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7/29/2019 05 Validacion de Metodos Analiticos
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Universidad Nacional de
Ingeniera
Escuela Profesional deQumica
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD NACIONAL DEINGENIERA
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1. INTRODUCCIN
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Establece mediante estudios sistemticosde laboratorio, demostracin que lascaractersticas de dicho procedimientocumplen las especificaciones relativas aluso previsto de los resultados.
1. INTRODUCCIN
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La NTP-ISO/IEC 17025:20065.4.5 Validacin de los mtodos
5.4.5.1 La validacin es la confirmacin, a travs delexamen y el aporte de evidencias objetivas, de quese cumplen los requisitos particulares para un usoespecfico previsto.
5.4.5.2 El laboratorio debe registrar los resultadosobtenidos, el procedimiento utilizado para lavalidacin y una declaracin sobre la aptitud delmtodo para el uso previsto.
1. INTRODUCCIN
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Mtodos No normalizados Mtodos Desarrollados por el propio laboratorio
Mtodos Normalizados usados fuera de su alcance
Mtodos Normalizados modificados
CUNDO VALIDAR?
1. INTRODUCCIN
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SECUENCIA DE ACTIVIDADES EN LA VALIDACINDE MTODOS DE ENSAYO
1. INTRODUCCIN
Transformar la necesidad del clienteen requisitos analticos especficos
Seleccin dela metodologa
Seleccin de los
parmetros devalidacin
Caracterizar la
metodologa
Evaluacin delos parmetros
de validacin
Revalidacin
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Evaluar las caractersticas de desempeo del
mtodo.Demostrar que el mtodo desarrollado por un
laboratorio es til para la aplicacin propuesta.
Demostrar que las modificaciones realizadas
a un mtodo no afectan su desempeo, de tal
manera que se obtenga resultados confiables.
Demostrar que un mtodo es equivalente a otro.
2. OBJETIVOS DE LA VALIDACIN
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3. TIPOS DE VALIDACIN
Proceso de validacin para metodologasnuevas.
3.1. PROSPECTIVA
3.2. RETROSPECTIVA
Proceso de validacin para mtodos utilizadosa diario no validados anteriormente y de los
cuales se dispone de suficiente
documentacin para probar los atributos del
mtodo.
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3. TIPOS DE VALIDACIN
Repeticin total o parcial de una validacin,por la introduccin de algn cambio que se
espera afecte a un mtodo ya validado.
3.3. REVALIDACIN
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4. REQUISITOS PARA LA VALIDACIN
Calificacin del
personal en el uso
de los mtodos avalidar.
Verificacin,
calibracin y control de
los instrumentos demedicin y material de
vidrio utilizado.
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4. REQUISITOS PARA LA VALIDACIN
Utilizacin de
reactivos
apropiados ydisoluciones de
trabajo valoradas.
Procedimiento
normalizado de
operacin delmtodo de ensayo.
ESTNDARES
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4. REQUISITOS PARA LA VALIDACIN
Observacin de las medidas
de seguridad y BPL.
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5. PROTOCOLO DE LA VALIDACIN
Describe las etapas de validacin de un
mtodo y establece la elaboracin de un plan
de validacin.
http://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_10/VALIDACION%20Esquema%20Protocolo.pdfhttp://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_10/VALIDACION%20Esquema%20Protocolo.pdfhttp://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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6. DOCUMENTACIN DE LA VALIDACIN
La documentacin de un mtodo tiene efecto
directo sobre la consistencia de su aplicacin,
en consecuencia, tiene tambin influencia ensu reproducibilidad y en la estimacin de la
incertidumbre asociada.
Se debe generar un informe de la validacin
del mtodo con informacin clara y sinambigedades, estar suficientemente
soportada para ser utilizada por los analistas y
producir resultados consistentes.
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Es la proximidad de concordancia entre elvalor promedio obtenido de una serie de
resultados de prueba y un valor de
referencia aceptado.
La medida de la veracidad se expresa por
lo general en trminos de sesgo.
7.1. VERACIDAD
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Se define dos componentes del sesgo:
Sesgo del mtodo: Errores sistemticosinherentes al mtodo
Sesgo de laboratorio: Erroressistemticos caractersticos del laboratorioy de la interpretacin del mtodo.
