabora-
torio en el que se implicaron 300 par-
ticipantes de 18 países europeos. Los
parámetros analizados fueron DQO (ran-
go alto + bajo), NH4-N, NO3-N, N total,
orto-PO4-P y P total.
¡Los resultados para la cubeta-test de
DQO fueron correctos en más del 95 %
de los casos!
La Fig. 3 muestra que los valores, a
excepción de unos valores erróneos
aislados, están distribuidos exactamente
alrededor del valor teórico (la línea con-
tinua). ¡Las muy bajas dispersiones de
2,2 % (muestra 1) y 1,4 % (muestra 2)
documentan la excelente calidad de las
prácticas de trabajo y del sistema ana-
lítico!
Generalidades
DO
C0
42
.61
.20
01
9.J
un0
8
ACA_ENSAYOS INTERLABORATORIO
Trabajamos juntos para asegurar la Calidad Analítica
www.hach-lange.es
DO
C1
40
.61
.00
45
0.J
an
08
Control total de las solu-ciones prepa-radas
Producción cert if icada
Inspección de la entrada de mer-cancías
Manejo fáci l y seguro
Sistema ADDISTA
Solución pipeta test
Información perió-dica para el cliente mediante correo postal y correo electrónico
Soluciones patrón y soluciones standard
Patrones de formazina l istos para el anál is is
Hojas de datos de seguridad
Documentos en el idioma local
Cert if icados de cal idad y de lote
Fi ltros de cal ibración
Certif icado en caso de l i t igio
Ajustes operativos
Uso más ef icaz de los materiales , control de proceso económico
Completa seguridad in s itu
Cumplimiento legal
Telé-fono directo
Informes prácticos
Cooperación a largo plazo en el Consejo de Cl ientes
Contratos de mantenimiento personal izados
Seminarios prácticos
Técnicos experimentados in s itu
Optimización de la planta
Calidad del producto
Cal idad del servic io
Cal idad del resultadoCal idad de la apl icación
Informpráctic
Ti
j
S
Ajustess
Ci
Cc
C
C if i d d
Disponibi l idad 24 horas Preparación y
uti l ización
Aceptación oficial
Comprobación f iable de los valores umbral
OpOp
Rápido diag-nóstico a dis-tanciaMedida de la
cubeta en 10 puntos
Innovación LDO
ACA – Recomendaciones sobre frecuencia y objetivos de calidad
AN
AL
ÍTIC
A D
E L
AB
OR
AT
OR
IO
MEDIDA DE AC OBJETIVO/VENTAJA FRECUENCIA MÍNIMA OBJETIVO DE CALIDAD3
Determinación múltiple Reconocimiento de valores erróneos, aumento de la precisión Una vez al mes1 por usuario y matriz Diferencia ~10 %
Medición standard Verificación del método de trabajo, control interno del sistema Cada 10 muestras; por lo menos una vez al mes1 por usuario Cumplimiento del intervalo de confianza
Controles de verosimilitud Protección contra las mediciones incorrectas
relacionadas con la matriz
Si se obtienen resultados inverosímiles o se producen cambios de la matriz, o como
mínimo trimestralmente1
Diferencia ~20 %
Ensayos interlaboratorio [Ring Test]/medidas
comparativas (con métodos operativos)
Comprobación externa del sistema Una o dos veces al año por usuario Diferencia ~20 %
Medida simultánea (con método de referencia) Verificación del método operativo Una vez al año por cada cubeta-test Diferencia ~20 %
Pipetas (controles de volumen) Verificación del volumen correcto Dos veces al año Diferencia ~1 %
pHmetro Verificación del funcionamiento correcto Una vez al mes Diferencia ~0,2 pH
Bloque termostático Verificación de la temperatura correcta Una vez al año Diferencia ~3 °C
Fotómetro Verificación del funcionamiento correcto2 Una vez al año De acuerdo con las
especificaciones del fabricante
PR
OC
ES
O Medición standard Control interno del sistema Una vez al mes Cumplimiento del intervalo de confianza
Controles de verosimilitud Protección contra las mediciones incorrectas
relacionadas con la matriz
Si se obtienen resultados inverosímiles o se producen cambios de la matriz Diferencia ~20 %
Medidas comparativas con laboratorio Verificación del funcionamiento correcto Una vez a la semana Diferencia ~20 %
1 También para estudios importantes (p. ej. comparación con métodos de control oficiales)2 P. ej. mediante set de filtros para verificación o durante el mantenimiento del instrumento3 Puede ser útil definir la diferencia permisible en mg/l en vez de como porcentaje, p. ej. para las medidas en el rango de concentración muy bajo.
C
C
Precal ibrado, preprogramado
IL
Dosif icación precisa con DOSICAP ZIP
Informdica p
es cos
mic
20
* * *
* * *
* *
50
Cmp
totall olu-
Fig. 5: Póster ACA; este elemento de ayuda para
el usuario puede obtenerse gratuitamente en
HACH LANGE.
“Comprometidos con la CALIDAD, acep-
tamos la invitación de HACH LANGE para
participar en el ensayo Interlaboratorio
con Cubetas-Test LANGE, realizado por
Kiwa Water Research, para compararnos
con otros laboratorios.
Además de participar en el ejercicio de
Kiwa en la totalidad de los parámetros,
con el fotómetro DR 2800 tuvimos la
oportunidad de evaluar con él, mediante
un adicional esfuerzo, la alternativa de
métodos HACH.
Recibido el informe de resultados desde
Kiwa, pudimos apreciar su gran rigor y
elegancia en la exposición de sus funda-
mentos estadísticos, además de vernos
gratamente compensados, con unos
resultados muy satisfactorios de nuestra
actuación.”
David de Hita.
Director Técnico.
Laboratorio de Saneamiento,
Serv. Comarca de Pamplona.
EDAR Arazuri.
Fig. 4: Preparación de las muestras para el
ensayo interlaboratorio internacional 2007 en
el Instituto holandés Kiwa Water Research.
Bibliografía
- Institut für Siedlungswasserbau,
Wassergüte und Abfallwirtschaft
(iswa) der Universität Stuttgart, AQS
Baden-Württemberg, Auswertungen
“Ringversuche zur Betriebsanaly-
tik auf Kläranlagen”, 2000–2007
(www.iswa.uni-stuttgart.de/ch/aqs)
- Umweltinstitut Vorarlberg, Christoph
Scheffknecht: “Kläranlagenüber-
wachung – CSB-Betriebsanalytik
auf dem Prüfstand”, 09/2007
(www.vorarlberg.at/pdf/csb-analytik.pdf)
- UNICHIM Italien, Manual n. 201, Edtion
2006, “A guide to the use of cuvette
tests in water quality control”
- Kiwa Water Research, “Küvetten-Test
HACH LANGE”, 11/2007
- HACH LANGE Praxisbericht Ch.No.38
“Internationaler Ringversuch – Erfah-
rungen und Ergebnisse”, 1995
- HACH LANGE Praxisbericht Ch.No.73
“Nachbarschaftsringversuche 1999 –
Ein Vergleich der Analysenergebnisse
aus Dänemark, Deutschland und der
Schweiz”
- HACH LANGE Praxisbericht “Qualität
ist kein Zufall – Ergebnisse von drei
Ringversuchen”, 2003
- HACH LANGE Praxisbericht “Aner-
kannte Messergebnisse durch Analyti-
sche Qualitätssicherung”, 2007
- HACH LANGE Praxisbericht “Das
LANGE Küvetten-Test-System, 40 Jah-
re Berufserfahrung”, 2007