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Antiossidanti: dove siamo, dove andiamo
Mario C. Foti UOS di Catania
Consiglio Nazionale delle Ricerche
Antiossidanti
Sostanze che rallentano l’ossidazione dei materiali organici esposti all’aria
1) Zinco dialchil ditiofosfato (ZDDP) 2) Alchil e arilfosfiti, (RO)3P 3) Fenoli, tioli, ammine
So why does taking antioxidant supplements not make us live healthily for ever? Simply because the human body regulates the ROS/antioxidant balance so carefully that feeding antioxidants does not disturb it much, and oxidative damage does not decrease (Halliwell, 1999, 2000).
‘Remote’ Intramolecular H-Bond Effect
Foti et al. J. Org. Chem. 2010, 75, 4434
Foti, Barclay & Ingold J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12881
Piridinoli e Pirimidinoli
Pratt, Valgimigli et al. JACS 2001
Pratt, Valgimigli, Porter et al. Angew. 2003
X-H + Y [X---H---Y]‡
1. triplet repulsion
2. proton-coupled electron transfer (p-radicals)
Meccanismi
PCET nella reazione di autoscambio ossima/imminossile (radicale-s)
DiLabio and Ingold J. AM. CHEM. SOC. 2005, 127, 6693
Abnormal Solvent Effects on Hydrogen Atom Abstractions. 1. The Reactions of Phenols with 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl (dpph•) in Alcohols
1) Litwinienko, G.; Ingold, K. U. J. Org. Chem. 2003, 68, 3433 - 3438
Abnormal Solvent Effects on Hydrogen Atom Abstraction. 2. Resolution of the Curcumin Antioxidant Controversy. The Role of Sequential Proton Loss Electron Transfer.
2) Litwinienko, G.; Ingold, K. U. J. Org. Chem. 2004, 69, 5888 - 5896
Sequential Proton Loss Electron Transfer
Proprietà apoptotiche su cellule U373 umane di derivati della quercetina
6 hours
Control
(1)
Di-Br-Q3-Palm 50 mM
Q3-Decan 50 mM
24 hours
Popolazione del Mondo
Verde: Mondo; arancio: Paesi meno sviluppati; azzurro: Paesi più sviluppati). Fonte: United Nations, Population Division, 2011