7.1. VERACIDAD
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.1. VERACIDAD
Sesgo del mtodo Sesgo del laboratorio
+ B
em += +
Variabilidad aleatoria
medida
Valor de referencia
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Se estima el sesgo combinado (sesgodel mtodo y sesgo de laboratorio) y debeser comparado con cualquier sesgo
proveniente del mtodo de referencia.
Debe ser medido contra los materiales omtodos de referencia apropiados
tomando en cuenta la precisin del
mtodo, la incertidumbre en la medicin y
la exactitud requerida.
7.1. VERACIDAD
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Determinacin de la veracidad.
Analizando muestras fortificadas(Ensayos de Adicin y Recuperacin).
Comparando los resultados obtenidos enun Ensayo de Aptitud.
7.1. VERACIDAD
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Utilizando Material de referenciaCertificado (MRC).
7.1. 1. DETERMINACION DE LA VERACIDAD
MRC
Repeticin 1
Repeticin 2
Repeticin 3
Repeticin n
Se determina por: Prueba t-Student de una muestra
Prueba de Wilconson de una muestra
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Criterio de decisin
7.1. 1. DETERMINACION DE LA VERACIDAD
P valor ( =0.05) Conclusin
P valor > El mtodo es veraz al 95% deconfianza
P valor El mtodo no es veraz al 95%de confianza
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Ejemplo: Determinar la veracidad en los siguientes
resultados de ensayo de un MRC que contiene4.629 mg/mL
7.1. 1. DETERMINACION DE LA VERACIDAD
1 4.6202 4.6213 4.6244 4.626
5 4.6346 4.6287 4.6228 4.6279 4.631
10 4.62711 4.623
12 4.60813 4.621
14 4.60815 4.62716 4.61717 4.639
18 4.63519 4.63420 4.64021 4.62222 4.63123 4.63124 4.623
25 4.62126 4.625
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Comparando con un Mtodo de Referencia.
7.1. 1. DETERMINACION DE LA VERACIDAD
Repeticin 1
Repeticin 2
Repeticin n
Se determina por: Prueba t-Student de dos muestras
Prueba de Mann Whitney
Procedimiento Analtico Mtodo de Referencia
MuestraRepeticin 1
Repeticin 2
Repeticin n
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Ejemplo: La veracidad de un mtodo para lavigilancia de la concentracin de SO2 en el aire, fue
determinada por comparacin de los resultados
obtenidos del mtodo a validar con los resultados
de un mtodo de referencia.
7.1. 1. DETERMINACION DE LA VERACIDAD
Comparando con un Mtodo de Referencia.
Mtodo de referencia21.62 22.20 24.27 23.54 24.25 23.09 21.02
Mtodo nuevo21.54 20.51 22.31 21.30 24.62 25.72 21.54
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.2. PRECISIN
Grado de concordancia entre los resultadosobtenidos al aplicar el procedimiento
experimental repetidas veces bajo las
condiciones establecidas
Repetibilidad Precisin intermedia Reproducibilidad
Nivel de
variabilidad
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.2. PRECISIN
La precisin depende slo de la distribucinde los errores aleatorios y no se relaciona
con el valor verdadero.
La medida de la precisin generalmente se
expresa en trminos de imprecisin y seevala en base a la desviacin estndar de
los resultados de la prueba.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7.2. PRECISIN
ReproducibilidadPrecisin en condiciones dereproducibilidad, es decir, condiciones
segn las cuales los resultados de prueba
se obtienen con el mismo mtodo, sobre
objetos de prueba idnticos, en diferenteslaboratorios, por diferentes operadores,
usando diferentes equipos.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.2.1. DETERMINACIN DE LA PRECISIN
Repeticiones independientes enMuestra.
Repeticin 1
Repeticin 2
Repeticin 3
Repeticin n
Se determina por: Comparacin con RSD de Horwitz
Muestra
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7.2.1. DETERMINACIN DE LA PRECISIN
RSD experimental:
RSD Horwitz:
100exp
x
sRSD
erimental
))log(5.01(2 inConcentracHorwitz
RSD
Criterio de decisin Conclusin
RSDexperimental < RSDHorwitz Metodologa Precisa
RSDexperimental RSDHorwitz Metodologa No Precisa
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
CRSD
log5.012%
Ecuacin de HorwitzValores aceptables de precisin en funcin de la concentracin
para reproducibilidad (aceptados por AOAC)
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Ejemplo: Para determinar la precisin en un
mtodo se evalu la dispersin de los resultadosen una muestra.
