1.Kompleks yang Mengandung ikatan M-C, M = C, dan M C.
2. Hidrid dan Dihidrogen Kompleks.
BAB 6 LIGAN-LIGAN PENTING LAINNYA
Ligan Rumus Contoh
Alkil W(CH3)6
Carben
(Alkilden)
Carbin
(Alkildin)
1. Kompleks yang mengandung ikatan M-C, M = C, dan M C
CR3
CRR'
C(CO)5CrOCH3
PhCR
C PhCr
OC CO
Br
CO CO
1.1 Alkil dan Kompleks Yang berhubungan
M CR3
orbital sp3
( R= H, alkil,aril )
Kompleks organologam
ikatan σ kelompok atom logam utama dan kelompok alkil
Pereaksi Gridnard
Sepit /KhelatMany Kompleks containing alkyl
ligand
But Only alkyl ligand
Not stable and difficult to isolate
Comparations of W (CH3) and
Ti(CH3)4
Increasing of Stability
Sepit/ khelat
Pengaruh Hidrogen
CH3
CH3LnM
H
H2C
CH2LnM
H
pokok pada sebuah metode dekomposisi atau β-eliminasi
1.2 Kompleks karbena (Alkylidene)
Karbena kompleks mengandung ikatan logam-karbon ganda, mereka memiliki struktur umum yang ditunjukkan di sebelah kiri
(X, Y = alkil, aril, H, atau sangat atom elektronegatif seperti O, N, S, atau halogen).
C
X
Y
LnM
Kompleks karbena fisher dan kompleks karbena schrock (akilidin)
O
OCO
CO
CO
ReOC
CO
kompleks Carben Fisher
Ta
CH3
CH2
Kompleks Carben Schrock (alkilidin)
IKATAN
M C CC
Cr(OC)5 C
OCH3
Ph
Cr(OC)5 C
H
Ph
Beberapa ikatan rangkap dalam kondisi yang berbeda
Cr(OC)5 C
OCH3
Ph
Cr(OC)5 C
OCH3
Ph
Cr(OC)5 CH
O
Ph
Cr(OC)5 CH
O
Ph
H3C
CH3
trans
cis
1.3 Kompleks Karbina
Cr(OC)5 C
OCH3
Ph
+ BX3[(CO)5Cr C-Ph]+ X- + X2BOCH3
[(CO)5Cr C-Ph]+ X- X Cr C
CO
COOC
OC
Ph
kompleks Karbyne sebagai kombinasi dari satu ikatan σ
ditambah dua ikatan π
M C R
M RC
M RC
Sigma
Pi
1.4 Ligan Organik Lainnya Ligan Rumus Contoh
Acil
Perfluoroalkil, perfluoroaril
Viniliden
C R
O
(R = alkil, aril)Co
CO
CO
O
CH3
CH3OC
OC
-CF3, -C6F5Fe
F F
F
FF
OC
OC
=C=CR2Rh C
R3P
C
H
Ph
2.1 kompleks Hidrid Kompleks yang mengandung ligan H yang mempunyai 2 pasang elektron (H-). Sering disintesis dengan reaksi antara kompleks logam transisi dengan H2
2. Kompleks Hidrid dan Dihidrogen
Co2(CO)8 + H2 2HCo(CO)4 Ir
H
H
Cl
CO
PEt3
PEt3
Trans-Ir(CO)Cl(PEt3)2 + H2 Ir(CO)Cl(H)2(PEt3)2
2.2 kompleks DihidrogenIkatan ini terjadi karena ada pendonoran ikatan
dari H2 dan orbital * dari H2 menerima kerapatan dari orbital d pada logam.
H
HM
Sigma Donation
MH
Pi Acceptance
Pembagian jenis struktur antara M(H)2 atau M(H2)
Jika H yang terpakai berada di puncak isomer trigonal bipiramidal berarti dia berada dalam bentuk H2. Jika hidrogen yang terpakai berada pada posisi cis dari isomer oktahedral maka berada dalam bentuk atom H yang terpisah.
3. Hidrogen Agostik Dalam beberapa kasus atom hidrogen dapat berbentukbengkok, antara atom C pada ligan dan atom logam, interaksi tersebut digambarkan sebagai agostik contohnya pada gambardibawah
Fep
p
p
C
109 pm
188 pmH*
H*= agostic hydrogen
Fosfin dan ligan terkait
Bonding pada fosfin (pandangan tradisional)
PR3M
Donasi Sigma
PR3M
Pi Acceptance
+
+
P P
3d
P
Acceptor MO
P P P
Ligan terpilih dari fosfor, Arsen Dan Antimon
Rumus Nama
PR3 Fosfin
P(OR)3 Fosfit
dppea (difenilfosfinoetana)
AsR3 Arsen
Diars
SbR3 stibine
p2hp pph2
as(CH3)2
As(CH3)2
Sebuah faktor tambahan yang sangat penting dalam kimia fosfin
M
P
2.28 Å
Sudut kerucut liganligan Ѳ ligan Ѳ
PH3 87o P(CH3)3(C6H5)2 136o
PF3 104o P(CF3)3 137o
P(OCH3)3 107o P(O-o-C6H4CH3)3 141o
P(OC2H5)3 109o P(C6H5)3 145o
P(CH3)3 118o P(cyclo-C6H11)3 170o
PCl3 124o P(t-C4H9)3 182o
P(CH3)2(C6H5) 127o P(C6F5)3 184o
PBr3 131o P(o-C6H4CH3)3 194o
P(C2H5)3 132o P-(mesityl)3 212o
Tabel Tingkat reaksi dari Cis-Mo (CO)4L2
Ligan Tingkat konstan(10-5)
s-1)
Sudut kerucut
P(OPh)3 <1 128o
PMePH2 1.3 136o
P(O-o-tolyl)3 16 141o
PPh3 320 145o
PPh(cycloheksyl)2
6400 162o
SEKIAN DAN
TERIMAKASIH