Repeticin mg/kg1 0.202 0.22
3 0.194 0.215 0.196 0.207 0.188 0.179 0.18
10 0.16
7.2.1. DETERMINACIN DE LA PRECISIN
Repeticin mg/kg11 0.1812 0.22
13 0.1914 0.2115 0.1916 0.2017 0.2318 0.1719 0.20
20 0.21
Repeticin mg/kg21 0.1922 0.21
23 0.2124 0.1825 0.1626 0.2127 0.1928 0.1729 0.17
30 0.19
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Resultados
Concentracinpromedio (mg/kg)
Desviacinestndar (S)
%RSDExperimental
%RSDHorwitz
0.20 0.0183 9.15 20.39
7.2.1. DETERMINACIN DE LA PRECISIN
Conclusin: La metodologa es Precisa
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.3. SELECTIVIDAD / ESPECIFICIDAD
SelectividadCaracterizacin cuantitativa de la presenciade interferencias en la determinacin de un
analito mediante un procedimiento
determinado (IUPAC Compendium of
Chemical Terminology, 1987).
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.3. SELECTIVIDAD / ESPECIFICIDAD
Selectividad cualitativa: Indicacin de lapresencia de sustancias interferentes.
Selectividad cuantitativa: Caracterizacincuantitativa de interferentes.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.3. SELECTIVIDAD / ESPECIFICIDAD
EspecificidadCapacidad de un mtodo para determinar elcontenido de un analito inequvocamente
en presencia de otros componentes
(impurezas, matriz, etc).
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Si las Interferencias estn presentes y nopueden ser separadas del analito o no sonconocidas pueden tenervarios efectos enel anlisis:o Distorsionar la seal.
o Contribuir a la seal del analito
produciendo un aparente incremento en
su concentracin.
o Suprimir la seal del analito.
7.3. SELECTIVIDAD / ESPECIFICIDAD
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7.3.1. DETERMINACIN DE LA SELECTIVIDAD
La prueba consiste en verificar que lasinterferencias no afectensignificativamente la seal.
Se realiza muy frecuentemente en tcnicasinstrumentales como: espectrofotometra de
UV o cromatografa liquida, gaseosa.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.3.1. DETERMINACIN DE LA SELECTIVIDAD
Ejemplo:Para tcnicas cromatogrficas, se debe de
comparar visualmente los cromatogramas
en los diferentes parmetros importantes
como: resolucin, tiempo de retencin, etc.
Se analizan:Blancos reactivos Blanco de matriz
Analito puro Patrn del Analito
Matriz adicionada con concentracin
conocida de analito puro
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7.3.1. DETERMINACIN DE LA SELECTIVIDAD
Ejemplo:Se debe comparar los resultados obtenidos
en los distintos registros, y debe observarse:
La seal correspondiente a la matriz sea
despreciable frente a la del analito.
La seal del analito en la matriz fortificadadebe seguir el mismo patrn que la seal
del analito puro.
En el mejor de los casos, que no se
detecte seal en el blanco de matriz.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7.4. LMITE DE DETECCIN Y DE CUANTIFICACIN
Lmite de Deteccin (LoD)La menor concentracin del analito en una
muestra que puede detectarse pero no
necesariamente cuantificarse bajo las
condiciones establecidas.
El lmite de deteccin, expresado comoconcentracin cL, se deriva de la medicin
mas pequea xL que puede ser detectada
con certeza razonable para un
procedimiento analtico dado.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7.4. LMITE DE DETECCIN Y DE CUANTIFICACIN
XL
= Xbl
+ k Sbl
Es la medida de
las medicionesdel blanco (10),
valor positivo ocero.
Es un factor
numrico elegidode acuerdo al
nivel de
confianza
deseado.
Es la desviacin
estndar de lasmediciones del
blanco.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7.4. LMITE DE DETECCIN Y DE CUANTIFICACIN
Lmite de Cuantificacin (LoQ)Menor concentracin de analito que puede
determinarse con precisin y exactitud
razonables en las condiciones establecidas.
Se obtiene multiplicando por el factor elvalor obtenido en el calculo del lmite de
deteccin correspondiente.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7.4.1. DETERMINACIN DEL LMITE DE DETECCIN Y DE CUANTIFICACIN
EjemploLos datos obtenidos en la calibracin para
determinar plomo a partir de su espectro de
emisin de llama se analizaron por mnimos
cuadrados y la ecuacin obtenida fue:
S = 1.12 cPb+ 0.312Siendo cPbla concentracin de plomo en ppm y Sla seal de la intensidad relativa de la lnea de
emisin de plomo.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.4.1. DETERMINACIN DEL LMITE DE DETECCIN Y DE CUANTIFICACIN
EjemploSe obtuvieron los siguientes resultados en los
replicados:
Determine el lmite de Deteccin y el lmite de
Cuantificacin.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
Es el intervalo entre las mas baja y alta
concentracin del analito de la muestra,
para la cual se ha demostrado que el
mtodo de ensayo tiene un nivel
apropiado de precisin y exactitud.
(Text on validation of analyticalprocedures. ICH Harmonized Tripartite
Guideline)
7.5. RANGO DE TRABAJO
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.5. RANGO DE TRABAJO
El rango se expresa en las mismas
unidades que los resultados obtenidos
por ese mtodo.
Los rangos son establecidos por las
normativas.
Dentro de rango de trabajo puedeexistir un rango de respuesta lineal.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.5.1. OBTENCIN DEL RANGO DE TRABAJO
Dicho intervalo esta definido por:
La menor concentracin del intervalo,
que estara dada por los valores del
lmite de deteccin o lmite de
cuantificacin.
La mayor concentracin estaraestablecida por efectos que dependern
de la tcnica analtica y del sistema de
respuesta del instrumento.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.6. LINEALIDAD
Es la relacin entre la concentracin del
analito y la respuesta del mtodo.
Esta relacin denominada generalmente
como Curva de Calibracin no siempre es
lineal, en estos casos se debe determinar la
ecuacin adecuada.La linealidad define la capacidad del
mtodo para obtener resultados de la
prueba proporcionales a la concentracin
del analito.
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7. PARMETROS DE DESEMPEO
7.6. LINEALIDAD
Verificacin Mediante inspeccin visual, adems de
su confirmacin mediante revisiones de
linealidad empleando al menos 10
diferentes concentraciones.
Mediante evaluacin del intervalo detrabajo realizando clculos segn la
teora regresin lineal por mnimos
cuadrados.
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7.6.1. OBTENCIN DE LA LINEALIDAD
Obtencin La menor concentracin del intervalo,
que estara dado por el valor del lmite
de cuantificacin.
La mayor concentracin estara
establecida por efectos que dependernde la tcnica analtica y del sistema de
respuesta del instrumento.
http://images.google.com.pe/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b6/Escudo1UNI.jpg&imgrefurl=http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Escudo1UNI.jpg&usg=__k1EOmqqShHAvFP512sAfMQUyMLg=&h=732&w=553&sz=87&hl=es&start=1&tbnid=wHhD7gnU-0FwAM:&tbnh=141&tbnw=107&prev=/images?q=escudo+de+la+universidad+nacional+de+ingenieria&gbv=2&hl=es -
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7.6.1. OBTENCIN DE LA LINEALIDAD
EjemploAnalice el intervalode calibracin
lineal del siguiente
experimento de
fluorescencia.
Concentracin(ug/mL)
Intensidad defluorescencia
0 0.1
2 8.0
4 15.76 24.2
8 31.5
10 33.0
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7.7. SENSIBILIDAD
Cambio de la respuesta del sistema demedicin en funcin del cambio de laconcentracin del analito. O es lacapacidad para discriminar entrepequeas diferencias de concentracin
del analito.Nota: Aunque esta definicin se aplicaclaramente a un instrumento de medicin,
tambin puede aplicarse al mtodo analtico
como un todo.
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7.7.1. DETERMINACIN DE LA SENSIBILIDAD
ObtencinSe evala mediante la sensibilidad de
calibracin, que es la pendiente
concentracin/ unidades de intensidad de
los datos de la curva de calibracin a la
concentracin de inters, es decir, elgradiente de la respuesta de la curva, si la
respuesta es lineal con respecto a la
concentracin.
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7.7.1. DETERMINACIN DE LA SENSIBILIDAD
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7.8. ROBUSTEZ
La robustez es una medida de la resistencia
de un mtodo al cambio de respuestas
cuando se introducen pequeas variaciones
en el procedimiento. (EURACHEM Guide
The fitness for purpose of analytical
methods)
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7.9. INCERTIDUMBRE
La incertidumbre es un parmetro asociado
con el resultado de una medida que
caracteriza la dispersin de los valores, que
podran ser razonablemente atribuidos al
mensurando el cual comprende varios
componentes.
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